1、第第3 3节物质的聚集状态与物质性质节物质的聚集状态与物质性质考纲要求:1.了解晶体的类型,了解不同类型晶体结构中微粒、微粒间作用力的区别。(宏观辨识与微观探析)2.了解晶格能的概念,了解晶格能对离子晶体性质的影响。(宏观辨识与微观探析)3.了解分子晶体结构与性质的关系。(证据推理与模型认知)4.了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。(证据推理与模型认知)5.了解金属晶体常见的堆积方式。(宏观辨识与微观探析)6.了解晶胞的概念,能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。(证据推理与模型认知)核心考点分层突破-3-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破
2、晶体和晶胞1.晶体与非晶体(1)晶体与非晶体的比较周期性有序 无序 各向异性 各向同性 熔点 X-射线衍射 核心考点分层突破-4-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破(2)获得晶体的三条途径熔融态物质凝固。气态物质冷却不经液态直接。溶质从溶液中析出。2.晶胞(1)定义:晶胞是描述晶体结构的基本单元。(2)晶体与晶胞的关系:数量巨大的晶胞“无隙并置”构成晶体。(3)晶胞中粒子数目的计算均摊法如某个粒子为n个晶胞所共有,则该粒子有 属于这个晶胞。凝固(凝华)核心考点分层突破-5-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 自主练习自主练习1.判断下列说法是否正确,正确的画“”,错误的
3、画“”。(1)冰和碘晶体中相互作用力相同()(2)晶体内部的微粒按一定规律周期性的排列()(3)凡有规则外形的固体一定是晶体()(4)缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中会慢慢变为完美的立方体()(5)区分晶体和非晶体最可靠的方法是对固体进行X-射线衍射实验()核心考点分层突破-6-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 2.(2018福建漳州模拟)某物质的晶体中含有A、B、C三种元素,其排列方式如图所示(其中前后两面面心中的B元素的原子未能画出)。则晶体中A、B、C的原子个数比为()A.1 3 1B.2 3 1C.2 2 1D.1 3 3 答案解析解析关闭 答案解析关闭核心考点分层
4、突破-7-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考向1根据晶胞的结构求化学式、配位数、原子个数例1碳、氮、氧、硫、氯和铝、铁、铜是中学重要的元素,其单质和化合物在生活、生产中有广泛应用。回答下列问题:(1)基态铜原子的价层电子排布式为;基态铝原子核外电子云形状有(填名称)。核心考点分层突破-8-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破(2)C、H、O、N四种元素形成的丁二酮肟常用于检验Ni2+:在稀氨水介质中,丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀,其结构如图1所示。该结构中,碳碳之间的共价键类型是键,从轨道重叠方式来分析,碳氮之间的共价键类型是;氮镍之间形成的化学键是。该结构
5、中,碳原子的杂化轨道类型为。核心考点分层突破-9-考点一考点二必备知识自主预诊(3)氮化铝是一种新型无机非金属材料,具有耐高温、耐磨等特性,空间结构如图2所示。铝的配位数为。氮化铝的晶体类型是。(4)N和Cu形成的化合物的晶胞结构如图3所示,则该化合物的化学式为。关键能力考向突破 答案(1)3d104s1球形、哑铃形(2)键和键配位键sp2、sp3杂化(3)4原子晶体(4)Cu3N核心考点分层突破-10-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 解析(1)Cu元素基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1。基态铝的核外电子排布式为1s22s22p63s23p1
6、,电子占据s、p轨道,s轨道为球形,p轨道为哑铃形。(2)1个双键是由1个键和1个键组成的,所以碳氮之间的共价键类型是键和键;镍原子有空轨道,氮原子有孤对电子,因此二者之间形成配位键。在该结构中有4个碳原子形成4个键,4个碳原子形成3个键和1个键,因此杂化轨道类型分别是sp3和sp2杂化。(3)由氮化铝的空间结构知,1个铝连接4个氮,铝的配位数为4;根据氮化铝具有耐高温、耐磨等特性,推知它属于原子晶体。(4)根据均摊法,每个晶胞平均含有Cu原子数为12 =3,N原子数为8 =1,故其化学式为Cu3N。核心考点分层突破-11-考点一考点二必备知识自主预诊 归纳总结晶胞中微粒数目的计算方法均摊法(
7、1)长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算。关键能力考向突破 核心考点分层突破-12-考点一考点二必备知识自主预诊(2)非长方体晶胞中粒子视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶点(1个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占 。关键能力考向突破 核心考点分层突破-13-考点一考点二必备知识自主预诊 对点演练对点演练(1)(2017江苏化学,21节选)某FexNy的晶胞如图1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为。关键
8、能力考向突破 核心考点分层突破-14-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破(2)Zn与S所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。在1个晶胞中,Zn离子的数目为。该化合物的化学式为。答案(1)Fe3CuN(2)4ZnS核心考点分层突破-15-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-16-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考向2晶体密度和微粒间距离的计算例2(1)(2018课标全国,35节选)FeS2晶体的晶胞如图所示,晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M、阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为 gcm-3;晶胞中Fe2+位于 所形成的正
9、八面体的体心,该正八面体的边长为 nm。核心考点分层突破-17-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破(2)(2018课标全国,35节选)Li2O是离子晶体,其晶格能可通过图(a)的Born-Haber循环计算得到。可知,Li原子的第一电离能为kJmol-1,O=O键键能为kJmol-1,Li2O晶格能为kJmol-1。Li2O具有反萤石结构,晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.466 5 nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为gcm-3(列出计算式)。核心考点分层突破-18-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破(3)(2017课标全国,35节选)我国科学家最近
10、成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。R的晶体密度为d gcm-3,其立方晶胞参数为a nm,晶胞中含有y个(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl单元,该单元的相对质量为M,则y的计算表达式为。核心考点分层突破-19-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破(4)(2017课标全国,35节选)MgO具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X-射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420 nm,则r(O2-)为nm。MnO也属于NaCl型结构,晶胞参数为a=0.448 nm,则r(Mn2+)为 nm。核心考点分层突破
11、-20-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-21-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-22-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-23-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-24-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 归纳总结晶体结构的相关计算(1)晶胞计算公式(立方晶胞)a3NA=nM(a:棱长;:密度;NA:阿伏加德罗常数的数值;n:1 mol晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量;M:物质的摩尔质量)。(2)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为
12、a)核心考点分层突破-25-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 对点演练对点演练(1)GaF3的熔点高于1 000,GaCl3的熔点为77.9,其原因是。GaAs的熔点为1 238,密度为 gcm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为,Ga与As以键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGa gmol-1和MAs gmol-1,原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为。核心考点分层突破-26-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破(2)Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心
13、和顶点,则该晶胞中有个铜原子。Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405 nm,晶胞中铝原子的配位数为。列式表示Al单质的密度 gcm-3(不必计算出结果)。核心考点分层突破-27-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-28-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-29-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-30-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 常见晶体的结构与性质1.四种晶体类型的比较分子 原子 阴、阳离子 范德华力 共价键 金属键 离子键 核心考点分层突破-31-考点一考点二必备知识自主
14、预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-32-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-33-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 2.典型晶体的结构 4 10928 6 1 2 4 1 2 核心考点分层突破-34-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 12 核心考点分层突破-35-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 范德华力 2 Sp2 核心考点分层突破-36-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 12 4 4 核心考点分层突破-37-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 8 8 4 核心考点分层突破-38-考点一
15、考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-39-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 核心考点分层突破-40-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 3.离子晶体的晶格能(1)定义:气态离子形成1摩离子晶体释放的能量,通常取正值,单位为。(2)影响因素:离子所带电荷数:离子所带电荷数越多,晶格能越。离子的半径:离子的半径越小,晶格能越。(3)与离子晶体性质的关系晶格能越大,形成的离子晶体越,且熔点越高,硬度越大。kJmol-1 大 大 稳定 核心考点分层突破-41-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 自主练习自主练习1.(2018辽宁大连调研)关
16、于晶体的叙述中,正确的是()A.原子晶体中,共价键的键能越大,熔、沸点越高B.分子晶体中,分子间的作用力越大,该分子越稳定C.分子晶体中,共价键的键能越大,熔、沸点越高D.某晶体溶于水后,可电离出自由移动的离子,该晶体一定是离子晶体A解析B项,分子的稳定性取决于分子内部的共价键强弱,与分子间作用力无关;C项,分子晶体熔、沸点高低,取决于分子间作用力的大小;D项,也可能是分子晶体,如HCl。核心考点分层突破-42-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 2.下面有关晶体的叙述中,不正确的是()A.金刚石网状结构中,由共价键形成的碳原子环中,最小的环上有6个碳原子B.氯化钠晶体中,每个Na
17、+周围距离相等且紧邻的Na+共有6个C.氯化铯晶体中,每个Cs+周围紧邻8个Cl-D.干冰晶体中,每个CO2分子周围紧邻12个CO2分子B解析氯化钠晶体中每个Na+周围距离相等且紧邻的Na+共有12个,B项错误。核心考点分层突破-43-考点一考点二必备知识自主预诊 关键能力考向突破 3.在下列物质中:NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2S2、(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石。(1)其中只含有离子键的离子晶体是。(2)其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是。(3)其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体是。(4)其中既含有离子
18、键又含有非极性共价键的离子晶体是。(5)其中含有极性共价键的原子晶体是。(6)其中属于分子晶体的是。答案(1)NaCl、Na2S(2)NaOH、(NH4)2S(3)(NH4)2S(4)Na2S2(5)SiO2、SiC(6)H2O2、CO2、CCl4、C2H2核心考点分层突破-44-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二考向1晶体类型的判断例1(2018湖北宜昌模拟)下列说法正确的是()核心考点分层突破-45-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二A.钛和钾都采取图1的堆积方式B.图2为金属原子在二维空间里的非密置层放置,此方式在三维空间里堆积,仅得简单立方堆积C.图3是干冰
19、晶体的晶胞,晶胞棱长为a cm,则在每个CO2周围最近且等距离的CO2有8个D.图4是一种金属晶体的晶胞,它是金属原子在三维空间以密置层采取ABCABC堆积的结果 答案解析解析关闭图1表示的堆积方式为六方最密堆积,K采用体心立方堆积,A错误;B在二维空间里的非密置层放置,在三维空间堆积形成体心立方堆积,B错误;干冰晶体的晶胞属于面心立方晶胞,配位数为12,即每个CO2周围距离相等的CO2分子有12个,C错误;图4晶胞类型为面心立方,则为面心立方最密堆积,金属原子在三维空间里密置层采取ABCABC堆积,D正确。答案解析关闭D核心考点分层突破-46-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二
20、归纳总结“五依据”突破晶体类型判断1.依据构成晶体的粒子和粒子间的作用判断离子晶体的构成粒子是阴、阳离子,阴、阳离子间的作用是离子键;原子晶体的构成粒子是原子,粒子间的作用是共价键;分子晶体的构成粒子是分子,粒子间的作用为范德华力(可能会存在氢键);金属晶体的构成粒子是金属阳离子和自由电子,粒子间的作用是金属键。核心考点分层突破-47-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二2.依据物质的类别判断活泼金属的氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体;大多数非金属单质(金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼除外)、气态氢化物、非金属氧化物(SiO2除外
21、)、酸、绝大多数有机物(有机盐除外)是分子晶体;常见的原子晶体单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的原子晶体化合物有碳化硅、二氧化硅等;金属单质(常温时汞为液体)与合金是金属晶体。3.依据晶体的熔点判断离子晶体的熔点较高,常在数百至1 000摄氏度;原子晶体熔点高,通常在1 000 以上至几千摄氏度;分子晶体熔点低,常在数百摄氏度以下至很低温度;金属晶体多数熔点高,但也有较低的。核心考点分层突破-48-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二4.依据导电性判断离子晶体水溶液及熔融时能导电;原子晶体一般为非导体;分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要指酸和某些非金属氢化物)溶于水,
22、使分子内的化学键断裂形成自由移动的离子也能导电;金属晶体是电的良导体。5.依据硬度和机械性能判断离子晶体硬度较大或硬而脆;原子晶体硬度大;分子晶体硬度小且较脆;金属晶体多数硬度大,但也有较低的,且具有延展性。核心考点分层突破-49-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二对点演练对点演练(1)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于晶体。(2)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:在石墨烯晶体中,每个C原子连接个六元环,每个六元环占有个C原子。在金刚石晶体中,C原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接个六元环,
23、六元环中最多有个C原子在同一平面。答案(1)分子(2)32124 核心考点分层突破-50-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二解析(1)因Fe(CO)5熔、沸点较低,常温下为液体,其固体应属于分子晶体。(2)由石墨烯的结构可知,每个C原子连接3个六元环,每个六元环占有的C原子数为 6=2。由金刚石的结构可知,每个C可参与形成4条CC键,其中任意两条边(共价键)可以构成2个六元环。根据组合知识可知四条边(共价键)任选其中两条有6组,62=12。因此每个C原子连接12个六元环。六元环中C原子采取sp3杂化,为空间六边形结构,最多有4个C原子位于同一平面。核心考点分层突破-51-必备知识
24、自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二考向2晶体熔、沸点高低的比较例2(2018新疆乌鲁木齐模拟)下面的排序不正确的是()A.熔点由高到低:NaMgAlB.硬度由大到小:金刚石碳化硅晶体硅C.晶体熔点由低到高:CO、KCl、SiO2D.晶格能由大到小:NaFNaClNaBrNaI 答案解析解析关闭A项,金属离子的电荷越多、半径越小,其熔点越高,则熔点由高到低为AlMgNa,错误;B项,键长越短,共价键越强,硬度越大,键长CCCSi碳化硅晶体硅,正确;C项,一般情况下,分子晶体的熔点小于离子晶体的熔点,离子晶体的熔点小于原子晶体的熔点,CO(分子晶体)、KCl(离子晶体)、SiO2(原子晶体)
25、,正确;D项,电荷相同的离子,离子半径越小,晶格能越大,F、Cl、Br、I的离子半径由小到大,则晶格能:NaFNaClNaBrNaI,正确。答案解析关闭A核心考点分层突破-52-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二归纳总结“两角度”比较晶体熔、沸点的高低1.不同类型晶体熔、沸点的比较(1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:原子晶体离子晶体分子晶体。(2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。2.同种类型晶体熔、沸点的比较(1)原子晶体原子半径越小、键长越短、键能越大,物质的熔、沸点越高,如熔点:金刚石碳化硅硅。(2)离子晶体一般地说,阴、阳离子
26、的电荷数越多,离子半径越小,则晶格能越大,晶体的熔、沸点越高,如熔点:MgOMgCl2,NaClCsCl。核心考点分层突破-53-必备知识自主预诊 关键能力考向突破 考点一考点二(3)分子晶体分子间范德华力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常高。如H2OH2TeH2SeH2S。组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4GeH4SiH4CH4。组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量接近),其分子的极性越大,熔、沸点越高,如CH3ClCH3CH3。同分异构体,支链越多,熔、沸点越低,如正戊烷异戊烷新戊烷(4)金属晶体金属离子半径越小,离子电荷数越多,
27、其金属键越强,金属晶体的熔、沸点越高,如熔、沸点:NaMgI2O2SiO2KClCORbKNaAlMgNa金刚石晶体硅二氧化硅碳化硅CI4CBr4CCl4CF4CH4生铁纯铁钠冰KClNaClBaOCaOA.B.C.D.答案解析解析关闭常温下,Hg为液态,I2为固态,O2为气态,故熔点:I2HgO2,错误;SiO2为原子晶体,KCl为离子晶体,CO为分子晶体,故熔点:SiO2KClCO,正确;金属键强度:NaKRb,故熔点:NaKRb,错误;金属键强度:AlMgNa,故熔点:AlMgNa,正确;共价键强度:CCSiOSiCSiSi,故熔点:金刚石二氧化硅碳化硅晶体硅,错误;CI4、CBr4、C
28、Cl4、CF4、CH4均属于分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔点越高,正确;合金的熔点低于其成分金属,故熔点生铁Cl-K+Ca2+O2-Na+,故熔点CaOBaONaClKCl,错误。答案解析关闭B体系构建随堂演练-55-2341体系构建随堂演练-56-12341.下列说法正确的是()A.干冰和石英晶体中的化学键类型相同,熔化时需克服微粒间的作用力类型也相同B.化学变化发生时,需要断开反应物中的化学键,并形成生成物中的化学键C.CH4和CCl4中,每个原子的最外层都具有8电子稳定结构D.NaHSO4晶体溶于水时,离子键被破坏,共价键不受影响 答案解析解析关闭A项,干冰是分子晶体,
29、而石英晶体是原子晶体,熔化时需克服微粒间的作用力分别是分子间作用力和共价键,错误;B项,化学反应的实质是断开旧化学键,形成新的化学键,所以化学变化发生时,需要断开反应物中的化学键,并形成生成物中的化学键,正确;C项,CH4分子中氢原子最外层达2电子的稳定结构,不是8电子稳定结构,错误;D项,NaHSO4晶体溶于水时,电离产生钠离子、氢离子和硫酸根离子,离子键被破坏,共价键也被破坏,错误。答案解析关闭B体系构建随堂演练-57-12342.下列数据是对应物质的熔点():据此做出的下列判断中错误的是()A.铝的化合物的晶体中有的是离子晶体B.表中只有BCl3和干冰是分子晶体C.同族元素的氧化物可形成
30、不同类型的晶体D.不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体 答案解析解析关闭A项,氟化铝的熔点高,属于离子晶体,则铝的化合物的晶体中有的是离子晶体,正确;B项,BCl3、AlCl3和干冰均是分子晶体,错误;C项,同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体,例如CO2是分子晶体,二氧化硅是原子晶体,正确。答案解析关闭B体系构建随堂演练-58-12343.下图为碘晶体晶胞结构。下列有关说法中正确的是()碘晶体晶胞A.碘分子的排列有2种不同的取向,2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构B.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子C.碘晶体为无限延伸的空间结构,是原子晶体D.碘晶体中的碘原子间存在非极
31、性键和范德华力 答案解析解析关闭在立方体的顶面上,有5个I2,4个方向相同,结合其他面考虑可知A项正确;每个晶胞中有4个碘分子,B项错误;C项,碘晶体是分子晶体,错误;D项,碘原子间只存在非极性共价键,范德华力存在于分子与分子之间,错误。答案解析关闭A体系构建随堂演练-59-12344.(2018新疆伊犁联考)下图为CaF2、H3BO3(层状结构,层内的H3BO3分子通过氢键结合)、金属铜三种晶体的结构示意图,请回答下列问题:体系构建随堂演练-60-1234(1)图所示的CaF2晶体中与Ca2+最近且等距离的F-数为,图中未标号的铜原子形成晶体后周围最紧邻的铜原子数为。(2)图所示的物质结构中最外能层已达8电子结构的原子是,H3BO3晶体中B原子个数与极性键个数比为。(3)三种晶体中熔点最低的是,其晶体受热熔化时,克服的微粒之间的相互作用为。(4)结合CaF2晶体的晶胞示意图,已知两个距离最近的Ca2+核间距离为a10-8 cm,计算CaF2晶体的密度为。答案(1)812(2)O1 6(3)H3BO3分子间作用力和氢键体系构建随堂演练-61-1234
