1、定量分析法包括的内容:容量分析和重量分析定量分析法包括的内容:容量分析和重量分析、重量分析法的特点和要求重量分析法的特点和要求、沉淀重量法对沉淀的要求沉淀重量法对沉淀的要求、沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素、沉淀的形成沉淀的形成、影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素、进行沉淀的条件进行沉淀的条件、有机沉淀剂有机沉淀剂、重量分析结果的计算重量分析结果的计算第十章第十章 重量分析法重量分析法第一节第一节 重量分析法概述重量分析法概述含义:含义:通过称量被测组分的质量或质量的变化来确定被测组分通过称量被测组分的质量或质量的变化来确定被测组分含量的分析方法。含量的分析方法。分类:分类:
2、气化法气化法(挥发法)(挥发法)利用物质的挥发性不同用加热或其利用物质的挥发性不同用加热或其它办法使试样中被测组分气化逸出,然后根据气体逸出前后它办法使试样中被测组分气化逸出,然后根据气体逸出前后的质量差来计算被测组分的含量。的质量差来计算被测组分的含量。电解法电解法利用电解的原理,用电子作沉淀利用电解的原理,用电子作沉淀 剂,被测金属剂,被测金属离子在电极上析出。离子在电极上析出。沉淀法沉淀法利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀,将其过滤、洗涤后,烘干或灼烧成为组分一定的物质,淀,将其过滤、洗涤后,烘干或灼烧成为组分一定的物质,然后称量,再计算其
3、含量。然后称量,再计算其含量。优点:优点:Er:0.10.2,准确,不需标准溶液。,准确,不需标准溶液。缺点:缺点:慢,繁琐,不适合微量成分慢,繁琐,不适合微量成分被测物被测物 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式溶解、加入沉淀剂溶解、加入沉淀剂滤洗、烘滤洗、烘(烧烧)被测物被测物 沉淀剂沉淀剂 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式滤,洗滤,洗灼烧,灼烧,800800SO42-+BaCl2 BaSO4 BaSO4Mg2+(NH4)2HPO4 MgNH4PO46H2O滤,洗滤,洗灼烧灼烧 ,1100,1100Mg2P2O7Al2O3Al()3NO洗洗烘烘120120烧烧12001200滤滤NOHAl
4、3+3NOAl()31.沉淀重量法沉淀重量法:利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来,经过滤、洗涤、烘干、灼烧后,转化成具有确定组成的称量形式,称量并计算被测 组分含量的分析方法。2.2.沉淀形式:沉淀形式:经反应生成的、具有确定化学组成的沉淀。3.3.称量形式:称量形式:沉淀经烘干或灼烧后,具有确定化学组成、供最后称量的物质。沉淀重量法的分析过程和要求沉淀重量法的分析过程和要求1 分析过程分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式过滤过滤 8000CBa2+SO42-BaSO4 BaSO4 洗涤洗涤 灼烧灼烧过滤过滤 烘干烘干Ca2+C2O42-CaC2O42H2O
5、CaO 洗涤洗涤 灼烧灼烧过滤 烘干试样溶液+沉淀剂 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 洗涤 灼烧注:称量形式与沉淀形式可以相同,也可以不同注:称量形式与沉淀形式可以相同,也可以不同(1)沉淀的沉淀的 S 小小,溶解损失应,溶解损失应0.1mg。(该沉淀的定量沉淀该沉淀的定量沉淀)(2)沉淀的沉淀的纯度高纯度高。(不该沉淀的不沉淀不该沉淀的不沉淀,杂质少杂质少)(3)便于过滤和洗涤便于过滤和洗涤。(晶形好晶形好)(1)组成恒定组成恒定(定量的基础定量的基础)(2)稳定稳定(称量准确称量准确)(3)摩尔质量大摩尔质量大(称量误差小称量误差小,对对少量少量组分测定有利组分测定有利)3.3.对称量
6、形式的要求:对称量形式的要求:选择适宜的沉淀剂:对待测组分选择性高、生成的沉淀溶解选择适宜的沉淀剂:对待测组分选择性高、生成的沉淀溶解 度小、易转化为适宜的称量形式、过量的沉淀剂易除去度小、易转化为适宜的称量形式、过量的沉淀剂易除去选择适宜的沉淀条件选择适宜的沉淀条件第二节第二节 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素在利用沉淀进行分析时,要求沉淀进行完全。但绝在利用沉淀进行分析时,要求沉淀进行完全。但绝对不溶解的物质是不存在的。通常要求沉淀的溶解对不溶解的物质是不存在的。通常要求沉淀的溶解损失不超过天平的称量误差即损失不超过天平的称量误差即0.1mg,就可认为沉淀,就可认为沉淀完全
7、。完全。沉淀溶解损失的允许最大值:沉淀溶解损失的允许最大值:沉淀溶解损失与沉淀溶解损失与溶解度有关,而溶解度又与溶度积和其他因素有关。一、沉淀的溶解度与溶度积一、沉淀的溶解度与溶度积(一)溶解度和固有溶解度(一)溶解度和固有溶解度MA(固)(固)MA(水)(水)M+A-或或MA(固)(固)M+A-(水)(水)M+A-固体溶解度以固体溶解度以MA(水)(水)及及 M+A-两种形式存在。两种形式存在。MA0MAasa水固a MA(固)(固)=1 a MA(水)(水)=s0S0为为MA(水)(水)的固有溶解度的固有溶解度MAMA(固)(固)溶解度:溶解度:S=SS=S0 0+M+M+=S=S0 0+
8、A+A-大多数物质的固有溶解度较小因此:大多数物质的固有溶解度较小因此:S=MS=M+=A=A-S0=MA(水)(水)MA(固)(固)MA(水)(水)M+A-KMAMAa aa水0apK SKMAaaKap为活度积常数(活度积),仅与温度有关为活度积常数(活度积),仅与温度有关(二)活度积和溶度积(二)活度积和溶度积:apapspKKKMAMAMAaaMAMAKsp为溶度积常数(溶度积),与温度和溶液的离子强度有关为溶度积常数(溶度积),与温度和溶液的离子强度有关apspMAKS KMA上式即为上式即为溶解度与溶解度与Ksp及及Kap间的关系式间的关系式)(nmnmnmspKSnmmnSPKM
9、 Amnmnm nmSnSmnS()()一般沉淀类型一般沉淀类型 MmAn(三)溶度积和条件溶度积(三)溶度积和条件溶度积H+则:溶度积则:溶度积 Ksp=M+A-=MA/(M A)定义条件溶度积为:定义条件溶度积为:Ksp=MA=Ksp M A显然显然 Ksp Ksp由条件溶度积得到的实际溶解度大于理论计算值由条件溶度积得到的实际溶解度大于理论计算值在实际的沉淀平衡中,还存在着许多副反应在实际的沉淀平衡中,还存在着许多副反应MA M+A-OH-LM(OH)MLHA 温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀结构、形成胶体温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀结构、形成胶体(一)同离子效应(一)同离子效应(二)盐
10、效应(二)盐效应(三)酸效应(三)酸效应(四)络合效应(四)络合效应(五)其它因素(五)其它因素二、影响沉淀溶解度的因素二、影响沉淀溶解度的因素当沉淀反应达到平衡后,如果向溶液中加入含有某当沉淀反应达到平衡后,如果向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液,则沉淀的溶解度减小的一构晶离子的试剂或溶液,则沉淀的溶解度减小的现象称为同离子效应。现象称为同离子效应。(一)同离子效应(一)同离子效应构晶离子构晶离子:组成沉淀晶体的离子。组成沉淀晶体的离子。加入过量沉淀剂加入过量沉淀剂,使沉淀的溶解度降低使沉淀的溶解度降低,溶解损失减小。溶解损失减小。注意:过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应注意:
11、过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,反而使溶解度增大。反而使溶解度增大。不是易挥发沉淀剂,过量不是易挥发沉淀剂,过量2030%易挥发沉淀剂,过量易挥发沉淀剂,过量 50100%(二二)盐效应盐效应沉淀溶解度随溶液中电解质浓度的增大而增大的现象。沉淀溶解度随溶液中电解质浓度的增大而增大的现象。解解质质时时,当当溶溶液液中中存存在在大大量量强强电电为为定定值值。一一定定时时,当当SPAMapKKTAMKKAMaPSP221()2lg0.50(0.30)1iiiIc ZIZII 离子强度离子强度活度系数活度系数S/S11.61.41.21.00.001 0.005 0.01c(KNO3)/(
12、molL-1)BaSO4AgClAgCl和和BaSO4在不同在不同浓度的浓度的KNO3溶液中的溶液中的溶解度溶解度S与在纯水中的与在纯水中的溶解度溶解度S1比较比较电解质的浓度越大,电解质的离子及形成沉淀的构晶电解质的浓度越大,电解质的离子及形成沉淀的构晶离子的电荷数越高,离子的电荷数越高,对溶解度的对溶解度的影响越大。影响越大。l反应结果使沉淀平衡向右移动,沉淀溶解度增大。反应结果使沉淀平衡向右移动,沉淀溶解度增大。l 酸度对强酸强碱型沉淀物的溶解度影响不大,酸度对强酸强碱型沉淀物的溶解度影响不大,但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。(三三
13、)酸效应酸效应 溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。对于对于MN型沉淀:型沉淀:例例 计算计算CaC2O4在在pH=5的溶液中的溶解度。的溶液中的溶解度。不考虑酸效应不考虑酸效应 考虑酸效应考虑酸效应 CaC2O4 C2O42-+Ca2+C2O42-+H+H C2O4-H C2O4-+H+H 2C2O4 S2 =4.810-5mol/L2-H24(1212H211122C O1H H =1+H H HaaaKK K)解解mol/L104.5102.0K59spS122OCSP2422SPSKOCCaK24252219)(104.6109.510242aa
14、OCaCSPKKK,已已知知例:试比较 pH=2.0和 pH=4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度大小。解:52219)(104.6109.510242aaOCaCSPKKK,已已知知2422422 42SOCOCOC22422242SKOCCaKOCSPSP242OCSPKSLmolSpH/101.60.24LmolSpH/1025.80.452-H24(1212H211122C O1H H =1+H H HaaaKK K)例例 计算计算PbSO4在在0.10mol/LHNO3溶液中溶解度为溶液中溶解度为纯水中的多少倍纯水中的多少倍?解解:在在0.1mol/LHNO3溶液中,溶液中,H+
15、=0.10mol/L,SO42-=1+1HH+=9.346S1 在纯水中在纯水中mol/L103.99.346101.6K4-8SOsp24 结论结论:虽然硫酸盐属于强酸盐虽然硫酸盐属于强酸盐,但由于硫酸氢根的不完全但由于硫酸氢根的不完全电离电离,在较大的酸性溶液中在较大的酸性溶液中,溶解度也会增大。溶解度也会增大。LmolSHHSO/103.10.111422424SO 7-spK,10 H 一些极弱酸难溶盐即使在纯水中也会发生水一些极弱酸难溶盐即使在纯水中也会发生水解,从而使溶解度增大。解,从而使溶解度增大。例例 计算计算CuS在纯水中的溶解度。在纯水中的溶解度。不考虑不考虑S2-的水解的
16、水解 考虑考虑S2-的水解的水解&解:解:不考虑不考虑S2-的水解的水解 S1mol/L102.4106.0K1836sp 考虑考虑S2-的水解的水解mol/L103.7102.3106.0K-148-36Ssp2S282HH102.3H H121S-236815()126.0 105.7 101.2 10SP CuSaaKKK已知,(四)络合效应(四)络合效应 由于形成沉淀的构晶离子参与了络合反应而使由于形成沉淀的构晶离子参与了络合反应而使沉淀溶解度增大的现象。沉淀溶解度增大的现象。MA M+A-LMLMLn络合效应与沉淀的溶解度、络合物稳定常数、络合剂的浓度有关络合效应与沉淀的溶解度、络合
17、物稳定常数、络合剂的浓度有关S,L,络合效应越显著,络合效应越显著()2()12 1 M LM LsAMMLL 例例 计算计算AgBr、AgI在在0.10mol/LNH3溶液中的溶解度溶液中的溶解度为纯水中溶解度的多少倍为纯水中溶解度的多少倍?计算在计算在0.10mol/L NH3溶液中的溶解度溶液中的溶解度 Ag+=1+1 NH3+2 NH32=1.7105mol/L102.9101.7105.0K-45-13AgspAgBrSmol/L104.0101.7109.3K-65-17AgspAgIS解解 计算纯水中溶解度计算纯水中溶解度mol/L107.1105.0K713spAgBrSmol
18、/L109.6109.3KS917spAgI讨论:讨论:当一种物质既是沉淀剂,又是络合剂时,对当一种物质既是沉淀剂,又是络合剂时,对沉淀的溶解度有几种效应?如何影响溶解度?沉淀的溶解度有几种效应?如何影响溶解度?Ag+Cl-AgCl AgCl +Cl-AgCl2-AgCl2-+Cl-AgCl32-当沉淀剂本身是络合剂时,既有同离子效应,当沉淀剂本身是络合剂时,既有同离子效应,又有又有络合络合效应。应避免加入过多,效应。应避免加入过多,应视浓度而定。应视浓度而定。解解:(1)考虑络合效应考虑络合效应 (2)考虑同离子效应考虑同离子效应 Ksp=Ag+Cl-=S Cl-S=4.510-6mol/L
19、4.310-4433221Ag-Cl-Cl-ClCl1-6.35Ag10 K Kspsp例例 计算计算AgCl在在0.10mol/L Cl-溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。分析分析:该题中须同时考虑络合效应和同离子效应:该题中须同时考虑络合效应和同离子效应 络合效应须考虑副反应系数,即络合效应须考虑副反应系数,即Ksp=KspS最小最小同离子效应同离子效应络合作用络合作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420Sx106 mol/LS(AgCl)-pCl曲线曲线温度对沉淀溶解度的影响温度对沉淀溶解度的影响1温度:T,S ,溶解损失合理控制温度2溶剂极性溶剂极性(无机难溶盐):无
20、机难溶盐):溶剂极性溶剂极性,S,溶解损失,溶解损失 溶剂极性溶剂极性,S,溶解损失,溶解损失 如何减小溶剂的极性如何减小溶剂的极性-加入有机溶剂加入有机溶剂注意:有机沉淀剂形成的沉淀,在有机溶剂中的溶解注意:有机沉淀剂形成的沉淀,在有机溶剂中的溶解 度反而大于在水中的溶解度。度反而大于在水中的溶解度。3沉淀颗粒度大小:沉淀颗粒度大小:同种沉淀,颗粒同种沉淀,颗粒,S,溶解损失,溶解损失在沉淀重量法中,尽量获得大颗粒沉淀,减少溶解损失,在沉淀重量法中,尽量获得大颗粒沉淀,减少溶解损失,易于过滤洗涤,且沉淀的比表面积小,吸附沾污亦小易于过滤洗涤,且沉淀的比表面积小,吸附沾污亦小4胶体形成:胶体形
21、成:“溶胶溶胶”使使S,溶解损失,溶解损失 如何破坏胶体?如何破坏胶体?(加入电解质、加热)。应选择哪一种最好?(加入电解质、加热)。应选择哪一种最好?(加热后,再冷却)(加热后,再冷却)5沉淀结构:沉淀结构:某些沉淀在溶液中有结构转变。某些沉淀在溶液中有结构转变。不同结构的沉淀,溶解度不同。不同结构的沉淀,溶解度不同。亚稳定态转化为稳定态,溶解度变小。亚稳定态转化为稳定态,溶解度变小。一、沉淀的类型一、沉淀的类型根据其物理性质不同可将沉淀粗略地分为根据其物理性质不同可将沉淀粗略地分为三种类型三种类型:晶形沉淀、凝乳状沉淀、无定形沉淀晶形沉淀、凝乳状沉淀、无定形沉淀主要主要差别是沉淀颗粒的大小
22、不同差别是沉淀颗粒的大小不同。沉淀类型沉淀类型晶形沉淀晶形沉淀凝乳状凝乳状无定形沉淀无定形沉淀CaC2O4,BaSO4AgClFe(OH)3MgNH4PO4颗粒直径颗粒直径0.11 m0.020.1 m 3molL-1,胶冻胶冻Fe(OH)3(胶体胶体)慢慢,均匀沉淀均匀沉淀,显微镜可见结晶显微镜可见结晶 cQS临界值临界值沉淀沉淀 K sp S晶核晶核均相成核均相成核 小小 大大 无定形沉淀无定形沉淀异相成核异相成核 大大 小小 晶形沉淀晶形沉淀沉淀颗沉淀颗 晶核晶核 成核成核粒大小粒大小数目数目过程过程临界过饱和比临界过饱和比 QC/s(物质的本性物质的本性)相对过饱和度相对过饱和度 (Q
23、-s)/s(沉淀的条件沉淀的条件)(二)晶体的生长(二)晶体的生长影响沉淀颗粒大小和形态的因素:影响沉淀颗粒大小和形态的因素:聚集速度聚集速度:构晶离子聚集成晶核后进一步堆积构晶离子聚集成晶核后进一步堆积 成沉淀微粒的速度成沉淀微粒的速度定向速度定向速度:构晶离子以一定顺序排列于晶格内构晶离子以一定顺序排列于晶格内 的速度的速度注:沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度注:沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度 和定向速度比率大小和定向速度比率大小 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀是由较大的沉淀颗粒组成,
24、内部排列较规律,结构紧密,晶形沉淀是由较大的沉淀颗粒组成,内部排列较规律,结构紧密,整个沉淀所占的体积比较小;整个沉淀所占的体积比较小;无定形沉淀由许多疏松聚集在一起的微小沉淀颗粒组成,沉淀颗无定形沉淀由许多疏松聚集在一起的微小沉淀颗粒组成,沉淀颗粒的排列杂乱无章,其中又包含大量数目不定的水分子,疏松的粒的排列杂乱无章,其中又包含大量数目不定的水分子,疏松的絮状结构,整个沉淀的体积庞大。絮状结构,整个沉淀的体积庞大。沉淀类型影响因素相对过饱和度 临界过饱和比 成核过程 晶体生长过程晶形小大异相成核V定向 V聚集无定形大小均相成核V定向 V聚集第四节第四节 影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素一
25、、影响沉淀纯度的因素一、影响沉淀纯度的因素(一)共沉淀现象(一)共沉淀现象 在进行沉淀时,一些可溶性杂质同时沉淀下来的在进行沉淀时,一些可溶性杂质同时沉淀下来的现象称为共沉淀现象。现象称为共沉淀现象。原因:表面吸附、吸留与包夹、生成混晶原因:表面吸附、吸留与包夹、生成混晶1、表面吸附、表面吸附表面吸附了表面吸附了杂质杂质BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层:沉淀表面形成双电层:吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42-扩散层扩散层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子Fe3+吸附规律:吸附规律:第一吸附层:第一吸附层:构晶离子首先被吸附;其次,是与构晶离子构晶离子首先
26、被吸附;其次,是与构晶离子大大 小相近、电荷相同的离子。小相近、电荷相同的离子。第二吸附层(抗衡离子层):第二吸附层(抗衡离子层):被吸附的离子的价数越被吸附的离子的价数越高高 越易被吸附;与构晶离子易生成难溶化合物或越易被吸附;与构晶离子易生成难溶化合物或 溶解度小的化合物的离子也易被吸附。溶解度小的化合物的离子也易被吸附。吸附杂质量的多少还与下列因素有关:吸附杂质量的多少还与下列因素有关:v沉淀的总表面积越大,吸附的杂质越多沉淀的总表面积越大,吸附的杂质越多v杂质离子的浓度越高,被吸附的量也越多杂质离子的浓度越高,被吸附的量也越多v溶液的温度越高,杂质被吸附的量就越少溶液的温度越高,杂质被
27、吸附的量就越少 2 2、吸留与包夹、吸留与包夹 沉淀过程中,当沉淀剂的浓度过大,加入较快时,则先沉淀过程中,当沉淀剂的浓度过大,加入较快时,则先被吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面,就被沉积上来的离被吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面,就被沉积上来的离子所覆盖,这样杂质就被包藏在沉淀内部,这种现象称吸留子所覆盖,这样杂质就被包藏在沉淀内部,这种现象称吸留。如留在沉淀内部的是母液,则称为包夹。如留在沉淀内部的是母液,则称为包夹。吸留包夹与表面吸附的区别:吸留包夹与表面吸附的区别:前者发生在沉淀内部,后者发生在沉淀表面;前者发生在沉淀内部,后者发生在沉淀表面;前者不能用洗涤的方法除去杂质,只能用重结晶
28、或陈化的前者不能用洗涤的方法除去杂质,只能用重结晶或陈化的方法除去杂质,后者可用洗涤的方法除去杂质。方法除去杂质,后者可用洗涤的方法除去杂质。3、生成混晶、生成混晶 杂质离子与构晶离子的半径和电荷相近,电子层结杂质离子与构晶离子的半径和电荷相近,电子层结构相同,则形成的晶体结构也相同,易生成混晶体。构相同,则形成的晶体结构也相同,易生成混晶体。混晶的生成使沉淀严重不纯。要避免也较困难。混晶的生成使沉淀严重不纯。要避免也较困难。例:金属硫化物的沉淀分离中222,H SCuZnCuSCuSZnS 例:例:草酸盐的沉淀分离中 42424222242,OMgCOCaCOCaCMgCaOC长时间避免或减
29、少后沉淀的措施:缩短沉淀与母液的共置时间避免或减少后沉淀的措施:缩短沉淀与母液的共置时间后沉淀后沉淀 主沉淀形成后,主沉淀形成后,“诱导诱导”杂质随后沉淀下来杂质随后沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间缩短沉淀与母液共置的时间吸附共沉淀(服从吸附规则)吸附共沉淀(服从吸附规则)是胶体沉淀不纯的主要原因,是胶体沉淀不纯的主要原因,洗涤洗涤包藏共沉淀(服从吸附规则)包藏共沉淀(服从吸附规则)是晶形沉淀不纯的主要原因,是晶形沉淀不纯的主要原因,陈化或重结晶陈化或重结晶混晶共沉淀混晶共沉淀 预先将杂质分离除去预先将杂质分离除去1)选择适当分析步骤 测少量组分含量时,首先沉淀含量少的组分2)改变易被吸附杂
30、质的存在形式,降低其浓度 分离除去,或掩蔽 3)选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀4)改善沉淀条件 温度,浓度,试剂加入次序或速度,是否陈化5)再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象6)选择适当的洗涤剂进行洗涤特点:颗粒大,易过滤洗涤;特点:颗粒大,易过滤洗涤;结构紧密,表面积小,吸附杂质少结构紧密,表面积小,吸附杂质少 条件:条件:a稀溶液稀溶液降低过饱和度,减少均相成核降低过饱和度,减少均相成核 b充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂防止局部过饱和防止局部过饱和 c热溶液热溶液增大溶解度,减少杂质吸附增大溶解度,减少杂质吸附 d陈化陈化生成大颗粒纯净晶体生
31、成大颗粒纯净晶体 陈化陈化:沉淀完成后,将沉淀与母液放置一段时间的过程。沉淀完成后,将沉淀与母液放置一段时间的过程。(加热和搅拌可以缩短陈化时间)(加热和搅拌可以缩短陈化时间)稀、搅、慢、热、陈稀、搅、慢、热、陈特点:颗粒小,难以过滤洗涤;特点:颗粒小,难以过滤洗涤;结构疏松,表面积大,易吸附杂质结构疏松,表面积大,易吸附杂质条件:条件:浓、搅、快、热、电浓、搅、快、热、电a浓溶液浓溶液降低水化程度,使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度,使沉淀颗粒结构紧密b热溶液热溶液促进沉淀微粒凝聚,减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚,减小杂质吸附c搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速
32、度 d不需要陈化需要陈化趁热过滤、洗涤,防止杂质包裹趁热过滤、洗涤,防止杂质包裹e适当加入电解质适当加入电解质防止胶溶防止胶溶 沉淀剂不是直接加到溶液中,而是沉淀剂不是直接加到溶液中,而是利用化学反利用化学反应,在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂,避免应,在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂,避免局部过浓现象,降低相对过饱和度使沉淀在溶液中局部过浓现象,降低相对过饱和度使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出,形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀。缓慢、均匀析出,形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀。三三.均匀沉淀法均匀沉淀法v避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象v均匀沉淀法制成的沉淀,颗粒较大,结构紧密,表面吸附杂质少,易过滤洗涤,仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象第六节第六节 沉淀重量分析法的应用沉淀重量分析法的应用一、有机沉淀剂的特点一、有机沉淀剂的特点选择性高、沉淀的溶解度小、沉淀吸附附杂质少、沉淀称量形式的摩尔质量大二、有机沉淀剂的分类和应用二、有机沉淀剂的分类和应用有机沉淀剂与金属离子通常生成微溶性的金属螯合物和离子缔合物,因此有机沉淀剂也可分为生成螯合物的沉淀剂和生成离子缔合物的沉淀剂%100%试样的质量称量形式的质量被测组分F称量形式的摩尔质量被测组分的摩尔质量换算因数baF而考虑的系数预测元素原子个数相等是使分子和分母中所含,ba