1、气相色谱基础知识气相色谱基础知识 乙酸乙酯产品是用途广泛的一种重要的有机乙酸乙酯产品是用途广泛的一种重要的有机化工原料,可用于制造乙酰胺、乙酰醋酸酯、甲化工原料,可用于制造乙酰胺、乙酰醋酸酯、甲基庚烯酮等,并在香精香料、油漆、医药、高级基庚烯酮等,并在香精香料、油漆、医药、高级油墨、火胶棉、硝化纤维、人造革、染料等行业油墨、火胶棉、硝化纤维、人造革、染料等行业广泛应用广泛应用,还可用作萃取剂和脱水剂,亦可用于还可用作萃取剂和脱水剂,亦可用于食品包装彩印等。栲胶系列产品应用于脱硫制革、食品包装彩印等。栲胶系列产品应用于脱硫制革、卷烟材料、油田钻井、金属浮选、除垢等方面。卷烟材料、油田钻井、金属浮
2、选、除垢等方面。工业乙酸乙酯的用途工业乙酸乙酯的用途由于市场对乙酸乙酯的需求量较大,为此,一由于市场对乙酸乙酯的需求量较大,为此,一些公司为了谋取暴利,生产的乙酸乙酯不合格,些公司为了谋取暴利,生产的乙酸乙酯不合格,如果你是质检部门的工作人员,你如何分析乙酸如果你是质检部门的工作人员,你如何分析乙酸乙酯是否为合格产品呢?我们如何鉴定乙酸乙酯乙酯是否为合格产品呢?我们如何鉴定乙酸乙酯呢?呢?今天我们来分析苏州工业园区双凌化工有限公司今天我们来分析苏州工业园区双凌化工有限公司和唐山市冀东溶剂有限公司生产的工业乙酸乙酯。和唐山市冀东溶剂有限公司生产的工业乙酸乙酯。能力目标:能力目标:能选择标准方法对
3、化工产品的质量进行能选择标准方法对化工产品的质量进行鉴别和分析。鉴别和分析。知识目标:知识目标:1 1、能应用所学知识和技能并选择标准方法鉴定化、能应用所学知识和技能并选择标准方法鉴定化工产品中和分析组分的含量;工产品中和分析组分的含量;2 2、能采用合适方法测定或确定化工产品中杂质的、能采用合适方法测定或确定化工产品中杂质的含量或限值;含量或限值;3 3、能根据检验结果判定化工产品的等级。、能根据检验结果判定化工产品的等级。工业乙酸乙酯的指标工业乙酸乙酯的指标 指标名称指标名称 指指 标标优等品优等品一等品一等品合格品合格品色度色度(铂铂-钴色号钴色号),号号 101010101010密度密
4、度 g/cm3g/cm30.8970.8970.9020.9020.8970.8970.9020.9020.8960.8960.9020.902乙酸乙酯,乙酸乙酯,%99.099.098.598.597.097.0水分,水分,%0.100.100.200.200.400.40酸度酸度(以以CH3COOHCH3COOH计计)%,0.0040.0040.0050.0050.0100.010蒸发残渣,蒸发残渣,%0.0010.0010.0050.0050.0100.010 1 1、确定分析项目、确定分析项目(design analytical item)(design analytical item
5、)2 2、采样(采样(take sample take sample)3 3、选择分析方法、选择分析方法 4 4、单项项目测定、单项项目测定(determine)(determine)5 5、数据处理、数据处理(data processing)(data processing)6 6、评价、评价(appraise)(appraise)7 7、报告、报告(report)(report)解决方法解决方法(methods of resolution)(methods of resolution)任务乙酸乙酯含量的测定任务乙酸乙酯含量的测定 1 1能力目标能力目标:(1 1)能利用气相色谱法测定乙酸乙
6、)能利用气相色谱法测定乙酸乙酯含量酯含量;(2 2)能对仪器进行熟练操作及使用;)能对仪器进行熟练操作及使用;(3 3)能对仪器进行保养和简单的维护;)能对仪器进行保养和简单的维护;(4 4)能分析所测的数据并给出结果。)能分析所测的数据并给出结果。2.2.知识目标知识目标(1 1)实验原理)实验原理(2 2)实验注意事项;)实验注意事项;(3 3)气相色谱的基本原理以及基本构造;)气相色谱的基本原理以及基本构造;(4 4)气相色谱图的分析;)气相色谱图的分析;问题问题 对于工业乙酸乙酯含量的测定,我们一般采用气相色对于工业乙酸乙酯含量的测定,我们一般采用气相色谱法,那么,什么是气相色谱法?气
7、相色谱如何使用谱法,那么,什么是气相色谱法?气相色谱如何使用呢?呢?现在,我们来介绍一下气相色谱现在,我们来介绍一下气相色谱.几种气相色谱仪几种气相色谱仪色谱法由来色谱法由来一一 概述概述“色谱法色谱法”名称的由来名称的由来石油醚石油醚(流动相流动相)碳酸钙碳酸钙(固定相固定相)色色谱谱带带俄国植物学家茨维特在俄国植物学家茨维特在1906年使用的装置年使用的装置 色谱法发展历史色谱法发展历史p茨维特发现他的色谱法之后的茨维特发现他的色谱法之后的2020多年里,几乎无人问津这一技术。多年里,几乎无人问津这一技术。p到了到了19311931年,德籍奥地利化学家库恩(年,德籍奥地利化学家库恩(R.K
8、uhnR.Kuhn)利用茨维特的方法)利用茨维特的方法在纤维状氧化铝和碳酸钙的吸附柱上将过去一个世纪以来公认为单一的在纤维状氧化铝和碳酸钙的吸附柱上将过去一个世纪以来公认为单一的结晶状胡萝卜素分离成结晶状胡萝卜素分离成a a 和和b b 两个同分异构体,并由所取得的纯胡萝卜两个同分异构体,并由所取得的纯胡萝卜素确定出了其分子式。随后他还发现了八种新类胡萝卜素,并把它们制素确定出了其分子式。随后他还发现了八种新类胡萝卜素,并把它们制成纯品,进行了结构分析。成纯品,进行了结构分析。p同年,库恩又把注意力集中在维生素的研究上,确定了维生素同年,库恩又把注意力集中在维生素的研究上,确定了维生素A A
9、的的结构。结构。p此外,他还用色谱法从蛋黄中分离出了叶黄素;还曾把腌鱼腐败细此外,他还用色谱法从蛋黄中分离出了叶黄素;还曾把腌鱼腐败细菌中所含的红色类胡萝卜素确定离析出来并制成结晶。菌中所含的红色类胡萝卜素确定离析出来并制成结晶。p19331933年库恩从年库恩从3500035000升脱脂牛奶中分离出升脱脂牛奶中分离出1g1g核黄素(即维生素核黄素(即维生素B2B2),),制得结晶,并测定了它的结构。制得结晶,并测定了它的结构。色谱法发展历史p19381938年,年,KuhnKuhn因在维生素和胡萝卜素的离析与结构分析中取得了重因在维生素和胡萝卜素的离析与结构分析中取得了重大研究成果被授予诺贝
10、尔化学奖。从此色谱法开始为人们所重视,迅速大研究成果被授予诺贝尔化学奖。从此色谱法开始为人们所重视,迅速为各国科学家们所注目,广泛被采用起来。此后,相继出现了各种色谱为各国科学家们所注目,广泛被采用起来。此后,相继出现了各种色谱方法(如下表所示)。现在的色谱分析已经失去颜色的含义,只是沿用方法(如下表所示)。现在的色谱分析已经失去颜色的含义,只是沿用色谱这个名词。色谱这个名词。年代年代发明者发明者发明的色谱方法或重要应用发明的色谱方法或重要应用19061906TswettTswett用碳酸钙作吸附剂分离植物色素。最先提出色谱概念。用碳酸钙作吸附剂分离植物色素。最先提出色谱概念。19311931
11、Kuhn,LedererKuhn,Lederer用氧化铝和碳酸钙分离用氧化铝和碳酸钙分离a-a-、b-b-和和g-g-胡萝卜素。使色谱法胡萝卜素。使色谱法开始为人们所重视。开始为人们所重视。19381938Izmailov,Izmailov,ShraiberShraiber最先使用薄层色谱法。最先使用薄层色谱法。19381938Taylor,UrayTaylor,Uray用离子交换色谱法分离了锂和钾的同位素。用离子交换色谱法分离了锂和钾的同位素。19411941Martin,SyngeMartin,Synge提出色谱塔板理论;发明液提出色谱塔板理论;发明液-液分配色谱;预言了气体液分配色谱;预
12、言了气体可作为流动相(即气相色谱)。可作为流动相(即气相色谱)。色谱法发展历史色谱法发展历史年代发明者发明的色谱方法或重要应用19441944ConsdenConsden等等发明了纸色谱。发明了纸色谱。19491949MaclleanMacllean在氧化铝中加入淀粉黏合剂制作薄层板使薄层色谱进入实在氧化铝中加入淀粉黏合剂制作薄层板使薄层色谱进入实用阶段。用阶段。19521952Martin,JamesMartin,James从理论和实践方面完善了气从理论和实践方面完善了气-液分配色谱法。液分配色谱法。19561956Van Van DeemterDeemter等等提出色谱速率理论,并应用于气
13、相色谱。提出色谱速率理论,并应用于气相色谱。19571957基于离子交换色谱的氨基酸分析专用仪器问世。基于离子交换色谱的氨基酸分析专用仪器问世。19581958GolayGolay发明毛细管柱气相色谱。发明毛细管柱气相色谱。19591959Porath,FlodinPorath,Flodin发表凝胶过滤色谱的报告。发表凝胶过滤色谱的报告。19641964MooreMoore发明凝胶渗透色谱。发明凝胶渗透色谱。19651965GiddingsGiddings发展了色谱理论,为色谱学的发展奠定了理论基础。发展了色谱理论,为色谱学的发展奠定了理论基础。19751975SmallSmall发明了以离子
14、交换剂为固定相、强电解质为流动相,采用发明了以离子交换剂为固定相、强电解质为流动相,采用抑制型电导检测的新型离子色谱法。抑制型电导检测的新型离子色谱法。19811981JorgensonJorgenson等等创立了毛细管电泳法。创立了毛细管电泳法。色谱法分离过程示意图色谱法分离过程示意图ABCD载气载气3 3种组分同时进入色种组分同时进入色谱柱谱柱3 3种组分开始在色谱种组分开始在色谱柱中分离柱中分离3 3种组分在色谱柱中种组分在色谱柱中基本达到分离基本达到分离3 3种组分在色谱柱中种组分在色谱柱中完全达到分离完全达到分离问题问题1:不同组分在色谱柱中为什么呈现不同的运:不同组分在色谱柱中为什
15、么呈现不同的运行速度?行速度?是利用混合物不同组分在是利用混合物不同组分在和和中分配系数中分配系数(或吸附系数、渗透或吸附系数、渗透性等性等)的差异,使不同组分在作相对的差异,使不同组分在作相对运动的两相中进行反复分配,实现分运动的两相中进行反复分配,实现分离的分析方法。离的分析方法。色谱法色谱法 色谱法的分类色谱法的分类1、根据流动相的、根据流动相的物态可分为物态可分为气相色谱气相色谱(GC)液相色谱液相色谱(LC)超临界流体色谱超临界流体色谱(SFC)2 2、按固定相的固定形式分类、按固定相的固定形式分类色谱法色谱法柱色谱柱色谱纸色谱纸色谱薄层色谱薄层色谱3、根据分离过、根据分离过程的物理
16、化学程的物理化学原理可分为原理可分为吸附色谱吸附色谱分配色谱分配色谱离子交换色谱离子交换色谱凝胶色谱凝胶色谱气相色谱仪的工作过程气相色谱仪的工作过程 气相色谱法是利用试样中各组份在气相和固定液气相色谱法是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同,当汽化后的试样被载气带液相间的分配系数不同,当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时,组份就在其中的两相间进行反入色谱柱中运行时,组份就在其中的两相间进行反复多次分配,由于固定相对各组份的吸附或溶解能复多次分配,由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同力不同,因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同,因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同,经过一定的柱
17、长后,便彼此分离,按顺序离开色谱经过一定的柱长后,便彼此分离,按顺序离开色谱柱进入检测器,产生的离子流讯号经放大后,在记柱进入检测器,产生的离子流讯号经放大后,在记录器上描绘出各组份的色谱峰。录器上描绘出各组份的色谱峰。工作原理工作原理 气相色谱法的特点气相色谱法的特点 优点:优点:1.高效能:可分析沸点十分接近、组分复杂的混合高效能:可分析沸点十分接近、组分复杂的混合物物2.高选择性:能分离性质极为相似的组分,如同位高选择性:能分离性质极为相似的组分,如同位素、异构体;素、异构体;3.高灵敏度:高灵敏度:10-1110-13g物质;物质;4.快速:几分快速:几分几十分钟可完成分析;几十分钟可
18、完成分析;5.应用范围广:气体、液体、固体;应用范围广:气体、液体、固体;196oC450oC,热稳定性良好的物质;热稳定性良好的物质;6.样品用量小。样品用量小。“三高”“一快”“一广”缺点:缺点:1.不能直接定性;不如不能直接定性;不如IR、NMR、MS等技术;等技术;2.不适用于分离沸点高、热稳定性差的化合物,应用不适用于分离沸点高、热稳定性差的化合物,应用范围受温度限制;范围受温度限制;3.定量时需要被测物的标准样品作对照。定量时需要被测物的标准样品作对照。气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识一、气相色谱的基本术语一、气相色谱的基本术语q 1.色谱流出曲线色谱流出曲线 是指色谱柱流出物
19、通是指色谱柱流出物通过检测器系统时所产过检测器系统时所产生的响应信号对时间生的响应信号对时间或流动相流出体积的或流动相流出体积的曲线图。曲线图。t信号信号进样进样气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识q 2.基线基线 没有样品只有载气进入没有样品只有载气进入色谱柱,经检测器,在色谱柱,经检测器,在记录仪上得出的线。它记录仪上得出的线。它反映检测器噪声随时间反映检测器噪声随时间变化。变化。t信号信号进样进样基线漂移基线漂移(baseline drift):基线随时间定向的变化。基线随时间定向的变化。基线噪声基线噪声(baseline noise):由各种因素引起的基线起伏。由各种因素引起的基线起伏
20、。气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识3 死时间死时间tM 从进样开始到惰性组从进样开始到惰性组分(分(不被固定相吸附或不被固定相吸附或溶解的空气、甲烷)溶解的空气、甲烷)从从柱中流出,呈现浓度极柱中流出,呈现浓度极大值所需要的时间。大值所需要的时间。4 保留时间保留时间tR 从进样到待测组分信号从进样到待测组分信号极大值所需要的时间。极大值所需要的时间。t信号信号进样进样tMtR气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识5 5 调整调整保留时间保留时间tRtR=tR tM气相色谱定性分析的基本参数气相色谱定性分析的基本参数6 6 死体积死体积VM、保留体积保留体积VR、调整保留体积调整保留体积VR
21、VM=tM FcVR=tR FcVR=tR FcFc 操作条件下色谱柱内载气的平均流速操作条件下色谱柱内载气的平均流速气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识7 相对保留值相对保留值ris 在一定实验条件下,组分在一定实验条件下,组分i与另一标准组分与另一标准组分s的的调整保留时间之比。调整保留时间之比。RsRittris ris与柱温及固定相性质有关,与操作条件(柱与柱温及固定相性质有关,与操作条件(柱长、柱填充情况、载气速率等)无关。长、柱填充情况、载气速率等)无关。气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识8 选择性因子选择性因子 指相邻两组份调整保留值之比。指相邻两组份调整保留值之比。21RRt
22、t 9.峰高、峰面积峰高、峰面积 1)峰高)峰高(h)2)峰面积)峰面积(A)t信号信号进样进样 定量分析的主要依据定量分析的主要依据h气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识 10.区域宽度区域宽度 1)标准偏差)标准偏差()2)半峰宽)半峰宽(W1/2)3)峰底宽)峰底宽(Wb)t信号信号进样进样0.607h2W1/2h/2WbmsccK 组分在固定相中的浓度组分在固定相中的浓度组分在流动相中的浓度组分在流动相中的浓度11 分配系数分配系数组分一定时,组分一定时,K主要取决于固定相性质主要取决于固定相性质组分及固定相一定时组分及固定相一定时,温度增加,温度增加,K减小减小试样中的各组分具有不同
23、的试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础值是分离的基础选择适宜的固定相可改善分离效果选择适宜的固定相可改善分离效果影响影响K的因素的因素 固定相固定相温度温度12 分配比分配比(容量因子容量因子)kmsmmk 组分在固定相中的质量组分在固定相中的质量 组分在流动相中的质量组分在流动相中的质量K与与k都是与组分及固定相的热力学性质有都是与组分及固定相的热力学性质有关的常数。关的常数。K与与k都是衡量色谱柱对组分保留能力的参都是衡量色谱柱对组分保留能力的参数,数值越大,该组分的保留时间越长。数,数值越大,该组分的保留时间越长。k可直接从色谱图上获得。可直接从色谱图上获得。3 分配系数分配系数K与
24、分配比与分配比k的关系的关系smmmssmsVVkVmVmccK /4 分离因子分离因子与与分配系数分配系数K及及分配比分配比k的关系的关系问题问题1:不同组分在色谱柱中为什么呈现不同的运:不同组分在色谱柱中为什么呈现不同的运行速度?行速度?因为固定相对不同组分有不同的吸附力,吸因为固定相对不同组分有不同的吸附力,吸附力强的组分难以被流动相冲洗出色谱柱,故附力强的组分难以被流动相冲洗出色谱柱,故运行速度慢,运行时间长。反之,吸附力弱的运行速度慢,运行时间长。反之,吸附力弱的组分则容易被流动相冲洗出色谱柱,故运行速组分则容易被流动相冲洗出色谱柱,故运行速度快,运行时间短。度快,运行时间短。问题问
25、题1:不同组分在色谱柱中为什么呈现不同的运:不同组分在色谱柱中为什么呈现不同的运行速度?行速度?同样的道理,若固定相呈液体状态,则不同组同样的道理,若固定相呈液体状态,则不同组分呈现不同运行速度则是因为固定液对不同组分分呈现不同运行速度则是因为固定液对不同组分有不同的溶解能力,溶解性强的组分难以挥发至有不同的溶解能力,溶解性强的组分难以挥发至流动相中,故其在色谱柱中运行速度慢,运行时流动相中,故其在色谱柱中运行速度慢,运行时间长。反之,溶解性弱的组分则容易挥发至流动间长。反之,溶解性弱的组分则容易挥发至流动相中,故其在色谱柱中运行速度快,运行时间短。相中,故其在色谱柱中运行速度快,运行时间短。
26、色谱流出曲线上的信息色谱流出曲线上的信息1 根据色谱峰的个数,可判断样品所含的根据色谱峰的个数,可判断样品所含的最少最少组份数组份数。2 根据色谱峰的保留值,可以进行根据色谱峰的保留值,可以进行定性分析定性分析。3 根据色谱峰的面积或峰高根据色谱峰的面积或峰高,可以进行可以进行定量分定量分析析4 色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱分离效能的依据分离效能的依据5 色谱峰两峰间的距离,是评价固定相色谱峰两峰间的距离,是评价固定相(或流动或流动相相)选择是否合适的依据。选择是否合适的依据。马丁和詹姆斯最早提出塔板理论,将色马丁和詹姆斯最早提出塔板理论,将色谱
27、柱比作蒸馏塔,把一根连续的色谱柱谱柱比作蒸馏塔,把一根连续的色谱柱设想成由许多小段组成。在每一小段内,设想成由许多小段组成。在每一小段内,一部分空间为固定相占据,另一部分空一部分空间为固定相占据,另一部分空间充满流动相。组分随流动相进入色谱间充满流动相。组分随流动相进入色谱柱后,就在两相间进行分配。并假定在柱后,就在两相间进行分配。并假定在每一小段内组分可以很快地在两相中达每一小段内组分可以很快地在两相中达到分配平衡,这样一个小段称作一个理到分配平衡,这样一个小段称作一个理论塔板(论塔板(theoretical platetheoretical plate)。)。气相色谱的基础知识气相色谱的基
28、础知识二、气相色谱的基本理论二、气相色谱的基本理论 气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识q 1.塔板理论塔板理论HLn 理论塔板数理论塔板数色谱柱长色谱柱长理论塔板理论塔板高度高度理论塔板数越多,柱效能越高。理论塔板数越多,柱效能越高。气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识2bR221R)(16)(54.5WtWtn 2bR221R有效有效)(16)(54.5WtWtHLn 有效理论有效理论塔板数塔板数练习例:例:在柱长为在柱长为2m的的5%的阿皮松柱、柱温为的阿皮松柱、柱温为1000C,记录纸速度为记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下,测定苯的的色谱条件下,测定苯的保留时间为保留时间为1
29、.5min,半峰宽为,半峰宽为0.20cm,求理论塔板,求理论塔板数。数。解:32102.1)0.220.05.1(54.5nmmH7.1102.120003塔板理论假定:塔板理论假定:(i)在柱内一小段长度)在柱内一小段长度H内,组分可内,组分可以在两相间以在两相间迅速达到平衡迅速达到平衡。这一小段柱长称为理论塔。这一小段柱长称为理论塔板高度板高度H。(ii)以气相色谱为例,载气进入色谱柱)以气相色谱为例,载气进入色谱柱不是连续进行的,而是不是连续进行的,而是脉动式脉动式,每次进气为一个塔板,每次进气为一个塔板体积(体积(Vm)。)。(iii)所有组分开始时存在于第)所有组分开始时存在于第0
30、号号塔板上,而且试样沿轴(纵)向扩散可忽略。塔板上,而且试样沿轴(纵)向扩散可忽略。(iv)分配系数在所有塔板上是常数,与组分在某一塔板上分配系数在所有塔板上是常数,与组分在某一塔板上的量无关。的量无关。2 2、速率理论、速率理论 1956年,色谱过程的动力学理论,吸收了塔板理论的概念,年,色谱过程的动力学理论,吸收了塔板理论的概念,并把影响塔板高度的并把影响塔板高度的动力学动力学因素结合进去,导出速率理论方因素结合进去,导出速率理论方程,亦称为板高方程。速率理论方程的简单形式如下程,亦称为板高方程。速率理论方程的简单形式如下:CuuBAHCuuBAH包括引起色谱峰扩张的三个基本因素:包括引起
31、色谱峰扩张的三个基本因素:(1)A:涡流扩散项;涡流扩散项;(2)B/u:纵向分子扩散项;纵向分子扩散项;(3)Cu:传质阻力项。传质阻力项。u为载气的线速度。为载气的线速度。气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识H=A+B/u+CuA涡流扩散项涡流扩散项组分在色谱柱中迁移,碰到固定相组分在色谱柱中迁移,碰到固定相颗粒的阻碍形成颗粒的阻碍形成“涡流涡流”,使色谱,使色谱峰变宽。峰变宽。:固定相的填充不均匀因子:固定相的填充不均匀因子 A=2dp d dp p:固定相的平均颗粒直径:固定相的平均颗粒直径固定相颗粒越小,填充的越均匀,固定相颗粒越小,填充的越均匀,A,H,柱效,柱效n。表现在色谱峰变
32、窄。表现在色谱峰变窄。H=A+B/u+Cu气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识B/u 分子扩散项分子扩散项组分在色谱柱中分离过程中,自发由高浓度向低浓度组分在色谱柱中分离过程中,自发由高浓度向低浓度扩散,使色谱峰变宽。扩散,使色谱峰变宽。B=2rDgr:弯曲因子,反映固定相对分子扩散的阻碍程度弯曲因子,反映固定相对分子扩散的阻碍程度Dg:组分在气相中的扩散系数(:组分在气相中的扩散系数(cm2s-1)气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识(1)分子扩散项与流速有关,流速分子扩散项与流速有关,流速,分子扩散项,分子扩散项(2)扩散系数:随载气和组分的性质、温度、压力变化扩散系数:随载气和组分的性质
33、、温度、压力变化 Dg(M载气载气)-1/2;M载气载气,B值值H=A+B/u+CuB/u 分子扩散项分子扩散项传质阻力项传质阻力项CuuCuCCulg gpgDdkkC222)1(01.0 气相传质阻力气相传质阻力固定相颗粒越小,载气分子量越小固定相颗粒越小,载气分子量越小气相传质阻力越小气相传质阻力越小H=A+B/u+CulflDdkkC22)1(32 液相传质阻力液相传质阻力固定液粘度及液膜厚度越小固定液粘度及液膜厚度越小液相传质阻力越小液相传质阻力越小df为固定相的液膜厚度,为固定相的液膜厚度,Dl为组分在液相的扩散系数。为组分在液相的扩散系数。流动相线速度对板高的影响流动相线速度对板
34、高的影响CuuBAH 一般选用流速比一般选用流速比u u最佳稍大一些。最佳稍大一些。气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识三、色谱柱的分离度三、色谱柱的分离度 分离度分离度(R):相邻两组分色谱峰的保留时间之差与峰底:相邻两组分色谱峰的保留时间之差与峰底宽之和一半的比值。宽之和一半的比值。R1:两峰部分重叠:两峰部分重叠R=1:分离程度:分离程度98%;R=1.5:达:达99.7%(相邻两峰完全分离的标准)(相邻两峰完全分离的标准)699.1)(2)1/2()2(21/)1(2/11R2R2b1b1R2RWWttWWttR R=1.5完全分离完全分离气相色谱的基础知识气相色谱的基础知识色谱分离基本方程式色谱分离基本方程式21,21,22eff)1(16 Rn分离度、柱效能、选择性因子之间的关系。分离度、柱效能、选择性因子之间的关系。