1、滴定专题复习学案 学习目标： 一、酸碱中和滴定 1. 基础知识回顾：完成新坐标 P156P157【基础知识全通关】 2. 深入思考： (1)容量为 25 mL 的滴定管，滴定过程中用去 10.00 mL 的液体，此时滴定管中剩 余液体的体积为 15 mL 吗？ (2)KMnO4(H )溶液、溴水、Na 2CO3溶液、稀盐酸、AgNO3溶液应分别盛放在哪种滴 定管中？ (3)滴定管盛标准溶液时，其液面一定要在 0 刻度吗？ (4)滴定管为什么要润洗？ (5)锥形瓶是否需要润洗？原因？ (6)滴定管为什要排气泡？ (7)滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗？ 3.滴定实验的关键是什么？ (1)如何保证准
2、确测定待测液、标准液的体积？ (2)如何准确确定滴定终点？（滴定终点的判断？） 4.滴定原理的应用 （1）指示剂的选择 强酸和强碱中和滴定时，可选用酚酞或甲基橙； 强酸和弱碱中和滴定时，可选用甲基橙 (生成的盐水解呈酸性）,甲基橙其变色 范围 3.1-4.4 弱酸和强碱中和滴定时，可选用酚酞 (生成的盐水解呈碱性）,酚酞的变色范围 为 810，落在碱性范围内。 需要指出的是滴定所用指示剂的用量一般为 2 滴，不能太多或太少。因为酸碱 指示剂属有机酸或有机碱，指示剂也参与反应 （2）巩固练习： 选择合适的指示剂,同祥可以采用滴定的方法用一种已知浓度的试剂标定另 一种按比例反应的试剂的浓度。实验室
3、中常用中和滴定、氧化还原滴定等方法测 定未知浓度的某反应物的物质的量浓度或测定某样品的纯度,请回答下列关于指 示剂的选用问题: (1)用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶油时,应选择_作 指示剂. (2)用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的碳酸钠溶液,且最终生成二氧化碳时,应选 择_作指示剂。 (3)用已知浓度的酸代磙酸钠滴定未知浓度的碘水时,应选择作_ 指示剂,终点觞色变化是_(有关反应 为:2Na2SO3+I2=Na2S2O6+2NaI) (4)用已知浓度的高锃酸钾溶液滴定未知浓度的酸酸亚铁酸性溶液时,应_ 指示剂,原因是_ 5.巩固练习：完成新坐标 P157【应用体验】、【高考考法全突破】
4、 二、氧化还原滴定的三种类型 氧化还原滴定的分析方法可以总结为：从已知的物质出发，依据方程式的比 例关系，由后向前，以此计算。要注意所配溶液与所取溶液的关系。 1.一次滴定 (1)原理 (2)例题 (例 1)有些同学认为 KMnO4溶液滴定能进行铁元素含量的测定。 a.称取 2.850 g 绿矾(FeSO47H2O)产品，溶解，在 250 mL 容量瓶中定容； b.量取 25.00 mL 待测溶液放入锥形瓶中； c.用硫酸酸化的 0.01000 molL -1KMnO 4溶液滴定至终点，消耗 KMnO4溶液体积的平 均值为 20.00 mL。 达到滴定终点时的现象_。 某同学设计的下列滴定方式
5、,最合理的是_。(夹持部分略去)(填字母序号) 计算上述样品中 FeSO47H2O 的质量分数为_。 (例 2)焦亚硫酸钠（Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中 Na2S2O5 残留量时，取 50.00 mL 葡萄酒样品，用 0.01000 molL 1的碘标准液滴定至终点， 消耗 10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_，该样品中 Na2S2O5的残 留量为_gL 1（以 SO 2计）。 2二次滴定 (1)滴定剩余的反应物 (2)例题 (例 3)烟道气中的 NOx是主要的大气污染物之一。回答下列问题： NOx含量的测定 将 v L 气样通入适量酸化的 H2O2溶液中，使 N
6、Ox完全被氧化为 NO3 ，加水稀释至 100.00 mL。量取 20.00 mL 该溶液，加入 v1 mL c1 molL 1 FeSO 4标准溶液（过量）， 充分反应后，用 c2 molL 1 K 2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe 2+，终点时消耗 v 2 mL。 （1）滴定操作使用的玻璃仪器主要有_。 （2）滴定过程中发生下列反应： 3Fe 2+NO 3 +4H+ NO+3Fe 3+2H 2O Cr2O7 2 + 6Fe2+ +14H+ 2Cr 3+ +6Fe3+7H 2O 则气样中 NOx折合成 NO2的含量为_mgm 3。 （3）判断下列情况对 NOx含量测定结果的影响（填“偏高
7、” 、“偏低”或“无影 响 ”） 若缺少采样步骤，会使测试结果_。 若 FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果_。 (例 4)某实验小组利用干燥的氯气和下列装置（装置可重复使用）制备 BCl3。请 回答下列问题： 实验：产品中氯含量的测定 准确称取少许 m 克产品，置于蒸馏水中完全水解，并配成 100mL 溶液。 取 10.00mL 溶液于锥形瓶中 加入 V1mL 浓度为 C1 mol/LAgNO3溶液使氯离子完全沉淀；向其中加入少许硝基苯 用力摇动。 以硝酸铁为指示剂，用 C2 mol/L KSCN 标准溶液滴定过量的 AgNO 3溶液。重复步 骤二次，达到滴定终点时用去 KSCN 溶液的
8、平均体积为 V2mL。 已知：Ksp(AgCl)Ksp(AgSCN)。 （1）步骤移取溶液时所需仪器名称为_，步骤中达到滴定终点的现象为 _。 （2）产品中氯元素的质量分数为_。 （3）下列操作，可能引起测得产品中氯含量偏高是_。 A步骤中未加硝基苯 B步骤中配制 100mL 溶液时，定容时俯视刻度线 C用 KSCN 溶液滴定剩余 AgNO3溶液时，滴定前有气泡，滴定后无气泡 D滴定剩余 AgNO3溶液时，KSCN 溶液滴到锥形瓶外面一滴 (2)滴定产物 (例 5)某实验室采用新型合成技术，以 Cu(CH3COO)2H2O 和 K2C2O4H2O 为原料在 玛瑙研钵中研磨反应，经过后处理得到蓝
9、色晶体。已知该蓝色晶体的化学式为 KaCub(C2O4)cnH2O，在合成过程中各种元素的化合价均不发生变化。为了测定其 组成对草酸根与铜含量进行测定 将蓝色晶体于研钵中研碎，取该固体粉末，加入 1 molL 1 H 2SO4溶解，配制成 250 mL 溶液。 配制 100 mL 0.100 0 molL 1 KMnO 4溶液备用。 取所配溶液 25.00 mL 于锥形瓶中，采用 0.100 0 molL 1 KMnO 4溶液滴定至草 酸根恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗 KMnO4溶液 20.00 mL。 另取所配溶液 25.00 mL 于锥形瓶中，加入过量 KI 溶液，充分反应后用 0.20
10、0 0 molL 1 Na 2S2O3溶液滴定，消耗 12.50 mL。(发生反应：2Cu 24I=2CuI I2,2Na2S2O3I2=Na2S4O6 2NaI) (1)后处理提纯该蓝色晶体时，除掉的杂质的主要成分(除原料外)是_(填 化学式)。 (2)配制 0.100 0 molL 1 KMnO 4溶液，需要的玻璃仪器有_、_、 胶头滴管、玻璃棒、烧杯。 (3)用 Na2S2O3滴定时，应选用_滴定管(填“酸式”或“碱式”)。 (4)KMnO4溶液滴定草酸根过程中发生反应的离子方程式为 _， 滴定终点的现象为_。 (例 6)硫代硫酸钠晶体（Na2S2O35H2O，M=248 gmol 1）
11、可用作定影剂、还原剂。 回答下列问题： （1）利用 K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下： 溶液配制：称取 1.2000 g 某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在 _中溶解，完全溶解后，全部转移至 100 mL 的_中，加蒸馏水 至_。 滴定：取 0.00950 molL 1的 K 2Cr2O7标准溶液 20.00 mL，硫酸酸化后加入过量 KI，发生反应： Cr2O7 2+6I+14H+=3I 2+2Cr 3+7H 2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定 至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O3 2=S 4O6 2+2I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴 定，当溶液
12、_，即为终点。平行滴定 3 次，样品溶液的平均用量为 24.80 mL，则样品纯度为_%（保留 1 位小数）。 三、沉淀滴定法 1.概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应 很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用 Ag 与卤素离子 的反应来测定 Cl 、Br、I的浓度。 2.原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的 生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种 指示剂。如用 AgNO3溶液测定溶液中 Cl 的含量时常以 CrO2 4为指示剂，这是因为 AgCl 比 Ag2CrO4更难溶的缘故。
13、 3.例题：莫尔法是一种沉淀滴定法,以 K2CrO4为指示剂,用标准 AgNO3溶液滴定待测 液,进而测定溶液中 Cl -的浓度。已知: AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN 颜色 白 浅黄 白 砖红 白 溶解度 （mol L-1) 1.3410 -6 7.110 -7 1.110 -8 6.510 -5 1.010 -6 (1)滴定终点的现象是_。 (2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液,可选为滴定指示剂的是_(填字母)。 A.NaCl B.BaBr2 C.Na2CrO4 刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为_ 4.备考攻略：沉淀滴定主要用于测定卤素离子。向被测
14、试液中先加入已知过量的 AgNO3标准溶液与卤素离子反应，待 X 沉淀完全后，以硫酸铁氨【NH 4Fe(SO4)2】为 指示剂，用硫氰化铵 NH4SCN 标准溶液返滴定剩余的 Ag +。相关反应如下： Ag +（已知过量）+XAgX Ag +（剩余）+SCNAgSCN Fe 3+SCNFeSCN2+ (溶液变红) 5.链接高考 (2017 天津高考)用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中c(I )， 实验过程包括 准备标准溶液和滴定待测溶液。 .准备标准溶液 a准确称取 AgNO3基准物 4.2468 g(0.0250 mol)后，配制成 250 mL 标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存
15、，备用。 b配制并标定 100 mL 0.1000 molL 1NH 4SCN 标准溶液，备用。 .滴定的主要步骤 a取待测 NaI 溶液 25.00 mL 于锥形瓶中。 b加入 25.00 mL 0.100 0 molL 1AgNO 3溶液(过量)，使 I 完全转 化为 AgI 沉淀。 c加入 NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d用 0.100 0 molL 1NH 4SCN 溶液滴定过量的 Ag ，使其恰好完 全转化为 AgSCN 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e重复上述操作两次。三次测定数据如下表： 实验序号 1 2 3 消耗 NH4SCN 标准溶液体积/mL 10.24 10
16、.02 9.98 回答下列问题： (1)将AgNO3配制成250ml标准溶液， 所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_ (2)滴定应在 pHNH 4OH H Cc 点溶液中NH 4Cl Dd 点代表两溶液恰好完全反应 （2）限时训练 P285 T8 （3）常温下，用 0.1mol/LNaOH 溶液分别滴定 20.00mL 浓度均为 0.1mol/LCH3COOH 溶液和 HCN 溶液所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是 A.点和点所示溶液中：c(CH3COO -)c(OH-)c(CH 3COO -)c(H+) C.点和点所示溶液中：c(CH3COO -)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH 3
17、COOH) D.点和点所示溶液中都有：c(CH3COO -)+c(OH-)=c(CH 3COOH)+c(H +) （4）常温下，醋酸的 Ka=1.710 -5,该温度下用 0.1mol/L 的醋酸滴定 10.00mL0.1mol/L 的碱 MOH,滴定过程中加入醋酸的体积 V 与溶液中 lgH +/OH- 的关系如图所示,下列说法正确的是 A.MOH 的电离方程式为 MOHM +OH- B.a 点 V(CH3COOH)=10.00mL C.25时，CH3COO -的水解平衡常数约为 5.910-10 D.b 点：CH3COO -M+H+OH- （5）改变 0.1mol/L 二元弱酸 H2A 溶
18、液的 pH，溶液中的 H2A、HA 、 2 A 的物质 的量分数 (X) 随 pH 的变化如图所示已知 2 2 (X) (X) (H A)(HA )(A ) c ccc 下列叙 述错误的是 ApH=1.2 时，c(H2A)=c(HA -) B. 22 lg(H A)4.2K CpH=2.7 时， 2 2 (HA )(H A)(A )ccc DpH=4.2 时， 2 (HA )(A )(H )ccc （7）限时训练 P285 T8 （8）25时， 将浓度均为 0.1 mol/L、体积分别为 Va 和 Vb 的 HA 溶液与 BOH 溶液按不同体积比混合，保持 VaVb100mL，Va、Vb与混合液的 pH 的关系如图所 示。 下列说法正确的是 A.ac 过程中水的电离程度始终增大 B.b 点时，B +=A+=H+=OH- C.c 点时 随温度升高而减小 D.相同温度下 Ka(HA)Kb(BOH) （9）常温下，向 10mL0.1mol/L 的某一元酸 HR 溶液中逐滴加入 0.1mol/L 氨水， 所得溶液 pH 及导电能力变化如图下列分析不正确的是（ ） A.ab 点导电能力增强说明 HR 为弱酸 B.a、b 点所示溶液中水的电离程度不相同 C.b 恰好完全中和，pH=7 说明 NH4R 没有水解 D.c 点溶液存在 c（NH4 +）c（R-）、c（OH-）c（H+）
