1、 第6章 土壤污染监测及固体废物监测 6.1 土壤污染监测 6.1.1 概述 1.土壤污染物的来源 (1)土壤的组成 从化学成分上可划分为:矿物质、有机物、水分或溶液、空气和土壤微生物五种成分。土壤中含有的常量元素有碳、氢、硅、硫、磷、钾、铝、铁、钙、镁等;微量元素有硼、氯、铜、锰、钼、钠、钒、锌等。(2)土壤污染物的来源 土壤污染是指人类活动所产生的污染物质通过各种途径进入土壤,其数目超过了土壤的容纳和同化能力,而使土壤的性质、组成及性状等发生变化,并导致土壤的自然功能失调、土壤质量恶化的现象。化肥、农药污染 污水灌溉 大气、水体污染物质的迁移 固体废物污染2.土壤污染特点和类型 表6-1
2、土壤中的主要污染物质 土壤污染与水和大气污染相比,有以下特点:(1)土壤污染比较隐蔽(2)土壤被污染后很难恢复(3)土壤污染后果严重(4)土壤污染的判断比较复杂(续表)6.1.2 土壤样品的采集、制备及保存1.土壤污染样品采集(1)现场调查,收集资料(2)采样点的布设 对角线布点法 梅花形布点法 棋盘式布点法 蛇形布点法 图6-1 土壤采样布点示意图(3)采样深度和采样量 采样深度只需取由地面垂直向下15cm左右的耕层土壤或由地面垂直向下1520cm范围内的土样。(4)采样时间(5)采样注意事项 采样点不应选在田边、路旁或肥堆旁等受人为干扰较大的地方。样品采集后应装入布袋或塑料袋中,同时写好两
3、张标签,一张在袋内,一张扎在袋口上,标签上写明采样地点、采集深度、采样日期及采样人。对采样点的基本情况应书面另行记录。2.土壤背景值样品采集(1)土壤背景值 土壤背景值是指在未受或少受人类活动的 影响下,尚未受或少受污染和破坏的土壤中有害物质的含量。(2)采样点布设 采集土壤背景值样品时,应先确定采样单元。采样单元划分应根据研究目的、研究范围及实际工作所具有的条件等综合因素确定。采样点不设在水土流失严重或表土被破坏处。采样点远离铁路、公路至少300m以上。选择土壤类型特征明显的地点挖掘土壤剖面,要求剖面发育完整、层次清楚且无侵入体。在耕地上确定采样点时,应了解作物种植及农药使用情况,选择不施或
4、少施农药、化肥的地块作为采样单元,以尽量减少人为活动的影响。(3)采样方法 在每个采样点均需挖掘土壤剖面进行采样。图6-3 土壤剖面挖掘示意图 图6-4 土壤剖面A、B、C层示意图 在山地土壤土层薄的地区,B层发育不完整时,只采A、C层样。干旱地区剖面发育不完整的土壤,采集表层(020cm)、中土层(50cm)和底土层(100cm)附近的样品。(4)采样点数目的确定 通常一般类型土壤应有35个采样点 3.土壤样品的制备及保存 (1)土样的风干 风干后土壤含水率一般小于5%。(2)磨碎和过筛 筛网规格有两种表示方法:一种以筛孔直径的大小表示,如孔径为2mm、1mm、0.5mm。另一种以每英寸长度
5、上的孔数来表示,如每英寸长度上有80孔的筛子,为80目筛(或称80号筛);每英寸有100孔的为100号筛。(3)土样的保存 一般土样,通常要保存半年至一年,以备必要时查核;标样或对照样品,则需长期妥善保存,建议采用蜡封瓶口。6.1.3 样品预处理1.酸溶法(又称湿法氧化、湿法消化)(1)王水(盐酸-硝酸)消化(2)硝酸-硫酸消化(3)硝酸-高氯酸消化(4)硫酸-磷酸消化 2.碱熔法3.干法灰化法4.溶剂提取(1)振荡浸取法(2)索氏提取法(3)柱层析法 图6-5 氧瓶燃烧法示意图 图6-6 索氏提取器 6.1.4 土壤污染物的监测1.监测项目及方法 土壤常规监测项目主要包括:金属化合物:镉、铬
6、、铜、汞、铅、锌;非金属无机化合物:砷、氰化物、硫化物、氟化物等;有机化合物:有机农药、苯并a芘、三氯乙醛、除草剂、多环芳烃、酚类化合物、石油类化合物、DDT、六六六等。土壤污染监测所用方法 重量法 滴定法 分光光度法、原子吸收法、等离子体发射光谱法 气相色谱法 表6-2 土壤中某些金属、非金属组分的溶解、测定方法(续表)2.土壤监测实例(1)土壤含水量的测定 原理 测定 计算 水分含量%=式中 W 1 铝盒(或玻璃称量瓶)质量,g;W 2 铝盒(或玻璃称量瓶)质量+湿样质量,g;W 3 铝盒(或玻璃称量瓶)质量+干样质量,g。1001232WWWW(2)土壤中铜、锌、镉测定实例(AAS法)标
7、准溶液的制备 土样预处理 铜、锌、镉标准系列混合溶液的配制 用原子吸收分光光度法(AAS)测定 结果计算 铜、锌或镉(mg/kg)=式中 m自标准曲线中查得的铜(或锌、镉)含量,g;W称量土样的干质量,g。Wm6.2 固体废物监测 6.2.1 概述 1.固体废物概念 固体废物是指在人类生产和生活中产生的,在一定时间和地点无法利用而丢弃的污染环境的固态、半固态物质。2.固体废物的来源与分类 (1)固体废物的来源 (2)固体废物的种类 按其组成成分可分为有机废物和无机废物;按其形态可分为固态废物和半固态废物;按其污染特性可分为有害废物与一般废物。城市固体废物 工业固体废物 有害废物3.固体废物的特
8、性(1)资源和废物的相对性(2)富集终态和污染源头的双重性(3)危害具有潜在性、长期性、灾难性和不可稀释性4.固体废物的危害性(1)侵占土地(2)污染土壤(3)污染水体(4)污染空气(5)影响环境卫生6.2.2 固体废物样品的采集、制备和保存 1.样品的采集 (1)采样工具 (2)采样程序 (3)采样数目 按表6-7确定应采子样数目 表6-7 批量大小与最少子样数(4)子样量按表6-8确定每个子样应采的最小质量。表6-8 子样量和采样铲容量(5)采样方法 现场采样 采样间隔批量(t)/规定的子样量运输车及容器采样 每车应采样数=规定子样数/车数图6-7 车厢中采样布点 表6-9 所需最少采样车
9、数 废渣堆采样 图6-8 废渣堆中采样点的分布2.样品的制备(1)制样工具(2)制样要求(3)制样程序 粉碎 缩分 3.样品的保存6.2.3 固体废物监测 1.有害物质的监测方法 监测项目包括水分含量、pH值、总汞、总镉、总铬、铅、砷、氰化物等。2.有害特性的监测方法(1)急性毒性的初筛试验(2)反应性的试验方法测定方法包括 撞击感度测定;摩擦感度测定;差热分析测定;爆炸点测定;火焰感度测定等五种,具体测定方法见标准。(3)腐蚀性的试验方法 测定方法:对含水量高、呈流体状的稀泥或浆状物料,可将电极直接插入进行pH值测量;对粘稠状物料,应经离心或过滤后,测其液体的pH值。对粉、粒、块状物料,称取
10、制备好的样品50g(干基),置于1L塑料瓶中,加入新鲜蒸馏水250mL,使固液比为1 5,加盖密封后,放在振荡机上(频率(11010)次.min,振幅40mm)。于室温下连续振荡30min,静置30min后,取上清液测其pH值。注意每种废物取两个平行样品测定其pH值,差值不得大于0.15,否则应再取12个样品复进行试验,取中位值报告结果。对于高pH值(10以上)或低pH值(2以下)的样品,两个平行样品的pH值测定结果允许差值不超过0.2。同时应报告环境温度、样品来源、粒度级配、试验过程中的异常现象、特殊情况下试验条件的改变及原因等。(4)易燃性的试验方法 仪器 测定步骤 (5)浸出毒性试验(6
11、)固体废物渗漏模拟试验 测定方法 原理 测定 图6-9 装配好渗漏模拟试验装置 6.2.4 生活垃圾的特性分析1.垃圾采样和样品处理 采样量通常依据被分析的量、最大粒度和体积来确定各类垃圾样品的最低量。前联邦德国按下式计算 G=0.06d 式中 G样品质量,kg;d垃圾的最大粒度,mm。2.粒度的测定 3.淀粉的测定(1)测定方法 显色指示法。(2)原理 堆肥颜色的变化过程是深蓝浅蓝灰绿黄(3)测定 将1g堆肥置于100mL烧杯中,滴入几滴酒精使其湿润,再加20mL36%的高氯酸;用纹网滤纸(90号纸)过滤;加入20mL碘反应剂到滤液中并搅动;将几滴滤液滴到白色板上,观察其颜色变化。其中试剂包
12、括:碘反应剂:将2g反应剂溶解到500mL水中,再加入0.08g I2;36%的高氯酸;酒精。4.生物可降解度的测定(1)原理(2)测定(3)计算 生物可降解度(BDM)=式中 V 0 空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积,mL;V 1 样品测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积,mL;c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度,mol/L;W样品质量,g;6.383生物可降解度的换算系数。%10010383.6)(310WcVV5.垃圾热值的测定 热值分高热值(H 0)和低热值(H)。6.渗沥水分析 成分的不稳定性:主要取决于垃圾的组成;浓度的可变性:主要取决于填埋时间;组成的特殊性:是不同于生活污水的特殊污水。