1、 制药废水处理技术及应用简 介 2011年10月一、制药废水简介制药工业是国家环保规划要重点治理的12个行业之一,据统计,制药工业占全国工业总产值的1.7,而污水排放量占2。制药工业的生产特点是生产品种多,生产工序多,使用原料种类多、数量大,原材料利用率低,从而产生的“三废”量大,成分复杂。制药废水通常具有组成复杂,有机污染物种类多、浓度高,高COD,色度深、毒性大,固体悬浮物浓度高等特征。一、制药废水简介根据制药工业生产工艺、排污特点,结合我国医药产业的特点和对医药行业环保管理工作的需要,将制药废水分为6类,即发酵废水、合成废水、提取废水、生物工程废水、中药废水、混装制剂废水。对于每类制药废
2、水,大体上由以下几部分构成:工艺废水、冲洗废水、生活污水以及动力排水一、制药废水简介产生污染物强度最大的是发酵类,相对处理难度最大的是合成类主要品种的废水和污染物源强 吨产品工艺废水产生量 吨产品COD产生量 青霉素 100-200 1.5-2.3 7-ACA 2000-3000 13-20 链霉素 1200-1450 3-5 维生素C 150-200 0.5-0.8二、制药废水处理技术(1)物化处理技术)物化处理技术 目前比较常用的处理工艺有混凝沉淀或气浮、吹脱目前比较常用的处理工艺有混凝沉淀或气浮、吹脱法、化学氧化还原法、电解法以及多效蒸发等法、化学氧化还原法、电解法以及多效蒸发等。(2)
3、生物处理技术)生物处理技术20世纪世纪80年代,好氧工艺主要有传统活性污泥法、接年代,好氧工艺主要有传统活性污泥法、接触氧化法、深井曝气、氧化沟等。触氧化法、深井曝气、氧化沟等。90年中期,年中期,SBR、ICEAS、CASS等工艺在制药废水治理中得到推广。进等工艺在制药废水治理中得到推广。进入二十一世纪后,类似三槽式氧化沟、入二十一世纪后,类似三槽式氧化沟、UNITANK以以及及MSBR等陆续出现。等陆续出现。制药废水厌氧处理的主流技术仍然是制药废水厌氧处理的主流技术仍然是UASB,EGSB、ABR开始出现,开始出现,IC尚未成功应用,尚未成功应用,UASB+AF(UBF)和和厌氧生物膜反应
4、器逐渐增多厌氧生物膜反应器逐渐增多。水解酸化与好氧处理结合工艺相当普遍水解酸化与好氧处理结合工艺相当普遍三、制药废水处理技术应用概况(一)物化处理技术应用状况:混凝沉淀或气浮:无论在制药废水预处理和后处理领域应用都很普遍吹脱法:主要针对高氨氮废水的预处理,如华北制药倍达公司等微电解工艺:哈药总厂、湖南凯铂制药、石药集团新诺威公司等芬顿氧化:鲁抗中和环保、石药集团中润公司、华北制药集团三废中心等电解:河北华曙制药、华北制药华日公司等多效蒸发:石药中润(内蒙)公司、联邦制药(内蒙)公司三、制药废水处理技术应用概况(二)好氧生物处理技术应用状况 80年代开始逐步采用废水好氧生物处理技术深井曝气:东北
5、制药总厂,苏州第一、第二、第四制药厂,上海第三制药厂,湖南制药厂等氧化沟:上海四药、济宁抗生素总厂 等生物接触氧化:华北制药维尔康公司和华胜公司、国药集团威奇达药业、联邦制药(内蒙)等SBR:江西东风制药厂、河北九派制药公司等ICEAS:苏州第二制药厂、华药天星公司等CASS:鲁抗集团、石药集团中润(内蒙)公司、华曙公司、哈尔滨制药总厂、华药集团三废中心等 UNITANK:华北制药股份公司等两级好氧:完全混合+低负荷生物膜,联邦制药(内蒙)公司、国药集团威奇达药业等三、制药废水处理技术应用概况(三)厌氧生物处理技术应用状况 制药废水厌氧生物处理技术应用起步于90年代UASB:华药维尔康和威可达
6、公司、河北华曙制药等 EGSB:华北制药华胜公司等UASB+AF(UBF):石药集团维生药业、联邦制药(内蒙)公司、国药集团威奇达药业等ABR:河北九派制药、湖南凯铂制药公司、福州福抗制药公司等水解酸化:哈尔滨制药总厂、石药集团中润制药、成都联邦制药、北京紫竹药业等四、华药废水治理基本情况以发酵废水为主,合成废水迅速增加由单一品种废水处理逐步转变为多品种混合废水处理多类废水混合处理成为趋势治理向上下两端延伸,即强化清洁生产、清污分流、预处理以及必要的后处理治理技术和运行管理由粗放逐渐转向精细化治理设施及系统日趋完备。四、华药集团制药废水治理基本情况编号单位名称工艺形式处理规模(吨/日)备注1华
7、北制药集团三废治理中心预处理+厌氧+好氧+后处理10000发酵合成混合废水2华胜公司链霉素废水处理站EGSB-完全混合好氧-接触氧化7000发酵废水3威可达公司VB12废水处理站UASB-CASS2500发酵废水4维尔康公司维生素C废水处理站中和-UASB-MBBR-活性污泥8000发酵废水5华盈公司溶剂废水处理站UASB-活性污泥3500发酵废水6华药股份公司废水处理车间预处理+厌氧+UNITANK+接触氧化+后处理7000发酵废水为主7华北制药集团华栾公司废水处理站光合细菌-水解酸化-接触氧化2000发酵废水8天星公司四环素废水治理工程ICEAS-接触氧化5000发酵废水9康欣公司淀粉及维
8、生素B12废水处理工程UASB-接触氧化5000发酵废水10海翔公司克林霉素磷酸酯废水治理工程水解酸化-接触氧化400合成废水11华日公司普鲁卡因青霉素等废水处理站电解-水解酸化-AB好氧工艺600合成废水12制剂公司中药废水处理工程水解酸化-接触氧化90中药废水13制剂公司生产一部废水处理工程沉淀-气浮-化学氧化-过滤260制剂废水14制剂公司生产二部废水处理工程沉淀-气浮-化学氧化-过滤160制剂废水15爱诺公司综合废水处理站调节-活性污泥300混合废水16华药藁城园区污水处理厂预处理-厌氧-两级好氧6000合成废水华药集团三废中心 历史沿革:始建于1996年,占地约90亩,作为倍达、爱诺
9、、先泰公司的环保“三同时”措施,工艺流程如下:污泥回流 低浓度有机废水 半合抗废水 污泥回流 外运填埋 排水 发酵废水 调节池 中和罐 反应沉淀池 集水池 生物脱硫塔 集水池 厌氧消化器 厌氧沉淀池 一级好氧池 一沉池 二级好氧池 二沉池 污泥浓缩池 污泥脱水 调节池 “三废治理中心”废水处理工艺流程图(2002 年前)华药集团三废中心厌氧反应器及泵房华药集团三废中心好氧接触氧化池华药集团三废中心1999年上马沼气脱硫系统华药集团三废中心2002年上马污泥脱水系统华药集团三废中心2003年上马高浓度釜残焚烧处理系统华药集团三废中心2004年采用CASS工艺扩建华药集团三废中心2007年采用BI
10、OLAK工艺扩建华药集团三废中心2008年采用化学洗涤-生物过滤工艺上马异味控制设施华药集团三废中心2009、2010、2011年采用循环曝气池扩建华药集团三废中心上马的预处理和后处理设施华药集团三废中心上马的污泥脱水设施华药集团三废中心.本图是根据1993年4月河北省测绘局第一航测外业队测绘的1:10000的地形图及征地红线图和北方设计研究院为华北制药集团双加工程三废中心绘制的总平面及竖向布置图而绘制的。2.水池定位以池内壁交点为准,建筑物定位以外墙轴线交点为准。3.图中尺寸单位坐标为米,其他为毫米。4.新建水池定位以池上沿内壁交点为准。华北制药集团环保研究所改造后的平面华北制药股份公司废水
11、处理车间华胜公司废水处理站天星公司废水处理站海翔公司废水处理站维尔康公司废水处理站华日公司废水处理站鼓风机房五、行业内制药废水治理基本情况处理难度不断加大排放要求越来越高新上项目规模越来越大,废水处理工程规模和投资也越来越大处理成本明显增加排水进入园区或市政污水处理厂的企业,处理难度相对较小,达标率相对较高制药化工园区污水处理厂的达标排放难度较大总体上经济可靠地治理制药废水的问题尚未彻底解决鲁抗的CASS池江西东风制药厂气浮后处理装置北京紫竹药业的脉冲布水水解酸化池山西大同阿拉宾度废水处理站厌氧反应器六六.前景展望前景展望1.面临的困难和形势面临的困难和形势 近几年是国内制药行业大发展的时期,
12、同近几年是国内制药行业大发展的时期,同时制药企业面临的环保压力困难与日俱增,在时制药企业面临的环保压力困难与日俱增,在废水处理方面废水处理方面“腹背受敌腹背受敌”,首先随着水资源,首先随着水资源的紧张和价格的不断提升,企业节水的内在动的紧张和价格的不断提升,企业节水的内在动力和管理水平不断提高,排水量急剧下降,而力和管理水平不断提高,排水量急剧下降,而清洁生产和降耗排污水平并未得到同步提高,清洁生产和降耗排污水平并未得到同步提高,导致废水量减而污染物浓度增,同时行业标准导致废水量减而污染物浓度增,同时行业标准及规范要求提高幅度也很大,制药废水处理难及规范要求提高幅度也很大,制药废水处理难度和成
13、本压力不断增加,对可靠、高效、经济度和成本压力不断增加,对可靠、高效、经济处理技术的需求也日益强烈。处理技术的需求也日益强烈。2.技术探索情况技术探索情况常规生物处理技术中厌氧生物膜反应器和MBBR成为关注的重点现代生物技术:微生物强化技术,工程菌、特异菌、高效菌(EM、EMO、AM)、光合细菌、酵母菌等;生物酶、生物催化剂等,国家环科院、诺维信公司、美国GE公司、浙江宁波恒洁环保公司、湖南建源生物技术公司等 高效、经济、可靠的物化处理技术是非常需要的 加拿大瑞威(RICHWAY)公司的同轴电解技术 膜生物反应器(MBR):为制药废水处理技术的革命性进展带来了希望,低成本膜材料的开发、膜材料的
14、改性、膜污染控制以及膜寿命的延长等问题都是MBR工艺应用取得重大进展的基础条件 与高效菌种的筛选及培育结合,将是MBR工艺在制药废水处理中取得重大进展的方向 生物增效菌的产品化过程生物增效菌的产品化过程1.自然中收集微生物自然中收集微生物5.解决废水问题解决废水问题2.分离不同类型的,选择最有效分离不同类型的,选择最有效的,驯化它们做的更好的,驯化它们做的更好3.发酵发酵4.复配复配同轴电解生产性试验装置MBR中试装置3.应用前景展望应用前景展望结合化工技术的废水高效预处理工艺以芬顿氧化为代表将越来越广泛地应用于生产实践 EGSB和高效厌氧生物膜反应器在制药废水厌氧处理领域有广阔的应用前景,I
15、C则有一定局限性好氧生物膜移动床反应器(MBBR)初步显示效果,类似氧化沟形式的循环曝气工艺具备一定潜力在未来几年中,会有相当多的企业应用生物强化技术MBR将在大规模制药废水处理领域发挥重要作用生物菌种技术与MBR结合协同提高工艺效果,应能在制药废水处理效果提升方面发挥相当大的作用 芬顿氧化受限于经济和可操作性,很难进一步大规模应用于后处理,同轴电解和吸附氧化技术具有一定前景 MBBR生物填料挂膜情况石药中润膜生物反应器GE的Bioplus石药中润芬顿氧化后处理七.制药生产废气及恶臭治理状况废气及恶臭来源 发酵尾气、有机挥发废气、废水处理站废气等废气主要成分废气及恶臭治理状况废气处理技术废气处
16、理技术行业废气及恶臭治理状况废水处理站恶臭治理生物法 华药股份、三废中心,华曙、石药中润等化学洗涤 哈药总厂、维尔康、石药中润等吸附法 华药华盈、大同威奇达等低温等离子 华药华胜、新华制药等生产废气治理有机溶剂废气:冷凝方式普遍应用活性炭纤维吸附 石药中润、北方药业等离子液吸收 开始应用发酵废气:喷淋水洗 大同威奇达 废渣产生及处理状况主要废渣 菌渣、污泥、釜残、废活性炭、废树脂等处理状况 菌渣目前是焦点 污泥需鉴别 釜残废活性炭、废树脂等采取焚烧方式处置发展趋势 菌渣、污泥厌氧发酵产沼气、制肥(减量化、资源化、无害化)主要抗生素菌渣成份分析表主要抗生素菌渣成份分析表项目项目粗蛋白粗蛋白%粗纤维粗纤维%粗脂肪粗脂肪%磷磷%钙钙%灰分灰分%无氮无氮浸出物浸出物%干物质干物质%效价效价u/g青霉素菌丝43.724.871.901.071.287.3635.3693.50200链霉素菌丝44.914.401.770.676.0012.9931.9094.804700土霉素菌丝48.901.941.300.455.7211.3030.7694.2090007-ACA50.201.855.500.173.679.9027.3594.802600盐酸林可霉素菌丝38.597.973.800.545.7216.7428.6095.70720谢谢!