1、活性炭专业生产工艺流程活性炭专业生产工艺流程活性炭的应用及发展过程活性炭的应用及发展过程 l活性炭是含碳的物质经过炭化和活化制成的多孔性活性炭是含碳的物质经过炭化和活化制成的多孔性人造炭质吸附剂。它具有发达的孔隙结构和巨大的人造炭质吸附剂。它具有发达的孔隙结构和巨大的比表面积，可用作吸附剂，催化剂和催化剂载体。比表面积，可用作吸附剂，催化剂和催化剂载体。l活性炭作为人造材料，是在活性炭作为人造材料，是在19001900年到年到19011901年发明的，年发明的，其发明者是拉费尔其发明者是拉费尔王王奥斯特莱科，他采用化学奥斯特莱科，他采用化学活化法和物理活化法制造活性炭而获得专利。活化法和物理活
2、化法制造活性炭而获得专利。19111911年，门高德博士在维也纳附近的工厂首次将活年，门高德博士在维也纳附近的工厂首次将活性炭工业化生产。当时的产品是粉状活性炭，这是性炭工业化生产。当时的产品是粉状活性炭，这是世界上第一家工业化生产工厂。世界上第一家工业化生产工厂。l 回顾世界活性炭的发展历史，有两个主要的事件推动了活性炭事业的回顾世界活性炭的发展历史，有两个主要的事件推动了活性炭事业的发展，一是第一次世界大战化学武器的应用；二是发展，一是第一次世界大战化学武器的应用；二是19271927年发生在美国芝加年发生在美国芝加哥自来水厂的饮用水恶臭事件。哥自来水厂的饮用水恶臭事件。l 1914191
3、4年欧洲爆发了第一次世界大战，年欧洲爆发了第一次世界大战，19151915年年4 4月月2222日，德国军队在欧日，德国军队在欧洲战场伊普番河上使用了毒气；洲战场伊普番河上使用了毒气；5 5月月1818日，在华沙附近的拉夫卡河又向俄日，在华沙附近的拉夫卡河又向俄国军队施放了毒气国军队施放了毒气 。19151915年德军在比利时对毫无准备的英法联军使用年德军在比利时对毫无准备的英法联军使用60006000个钢瓶施放化学毒气氯气个钢瓶施放化学毒气氯气1818万公斤，造成士兵伤万公斤，造成士兵伤1500015000余人，其中约余人，其中约50005000人丧生。有人丧生。有“矛矛”必然会发明必然会发
4、明“盾盾”，有化学毒气必然会发明防毒武，有化学毒气必然会发明防毒武器。两个星期后，军事科学家就发明了防护氯气武器，他们给前线的每个器。两个星期后，军事科学家就发明了防护氯气武器，他们给前线的每个士兵发了一种特殊的口罩，这种口罩里有用硫代硫酸钠和碳酸钠溶液浸过士兵发了一种特殊的口罩，这种口罩里有用硫代硫酸钠和碳酸钠溶液浸过的棉花。这两种药品都有除氯的功能，能起到防护的作用。但是如果敌方的棉花。这两种药品都有除氯的功能，能起到防护的作用。但是如果敌方改用第二种毒气，这种口罩就无用武之地了。事实也是如此。此后不到一改用第二种毒气，这种口罩就无用武之地了。事实也是如此。此后不到一年，双方已经用过几十种
5、不同的化学毒气，包括人们现今熟知的介子毒气年，双方已经用过几十种不同的化学毒气，包括人们现今熟知的介子毒气及氢氰化合物。因此人们一直在寻找一种能使任何毒气都失去毒性的物质及氢氰化合物。因此人们一直在寻找一种能使任何毒气都失去毒性的物质才好。这种百灵的解毒剂在才好。这种百灵的解毒剂在19151915年才被科学家找到，它就是活性炭。到年才被科学家找到，它就是活性炭。到19171917年，交战双方的防毒面具里都装上了活性炭，毒气对交战士兵的危害年，交战双方的防毒面具里都装上了活性炭，毒气对交战士兵的危害程度就大大降低了。第二次世界大战中德国首次利用介子气引发了毒气战程度就大大降低了。第二次世界大战中
6、德国首次利用介子气引发了毒气战争，人们就开始寻求避免受到毒气侵害的方法，而活性炭正是因为其能高争，人们就开始寻求避免受到毒气侵害的方法，而活性炭正是因为其能高效防止毒气的侵害，被广泛应用于战争。这样就刺激了世界各国对活性炭效防止毒气的侵害，被广泛应用于战争。这样就刺激了世界各国对活性炭的研究和生产。的研究和生产。l 1927 1927年美国芝加哥自来水厂发生了广大居民难以接受的自来水恶臭事年美国芝加哥自来水厂发生了广大居民难以接受的自来水恶臭事件。这是由于原水中苯酚和消毒用的氯发生异臭所致。后来，德国等地的件。这是由于原水中苯酚和消毒用的氯发生异臭所致。后来，德国等地的自来水厂也发生了同样的事
7、件，而这些事件都是用活性炭处理解决的。从自来水厂也发生了同样的事件，而这些事件都是用活性炭处理解决的。从此以后，环境保护日益受到重视，政府的法令也日趋严格，不仅在净水方此以后，环境保护日益受到重视，政府的法令也日趋严格，不仅在净水方面，在其他领域也得到广泛应用，由此，活性炭进入全面发展阶段。面，在其他领域也得到广泛应用，由此，活性炭进入全面发展阶段。l 5050年代以前年代以前,我们国家还没有活性炭的加工企业，每年进口我们国家还没有活性炭的加工企业，每年进口30-50t30-50t；5050年代到年代到19811981年，国产活性炭开始上市，特别是年，国产活性炭开始上市，特别是19661966
8、年，从苏联引进斯列年，从苏联引进斯列普活化炉后有了规模化生产，国内生产能力逐步提升至普活化炉后有了规模化生产，国内生产能力逐步提升至10000t/a10000t/a；8080年代年代末期到末期到9090年代末期，进入改革开放以后，国内开始建设大量的活性炭厂，年代末期，进入改革开放以后，国内开始建设大量的活性炭厂，其规模也飞速发展，生产能力逐步从其规模也飞速发展，生产能力逐步从1010万万t/at/a发展到发展到1212万万t/at/a；20002000年到年到20082008年，生产能力持续增长，现已达到每年年，生产能力持续增长，现已达到每年2020余万余万t t。生产煤质活性炭的原料种类生产
9、煤质活性炭的原料种类 l 褐煤、烟煤和无烟煤均可作为活性炭的原料。国褐煤、烟煤和无烟煤均可作为活性炭的原料。国内的煤质活性炭原料主要采用山西大同地区的弱粘结内的煤质活性炭原料主要采用山西大同地区的弱粘结性烟煤和宁夏的太西无烟煤。性烟煤和宁夏的太西无烟煤。l(1)(1)弱粘结性烟煤：山西大同地区的弱粘结性烟煤由弱粘结性烟煤：山西大同地区的弱粘结性烟煤由于化学活性好、灰分低（特别是其八层煤和十一层于化学活性好、灰分低（特别是其八层煤和十一层煤），而广泛被山西的活性炭企业用于加工制造原煤煤），而广泛被山西的活性炭企业用于加工制造原煤破碎活性炭。破碎活性炭。l(2)(2)无烟煤：宁夏太西煤低灰、低硫、
10、含碳量高，化无烟煤：宁夏太西煤低灰、低硫、含碳量高，化学活性好，是生产高档活性炭的优质原料。宁夏的活学活性好，是生产高档活性炭的优质原料。宁夏的活性炭企业主要采用太西无烟煤作为主原料生产柱状活性炭企业主要采用太西无烟煤作为主原料生产柱状活性炭。性炭。生产工艺流程生产工艺流程l以太西无烟煤为主原料的合格原料煤入厂后，被粉碎到以太西无烟煤为主原料的合格原料煤入厂后，被粉碎到一定细度（一般为一定细度（一般为200200目），然后配入适量黏结剂（一目），然后配入适量黏结剂（一般为煤焦油）在混捏设备中混合均匀，然后在一定压力般为煤焦油）在混捏设备中混合均匀，然后在一定压力下用一定直径模具挤压成炭条，炭条
11、经炭化、活化后，下用一定直径模具挤压成炭条，炭条经炭化、活化后，经筛分、包装制成成品活性炭。经筛分、包装制成成品活性炭。l其工艺框图如下所示：其工艺框图如下所示：活性炭生产工艺流程图 活性炭分公司二分区工艺流程图活性炭分公司二分区工艺流程图 原原 料料1 1、原料煤的要求、原料煤的要求2 2、配煤、配煤3 3、黏合剂的要求、黏合剂的要求 原料煤的要求原料煤的要求l水分水分 煤中的水分对活性炭生产有一定影响，水分含量过高不煤中的水分对活性炭生产有一定影响，水分含量过高不仅对煤炭的破碎、筛分不利，而且增加能量消耗，提高生产成本。仅对煤炭的破碎、筛分不利，而且增加能量消耗，提高生产成本。褐煤内在水分
12、最高，其次时是无烟煤，中等变质程度的烟煤内在褐煤内在水分最高，其次时是无烟煤，中等变质程度的烟煤内在水分含量最低。目前我们要求无烟煤水分水分含量最低。目前我们要求无烟煤水分5%5%。l灰分灰分 煤灰分含量高会降低煤的发热量，影响炭化料及活性炭煤灰分含量高会降低煤的发热量，影响炭化料及活性炭产品的机械强度，影响活性炭的孔隙结构，降低活性炭的吸附能产品的机械强度，影响活性炭的孔隙结构，降低活性炭的吸附能力，使活性炭产品杂质增加，限制了煤基活性炭的应用领域。但力，使活性炭产品杂质增加，限制了煤基活性炭的应用领域。但是有些矿物质如是有些矿物质如CaO,MgO,Fe2O3,K2OCaO,MgO,Fe2O
13、3,K2O及及Na2ONa2O等可以催化煤中碳与等可以催化煤中碳与水蒸气的反应，加快反应速度，提高活化炉的产量。一般要求灰水蒸气的反应，加快反应速度，提高活化炉的产量。一般要求灰分分6%6%，目前我们要求采用的原煤灰分，目前我们要求采用的原煤灰分3%3%。l挥发分挥发分 无烟煤挥发分含量最低。挥发分含量过高，挥发出的无烟煤挥发分含量最低。挥发分含量过高，挥发出的物质容易结焦，堵塞产品道；过低，不能为活化提供足够的燃料。物质容易结焦，堵塞产品道；过低，不能为活化提供足够的燃料。目前要求挥发份为目前要求挥发份为7-8%7-8%。l煤的反应性煤的反应性 反应性高的煤在活化和燃烧过程中，反应速度快、反
14、应性高的煤在活化和燃烧过程中，反应速度快、效率高。效率高。配煤配煤l配煤是改善活性炭产品孔结构，提高活性炭产品吸附性能的一种好方法。配煤是改善活性炭产品孔结构，提高活性炭产品吸附性能的一种好方法。l单种煤的结焦特性及其在配煤中的作用单种煤的结焦特性及其在配煤中的作用l肥煤：肥煤属中等变质程度的煤，挥发分范围较广，胶质层厚度大于肥煤：肥煤属中等变质程度的煤，挥发分范围较广，胶质层厚度大于25mm,25mm,受热时受热时产生大量的胶质体，其流动性大，热稳定性好。肥煤在约产生大量的胶质体，其流动性大，热稳定性好。肥煤在约260260时有机质开始分解。时有机质开始分解。肥煤具有很强的粘结能力，能将煤粉
15、颗粒很好低粘结在一起，形成机械强度较好肥煤具有很强的粘结能力，能将煤粉颗粒很好低粘结在一起，形成机械强度较好的炭颗粒，是配煤中的重要成分。但挥发分高的肥煤，结焦性较差，因此在选择的炭颗粒，是配煤中的重要成分。但挥发分高的肥煤，结焦性较差，因此在选择肥煤作配合煤时，要充分考虑肥煤的粘结能力、挥发分、结焦性等。肥煤作配合煤时，要充分考虑肥煤的粘结能力、挥发分、结焦性等。l弱粘煤：弱粘煤是一种还原程度较弱的低变质程度到中等变质程度的煤。加热时，弱粘煤：弱粘煤是一种还原程度较弱的低变质程度到中等变质程度的煤。加热时，产生的胶质体较少，结焦性能较好。精选弱粘煤加粘结剂（煤焦油），在特定的产生的胶质体较少
16、，结焦性能较好。精选弱粘煤加粘结剂（煤焦油），在特定的工艺条件下制造柱状活性炭在国内已成为现实，其被用作催化剂载体。工艺条件下制造柱状活性炭在国内已成为现实，其被用作催化剂载体。l焦煤：焦煤具有中等挥发分与中等胶质层厚度，加热时能形成热稳定性很好的胶焦煤：焦煤具有中等挥发分与中等胶质层厚度，加热时能形成热稳定性很好的胶质体。结焦性能好，在配煤中焦煤可以起到提高干馏固体物料之机械强度的作用。质体。结焦性能好，在配煤中焦煤可以起到提高干馏固体物料之机械强度的作用。炼焦工业利用焦煤单独炼焦时能得到块大、裂纹少、机械强度和耐磨强度都高的炼焦工业利用焦煤单独炼焦时能得到块大、裂纹少、机械强度和耐磨强度都
17、高的焦炭。目前尚未有报道利用焦煤制造活性炭。随着活性炭制造研究工作的深入，焦炭。目前尚未有报道利用焦煤制造活性炭。随着活性炭制造研究工作的深入，焦煤作为配合煤会用于活性炭制造工业。焦煤作为配合煤会用于活性炭制造工业。l经过研究发现，在生产工艺基本条件相同条件下，煤基活性炭孔结构类型主要由经过研究发现，在生产工艺基本条件相同条件下，煤基活性炭孔结构类型主要由煤本身性质决定：褐煤生产的活性炭碘值不高，但孔容积较高，这说明褐煤生产煤本身性质决定：褐煤生产的活性炭碘值不高，但孔容积较高，这说明褐煤生产的活性炭中孔，大孔较多，这种活性炭的脱色能力较强，在某些液相应用领域，的活性炭中孔，大孔较多，这种活性
18、炭的脱色能力较强，在某些液相应用领域，实际应用效果较好；由不黏煤、弱黏煤为原料生产的活性炭中孔较发达，适宜生实际应用效果较好；由不黏煤、弱黏煤为原料生产的活性炭中孔较发达，适宜生产液相吸附净化用活性炭；以无烟煤为原料生产微孔发达的活性炭，适宜生产优产液相吸附净化用活性炭；以无烟煤为原料生产微孔发达的活性炭，适宜生产优质的气相吸附用活性炭。质的气相吸附用活性炭。l配煤原理配煤原理l活性炭制造主要是依据挥发份活性炭制造主要是依据挥发份-粘结性指标的配煤基本概念粘结性指标的配煤基本概念进行配煤，一般要求配合煤的挥发份在进行配煤，一般要求配合煤的挥发份在25%-30%这个范围这个范围内，特征指数为内，
19、特征指数为3-5，根据活性炭特性要求改变单种煤在配，根据活性炭特性要求改变单种煤在配合煤中的配合比例。合煤中的配合比例。l总之，配煤是改善活性炭产品孔结构，提高活性炭产品吸总之，配煤是改善活性炭产品孔结构，提高活性炭产品吸附性能的一种好方法。但如何配煤，应因地制宜，应根据附性能的一种好方法。但如何配煤，应因地制宜，应根据活性炭产品孔结构及吸附性能的要求，确定配煤的煤种和活性炭产品孔结构及吸附性能的要求，确定配煤的煤种和配煤的比例，切不可盲目照搬，否则不会达到提高活性炭配煤的比例，切不可盲目照搬，否则不会达到提高活性炭性能，降低生产成本的目的。性能，降低生产成本的目的。l需要指出的是配煤技术难以
20、大幅度提高活性炭的吸附性能，需要指出的是配煤技术难以大幅度提高活性炭的吸附性能，只能在一定范围内改善活性炭的吸附性能，降低生产成本。只能在一定范围内改善活性炭的吸附性能，降低生产成本。如果生产高吸附性能的活性炭产品，应采用催化活化，煤如果生产高吸附性能的活性炭产品，应采用催化活化，煤岩分析等先进的新技术。岩分析等先进的新技术。黏合剂的要求黏合剂的要求 l 含碳量高，热解时析焦率高，最后能够构成活性炭本身的含碳量高，热解时析焦率高，最后能够构成活性炭本身的一部分，起到骨架作用。一部分，起到骨架作用。l 具有一定的流变性能，对基质颗粒具有良好的浸润性，并具有一定的流变性能，对基质颗粒具有良好的浸润
21、性，并与基质混合后具有可塑性，有利于将基质原料加工成型为颗粒与基质混合后具有可塑性，有利于将基质原料加工成型为颗粒状物质。状物质。l 具有粘结性，在工艺过程中能使基质结合成整体颗粒，并具有粘结性，在工艺过程中能使基质结合成整体颗粒，并赋予较高的机械强度。赋予较高的机械强度。l 有助于形成活性炭颗粒内部的初步孔隙，并对加工过程无有助于形成活性炭颗粒内部的初步孔隙，并对加工过程无不利影响，起造孔作用。以上最重要的是浸润作用和黏结作用。不利影响，起造孔作用。以上最重要的是浸润作用和黏结作用。l黏合剂的种类较多，目前常用于煤基柱状活性炭生产的黏合剂黏合剂的种类较多，目前常用于煤基柱状活性炭生产的黏合剂
22、主要有煤焦油、木质磺酸钠、纸浆废液和淀粉溶液等，考虑到主要有煤焦油、木质磺酸钠、纸浆废液和淀粉溶液等，考虑到黏合剂的来源途径，一般黏合剂选用煤焦油，从生产的产品质黏合剂的来源途径，一般黏合剂选用煤焦油，从生产的产品质量比较，煤焦油是煤基成型活性炭生产最适合的黏合剂。量比较，煤焦油是煤基成型活性炭生产最适合的黏合剂。l我们采用煤焦油作为黏合剂，要求其沥青含量我们采用煤焦油作为黏合剂，要求其沥青含量50%50%、水分、水分5%5%、粘度要好。水分不易过高，因为水分太多影响炭条强度。、粘度要好。水分不易过高，因为水分太多影响炭条强度。原料煤的粉碎（原料煤的粉碎（200200目，目，95%95%通过）
23、通过）l 磨粉的目的是为了将煤进行预氧化处理，增加其磨粉的目的是为了将煤进行预氧化处理，增加其表面积，易于活化。氧化对煤的炭化及其后生产活性表面积，易于活化。氧化对煤的炭化及其后生产活性炭的影响是巨大的。煤的氧化降低了煤受热的流动性，炭的影响是巨大的。煤的氧化降低了煤受热的流动性，提高了炭化物的微孔容积，煤的预氧化使得制备的炭提高了炭化物的微孔容积，煤的预氧化使得制备的炭化料具有极高的微孔，有利于制备优质活性炭。例如：化料具有极高的微孔，有利于制备优质活性炭。例如：不进行预氧化而直接活化的太西原料煤，其在不进行预氧化而直接活化的太西原料煤，其在930930活化条件下进行活化试验活化条件下进行活
24、化试验3 3小时，小时，I2I2值在值在530mg/g530mg/g左右，左右，而采用预氧化工艺，柱状成型炭化后的颗粒在同等活而采用预氧化工艺，柱状成型炭化后的颗粒在同等活化条件下进行活化试验反应化条件下进行活化试验反应3 3小时后，小时后，I2I2值在值在1000mg/g1000mg/g以上。以上。物料磨粉过程物料磨粉过程l物料由提升机送至储料斗，再经振动给料机将物料均匀定量连物料由提升机送至储料斗，再经振动给料机将物料均匀定量连续地送入主机磨室内进行研磨，粉磨后的粉子被风机气流带走，续地送入主机磨室内进行研磨，粉磨后的粉子被风机气流带走，经选粉机进行分级，符合细度的粉子随气流进入大旋风收集
25、器经选粉机进行分级，符合细度的粉子随气流进入大旋风收集器内，进行分离收集，再经出粉管排出即为成品粉子。气流再由内，进行分离收集，再经出粉管排出即为成品粉子。气流再由大旋风收集器上端回风管吸入引风机。本机整个气流系统是密大旋风收集器上端回风管吸入引风机。本机整个气流系统是密闭循环的，并且是在负压状态下循环流动的。闭循环的，并且是在负压状态下循环流动的。l在磨室内因被磨物料中有一定的含水量，研磨时产生热量导致在磨室内因被磨物料中有一定的含水量，研磨时产生热量导致磨室内气体蒸发膨胀改变了气流量，以及整机各管道接合处密磨室内气体蒸发膨胀改变了气流量，以及整机各管道接合处密封不严，外界气体被吸入，使循环
26、气流风量增加。为此通过调封不严，外界气体被吸入，使循环气流风量增加。为此通过调整风机和主机间的排气管来达到气流平衡的目的。并将多余气整风机和主机间的排气管来达到气流平衡的目的。并将多余气体导入布袋除尘器内，把余气带入的微粉收集下来，余气被净体导入布袋除尘器内，把余气带入的微粉收集下来，余气被净化后排出。化后排出。混捏混捏l混捏的目的是使固相的煤粉与液相的煤焦油充混捏的目的是使固相的煤粉与液相的煤焦油充分的混合，赋予混合料以塑性和流动性，使煤分的混合，赋予混合料以塑性和流动性，使煤粉的细小颗粒充分地、均匀地被煤焦油充填和粉的细小颗粒充分地、均匀地被煤焦油充填和包裹，煤沥青在经过炭化后形成炭骨架。
27、包裹，煤沥青在经过炭化后形成炭骨架。l焦油温度：焦油温度：9090l混捏温度：混捏温度：70907090l混捏时间：混捏时间：1515分钟到分钟到2020分钟分钟挤压成型挤压成型l 成型的目的是得到具有一定外形及较高密实度的炭条。目成型的目的是得到具有一定外形及较高密实度的炭条。目前本公司用于活性炭制造的挤压成型设备为借高压液体介前本公司用于活性炭制造的挤压成型设备为借高压液体介质进入柱塞液压缸推动柱塞对煤膏加压的立式液压机质进入柱塞液压缸推动柱塞对煤膏加压的立式液压机 。l成型液压机有单缸式和双缸式两种。成型液压机有单缸式和双缸式两种。l单缸油压机（二分区）的装料与压制是间歇式进行的，料单缸
28、油压机（二分区）的装料与压制是间歇式进行的，料缸装满煤膏后再加压，没有预压装置，煤膏受压时间短。缸装满煤膏后再加压，没有预压装置，煤膏受压时间短。煤膏的工作压力为煤膏的工作压力为180-220kgf/cm2(17.6-21.6MPa)180-220kgf/cm2(17.6-21.6MPa)。l双缸液压成型机（一分区）的装料和压制可以分别在两个双缸液压成型机（一分区）的装料和压制可以分别在两个缸内同时进行，某一个缸在装料预压时，另一个缸则对煤缸内同时进行，某一个缸在装料预压时，另一个缸则对煤膏加压，煤膏受压时间长，压出条密度大，操作易实现自膏加压，煤膏受压时间长，压出条密度大，操作易实现自动化。
29、动化。炭化炭化l 炭化是活性炭制造过程中的主要热处理工序之炭化是活性炭制造过程中的主要热处理工序之一，炭化过程中大部分非炭元素一，炭化过程中大部分非炭元素氢和氧因原料氢和氧因原料的高温分解首先以气体形式被排除，而获释的元的高温分解首先以气体形式被排除，而获释的元素碳原子则组合成通称为基本石墨微晶的有序结素碳原子则组合成通称为基本石墨微晶的有序结晶生成物。晶生成物。l 严格的说，炭化应是在隔绝空气的条件下进严格的说，炭化应是在隔绝空气的条件下进行。炭化是指在低温下（行。炭化是指在低温下（500500左右）煤及煤沥青左右）煤及煤沥青的热分解、固化以及煤焦油中低分子物质的挥发。的热分解、固化以及煤焦
30、油中低分子物质的挥发。炭化主要目的炭化主要目的l（1 1）排除成型料中的挥发份及水分；）排除成型料中的挥发份及水分；l（2 2）提高炭化料强度，煤焦油中的沥青成分形成了）提高炭化料强度，煤焦油中的沥青成分形成了基本骨架；基本骨架；l（3 3）使炭颗粒形成初步孔隙。）使炭颗粒形成初步孔隙。炭化温度炭化温度l炭化温度直接影响炭化料的孔隙结构和强度。温度过炭化温度直接影响炭化料的孔隙结构和强度。温度过低炭化产物无法形成足够的机械强度，温度过高则会低炭化产物无法形成足够的机械强度，温度过高则会促使炭化产物中的石墨微晶有序变化，减少微晶之间促使炭化产物中的石墨微晶有序变化，减少微晶之间的空隙，影响活化造
31、孔过程。的空隙，影响活化造孔过程。l将无烟煤加热，其炭化产物中易石墨化成分占主导地将无烟煤加热，其炭化产物中易石墨化成分占主导地位，无烟煤对炭化终温非常敏感，当温度升高时就开位，无烟煤对炭化终温非常敏感，当温度升高时就开始收缩，结果造成在炭化初始阶段形成的微孔容积大始收缩，结果造成在炭化初始阶段形成的微孔容积大幅度降低。如炭化炉内尾部着火造成的炭化料形成光幅度降低。如炭化炉内尾部着火造成的炭化料形成光圈现象，坚硬炭化料，形成易石墨化物质，难以活化。圈现象，坚硬炭化料，形成易石墨化物质，难以活化。l 炭化温度对炭化料初始孔隙的形成影响很大，按照炭炭化温度对炭化料初始孔隙的形成影响很大，按照炭化过
32、程中温度的影响，太西煤质的炭化料炭化的升温速度化过程中温度的影响，太西煤质的炭化料炭化的升温速度应控制在应控制在15-20/min15-20/min范围内。高升温速率能使物料析出更范围内。高升温速率能使物料析出更多的焦油和煤气，降低炭化料产率。降低升温速率时，物多的焦油和煤气，降低炭化料产率。降低升温速率时，物料在低温区受热时间长，热解反应的选择性较强，初期热料在低温区受热时间长，热解反应的选择性较强，初期热解使物料分子中较弱的键断开，发生了平行的和顺序的热解使物料分子中较弱的键断开，发生了平行的和顺序的热缩聚反应，形成具有较高热稳定性的结构，从而减少高温缩聚反应，形成具有较高热稳定性的结构，
33、从而减少高温热解析出物的挥发分产率，获得更高的固体炭化产物（即热解析出物的挥发分产率，获得更高的固体炭化产物（即炭化料）产率。（我们平时说的炭化温度是指转炉的中部炭化料）产率。（我们平时说的炭化温度是指转炉的中部温度，但中部温度并不是炭化最终温度。炭化最终温度实温度，但中部温度并不是炭化最终温度。炭化最终温度实际是出料口的温度，这个温度最终影响炭化料的质量。）际是出料口的温度，这个温度最终影响炭化料的质量。）l 炭化不仅决定最终产品的机械强度等级，还决定最终炭化不仅决定最终产品的机械强度等级，还决定最终产品的孔结构特性以及常规吸附性能指标等级。产品的孔结构特性以及常规吸附性能指标等级。内热式回
34、转炉炭化工艺流程内热式回转炉炭化工艺流程炭化工艺流程炭化工艺流程l（1 1）物料流程：成型颗粒经运输机提升直接加入回转炉的加）物料流程：成型颗粒经运输机提升直接加入回转炉的加料室内，借助重力作用落入滚筒内，沿着滚筒内螺旋运动被带料室内，借助重力作用落入滚筒内，沿着滚筒内螺旋运动被带到抄板上，靠筒体的坡度和转动物料由炉尾向炉头方向移动。到抄板上，靠筒体的坡度和转动物料由炉尾向炉头方向移动。物料首先经过温度为物料首先经过温度为200200的预热干燥阶段，进入的预热干燥阶段，进入350-550350-550的的炭化阶段，在这个过程中，炭粒与热气流接触而进行炭化，排炭化阶段，在这个过程中，炭粒与热气流
35、接触而进行炭化，排出水分及挥发分，最后经卸料口卸出。出水分及挥发分，最后经卸料口卸出。l（2 2）气体流程：炉尾尾气在燃烧室中燃烧后，一部分尾气返）气体流程：炉尾尾气在燃烧室中燃烧后，一部分尾气返回到炉头，进入滚筒与逆流而来的炭粒直接接触进行炭化；另回到炉头，进入滚筒与逆流而来的炭粒直接接触进行炭化；另外一部分进入余热锅炉进行换热，换热后的烟道气从烟筒排出。外一部分进入余热锅炉进行换热，换热后的烟道气从烟筒排出。余热锅炉产生的蒸汽部分送到活化工序和换热站，部分返回炉余热锅炉产生的蒸汽部分送到活化工序和换热站，部分返回炉头与尾气混合后进入炭化炉。头与尾气混合后进入炭化炉。活化活化l赋予炭颗粒活性
36、，使炭形成多孔的微晶结构，具有发达赋予炭颗粒活性，使炭形成多孔的微晶结构，具有发达的表面积的过程称为活化过程。活化方法通常有三种，的表面积的过程称为活化过程。活化方法通常有三种，即化学药品活化法、物理化学联合活化法和物理活化法即化学药品活化法、物理化学联合活化法和物理活化法l（1 1）化学药品活化法）化学药品活化法l即将含碳原料与化学药品活化剂混捏，然后炭化、活化即将含碳原料与化学药品活化剂混捏，然后炭化、活化制取活性炭。药品有制取活性炭。药品有ZnCl2,H3PO4,K2SO4ZnCl2,H3PO4,K2SO4及及K2SK2S等。等。l（2 2）物理化学联合活化法）物理化学联合活化法l一般先
37、进行化学药品活化，然后进行物理活化。由物理一般先进行化学药品活化，然后进行物理活化。由物理活化法特别是用水蒸气活化制成的产品，微孔发达，对活化法特别是用水蒸气活化制成的产品，微孔发达，对气相物质有很好的吸附力，当然也可以通过控制炭的活气相物质有很好的吸附力，当然也可以通过控制炭的活化程度而用于液相吸附；由化学药品活化法制得的活性化程度而用于液相吸附；由化学药品活化法制得的活性炭次微孔发达，多用于液相吸附。炭次微孔发达，多用于液相吸附。l（3 3）物理活化法（气体活化法）物理活化法（气体活化法）l在活化过程中通入气体活化剂如二氧化碳，水蒸气，空在活化过程中通入气体活化剂如二氧化碳，水蒸气，空气等
38、。气等。l活化反应通过以下三个阶段最终达到活化造孔的目的：活化反应通过以下三个阶段最终达到活化造孔的目的：l第一阶段：开放原来的闭塞孔。即高温下，活化气体首先与无序碳原第一阶段：开放原来的闭塞孔。即高温下，活化气体首先与无序碳原子及杂原子发生反应，将炭化时已经形成但却被无序的碳原子及杂原子及杂原子发生反应，将炭化时已经形成但却被无序的碳原子及杂原子所堵塞的孔隙打开，将基本微晶表面暴露出来。子所堵塞的孔隙打开，将基本微晶表面暴露出来。l第二阶段：扩大原有孔隙。在此阶段暴露出来的基本微晶表面上的碳第二阶段：扩大原有孔隙。在此阶段暴露出来的基本微晶表面上的碳原子与活化气体发生氧化反应被烧失，使得打开
39、的孔隙不断扩大、贯原子与活化气体发生氧化反应被烧失，使得打开的孔隙不断扩大、贯通及向纵深发展通及向纵深发展 。l第三阶段第三阶段:形成新的孔隙。微晶表面上的碳原子的烧失是不均匀的，同形成新的孔隙。微晶表面上的碳原子的烧失是不均匀的，同炭层平行方向的烧失速率高于垂直方向，微晶边角和缺陷位置的碳原炭层平行方向的烧失速率高于垂直方向，微晶边角和缺陷位置的碳原子即活性位更易与活化气体反应。同时，随着活化反应的不断进行，子即活性位更易与活化气体反应。同时，随着活化反应的不断进行，新的活性位暴露于微晶表面，于是这些新的活性点又能同活化气体进新的活性位暴露于微晶表面，于是这些新的活性点又能同活化气体进行反应
40、。微晶表面的这种不均匀的燃烧不断地导致新孔隙的形成。行反应。微晶表面的这种不均匀的燃烧不断地导致新孔隙的形成。l 随着活化反应的进行，孔隙不断扩大，相邻微孔之间的孔壁被完全烧随着活化反应的进行，孔隙不断扩大，相邻微孔之间的孔壁被完全烧失而形成较大孔隙，导致中孔和大孔孔容的增加，从而形成了活性炭失而形成较大孔隙，导致中孔和大孔孔容的增加，从而形成了活性炭大孔、中孔和微孔相连接的孔隙结构，具有发达的比表面积。大孔、中孔和微孔相连接的孔隙结构，具有发达的比表面积。l气体活化的基本反应式如下：气体活化的基本反应式如下：影响气体活化的主要因素影响气体活化的主要因素 l(1)活化剂种类对活化过程的影响 炭
41、的气化燃烧反应的相对速度(800,10.1KPa)l在相同的温度下，不同的活化剂化学性质不同，它与炭的反应速度也不同。从上表中可以看出空气、水蒸气和二氧化碳活化的相对速度对比。如炭和氧的反应速度较快，活化温度只需600左右即可；而用水蒸气则需800-950。由于水蒸气能充分地扩散到炭的微孔内，使活化反应能在整个炭颗粒内均匀进行，所以得到比表面积大、吸附能力强的活性炭。总的认为，CO2和水蒸汽作为活化剂活化的效果较好。l（2 2）原料煤性质的影响原料煤性质的影响 l不同的煤种，含碳量、含氧量、含氢量不同，灰分、挥不同的煤种，含碳量、含氧量、含氢量不同，灰分、挥发分不同，煤化学结构不同，炭化后得到
42、的半焦特性也发分不同，煤化学结构不同，炭化后得到的半焦特性也不同。在一定温度下，对活化剂反应的速率也不尽相同。不同。在一定温度下，对活化剂反应的速率也不尽相同。因此，原料煤不同，选用的活化生产工艺略有不同。无因此，原料煤不同，选用的活化生产工艺略有不同。无烟煤为原料的活化温度可比烟煤的活化温度高烟煤为原料的活化温度可比烟煤的活化温度高20-3020-30。l(3)(3)炭化温度的影响炭化温度的影响 l煤的炭化温度直接影响炭化料的孔隙结构和强度，即影煤的炭化温度直接影响炭化料的孔隙结构和强度，即影响半焦的性质，尤其是最终温度。炭化终温过高，会造响半焦的性质，尤其是最终温度。炭化终温过高，会造成炭
43、化料表面收缩形成易石墨化炭层，造成活化难度增成炭化料表面收缩形成易石墨化炭层，造成活化难度增加。加。l(4)(4)活化温度的影响活化温度的影响 l活化是炭和活化剂在高温下进行的反应。随着温度的活化是炭和活化剂在高温下进行的反应。随着温度的升高，反应速度加快，活化速率加大，但是太高易造升高，反应速度加快，活化速率加大，但是太高易造成不均匀活化。在不同的活化温度下，生产的活性炭成不均匀活化。在不同的活化温度下，生产的活性炭孔结构不同。活化温度过高，微孔减少，吸附力下降。孔结构不同。活化温度过高，微孔减少，吸附力下降。一般水蒸气活化法的活化温度控制在一般水蒸气活化法的活化温度控制在800-95080
44、0-950，烟，烟道气的活化温度控制在道气的活化温度控制在900-950900-950，空气的活化温度，空气的活化温度控制在控制在600600左右。以太西煤为原料，适当地将活化左右。以太西煤为原料，适当地将活化温度控制在温度控制在930930950950，对提高产量是有益的，通过，对提高产量是有益的，通过表表3 3可以看出，较高的活化温度对水蒸汽用量的需求可以看出，较高的活化温度对水蒸汽用量的需求是下降的，活化速率是提高的，且幅度较大。是下降的，活化速率是提高的，且幅度较大。l(5)(5)活化剂流速及浓度的影响活化剂流速及浓度的影响 l活化剂的流速大，它与炭反应速率增加，使烧失率增加，产生不均
45、匀活化剂的流速大，它与炭反应速率增加，使烧失率增加，产生不均匀活化，导致微孔减少。活化剂流速低时，孔容积反而增加，因此活化活化，导致微孔减少。活化剂流速低时，孔容积反而增加，因此活化剂适当的流速是保证活性炭质量的因素之一。剂适当的流速是保证活性炭质量的因素之一。l下表是水蒸气用量与活化时间的关系。以水蒸气为活化剂，在一定温下表是水蒸气用量与活化时间的关系。以水蒸气为活化剂，在一定温度下水蒸气的用量大，可以缩短活化时间，但在不同的温度下，缩短度下水蒸气的用量大，可以缩短活化时间，但在不同的温度下，缩短的活化时间不同。经过试验数据，活化温度在的活化时间不同。经过试验数据，活化温度在850850增加
46、到增加到930930时，时，CO2CO2的浓度可提高一倍。的浓度可提高一倍。CO2CO2作为活化介质，其浓度提高可加快反应速作为活化介质，其浓度提高可加快反应速度。度。l(6)(6)炭化料灰分的影响炭化料灰分的影响l炭化料中无机成分在炭化和活化过程中，大部分转化为炭化料中无机成分在炭化和活化过程中，大部分转化为灰分，它是影响活性炭强度主要因素，在灰分与碳接触灰分，它是影响活性炭强度主要因素，在灰分与碳接触的界面上，灰分会造成裂纹，影响活性炭的强度。无机的界面上，灰分会造成裂纹，影响活性炭的强度。无机物中的碱金属，铜，铁等氧化物和碳酸盐，对碳和水蒸物中的碱金属，铜，铁等氧化物和碳酸盐，对碳和水蒸
47、气的反应有催化作用，因此，在炭化料中加入少量的钴、气的反应有催化作用，因此，在炭化料中加入少量的钴、铁、钒、镍等氧化物，可加速碳与水蒸气的反应。铁、钒、镍等氧化物，可加速碳与水蒸气的反应。l(7)(7)炭粒度的影响炭粒度的影响 l炭颗粒小，活化速度快，这是显而易见的道理。粒度过炭颗粒小，活化速度快，这是显而易见的道理。粒度过大，活化反应受活化剂在炭颗粒内扩散速度的影响，活大，活化反应受活化剂在炭颗粒内扩散速度的影响，活化剂与炭的接触面积小，会发生颗粒外部已烧失，而内化剂与炭的接触面积小，会发生颗粒外部已烧失，而内部还未活化的现象。颗粒过小，活化气流通过阻力加大，部还未活化的现象。颗粒过小，活化
48、气流通过阻力加大，也达不到均匀活化的目的，因此炭粒的粒度直接影响活也达不到均匀活化的目的，因此炭粒的粒度直接影响活化速度和活化均匀程度，炭的粒度要均匀。在反应过程化速度和活化均匀程度，炭的粒度要均匀。在反应过程中，炭粒度逐渐变小，有利于活化，但灰分附在炭颗粒中，炭粒度逐渐变小，有利于活化，但灰分附在炭颗粒外表面，会影响活化剂的作用。外表面，会影响活化剂的作用。活化炉简介活化炉简介l588588型斯列普活化炉型斯列普活化炉l588588型斯列普活化炉炉体为长方形体，长型斯列普活化炉炉体为长方形体，长宽宽高高=14678=1467810594105941320213202，外墙，外墙370mm37
49、0mm红砖砌成，内衬红砖砌成，内衬350mm350mm耐火粘耐火粘土砖，红墙与内衬耐火砖之间充填硅酸铝纤维毡土砖，红墙与内衬耐火砖之间充填硅酸铝纤维毡40mm40mm，隔热保温。，隔热保温。炉膛正中间用炉膛正中间用464mm464mm厚的耐火粘土砖墙将炉分成左右半炉。全炉厚的耐火粘土砖墙将炉分成左右半炉。全炉可装入炭化料可装入炭化料50t50t左右。左右。l炉墙和炉膛之间有烟道（一般称为侧烟道），烟道被盖板砖分成炉墙和炉膛之间有烟道（一般称为侧烟道），烟道被盖板砖分成上近烟道，上远烟道，中部烟道，下远烟道，下近烟道。为保证上近烟道，上远烟道，中部烟道，下远烟道，下近烟道。为保证可燃气体在烟道内
50、充分燃烧，以维持活化炉温度，在上远烟道、可燃气体在烟道内充分燃烧，以维持活化炉温度，在上远烟道、中部烟道、下远烟道上设有空气配风口，以便从外部通入适量空中部烟道、下远烟道上设有空气配风口，以便从外部通入适量空气。在活化炉下部，两个半炉由下连烟道（燃烧室）连通，并设气。在活化炉下部，两个半炉由下连烟道（燃烧室）连通，并设有进风口。两个上连烟道分别将两个半炉与两个蓄热室连通，上有进风口。两个上连烟道分别将两个半炉与两个蓄热室连通，上连烟道顶部同样设有进风口。连烟道顶部同样设有进风口。l为了检修方便，在炉体上设有为了检修方便，在炉体上设有1212个人孔，人孔砌筑在盖板砖上面。个人孔，人孔砌筑在盖板砖
