1、8.3合成香料的生产合成香料的生产 l(1)(1)合成香料及其特点合成香料及其特点l合成香料是用有机合成的方法制取的香料。合成香料是用有机合成的方法制取的香料。合成香料包括：合成香料包括：l全合成香料、全合成香料、l半合成香料、半合成香料、l单离香料、单离香料、l生物合成香料。生物合成香料。l目前世界上合成香料的品种已有近目前世界上合成香料的品种已有近50005000种。种。l香料生产的特点：产量小，品种多。香料生产的特点：产量小，品种多。l目前世界上香料商品品种有目前世界上香料商品品种有9000种左右，种左右，实际品种近实际品种近6000种，大部分年产量在种，大部分年产量在100t以下，年产
2、量在以下，年产量在1t以下的品种也不以下的品种也不少见。少见。l不少品种存在着天然品和合成品之间的不少品种存在着天然品和合成品之间的竞争，这是其他精细化工产品不常见的竞争，这是其他精细化工产品不常见的一个特点。一个特点。（2）主要原料）主要原料 l农、林、牧、渔副产品为原料农、林、牧、渔副产品为原料l例如松节油，无色至深棕色液体，由烃的混合例如松节油，无色至深棕色液体，由烃的混合物组成，主要成分为萜烯类化合物，其中物组成，主要成分为萜烯类化合物，其中-蒎烯约为蒎烯约为64%64%，-蒎烯约为蒎烯约为33%33%。l煤焦油为原料煤焦油为原料l如苯酚、萘等如苯酚、萘等l石油和天然气工业中得到的化工
3、原料石油和天然气工业中得到的化工原料l如异戊二烯等。如异戊二烯等。（3）主要合成反应）主要合成反应 l有机化学中的酯化、氧化等十几类反应；有机化学中的酯化、氧化等十几类反应；常用的化学纯化方法：常用的化学纯化方法：l羰基与亚硫酸氢钠加成纯化法羰基与亚硫酸氢钠加成纯化法l在香茅油中约含在香茅油中约含40%40%的香茅醛，如何得到的香茅醛，如何得到纯的香茅醛？先分馏香茅油得粗的香茅醛，纯的香茅醛？先分馏香茅油得粗的香茅醛，粗香茅醛与浓度为粗香茅醛与浓度为35%35%的亚硫酸氢钠发生加的亚硫酸氢钠发生加成反应，可生成磺酸钠盐沉淀物，经过过滤成反应，可生成磺酸钠盐沉淀物，经过过滤分离出后再用分离出后再
4、用NaOHNaOH水溶液处理可得纯香茅醛。水溶液处理可得纯香茅醛。香茅油香茅油CH3CH3CH3CHO 35%NaHSO3 CH3CH3CH3OHOSO2NaNaOH 单离单离CH3CH3CH3CHOl利用酚羟基与利用酚羟基与NaOHNaOH的反应的反应l在丁香油中约含在丁香油中约含80%80%的丁香酚，如何得到的丁香酚，如何得到纯的丁香酚？先分馏香茅油得粗的丁香纯的丁香酚？先分馏香茅油得粗的丁香酚，向粗丁香酚中加入氢氧化钠水溶液，酚，向粗丁香酚中加入氢氧化钠水溶液，可生成溶于水的丁香酚钠，经过分离出可生成溶于水的丁香酚钠，经过分离出油相后，再用硫酸溶液处理即可分离得油相后，再用硫酸溶液处理即
5、可分离得到不溶于水的丁香酚。到不溶于水的丁香酚。OHOMeCH2 NaOH ONaOMeCH2OHOMeCH2H2SO4 l利用醇羟基与硼酸的酯化反应利用醇羟基与硼酸的酯化反应l在芳樟油、玫瑰木油中均约含在芳樟油、玫瑰木油中均约含80%80%的芳樟的芳樟醇，如何得到纯的芳樟醇？醇，如何得到纯的芳樟醇？l粗芳樟醇与硼酸或硼酸丁酯反应，可生粗芳樟醇与硼酸或硼酸丁酯反应，可生成高沸点的硼酸芳樟酯，经过减压蒸馏成高沸点的硼酸芳樟酯，经过减压蒸馏除去低沸点的有机杂质，留下高沸点的除去低沸点的有机杂质，留下高沸点的硼酸芳樟酯，再加热水解可生成纯芳樟硼酸芳樟酯，再加热水解可生成纯芳樟醇和硼酸沉淀，经分离可得
6、纯芳樟醇。醇和硼酸沉淀，经分离可得纯芳樟醇。加热水解加热水解 CH3CH2CH3CH3OHCH3CH2CH3CH3OH芳樟油芳樟油单离单离B(OH)3 CH3CH2CH3CH3OB3（4）合成香料生产的工艺特点）合成香料生产的工艺特点 l合成香料品种多、产量小，故多用间歇式生产；合成香料品种多、产量小，故多用间歇式生产；l所用原料品种多且要求的纯度高，大多具有一所用原料品种多且要求的纯度高，大多具有一定的挥发性，故要注意生产的安全性；定的挥发性，故要注意生产的安全性；l有些合成香料对温度、光或空气不稳定，因此，有些合成香料对温度、光或空气不稳定，因此，生产、包装方法、贮运等方面应预注意。生产、
7、包装方法、贮运等方面应预注意。l合成香料与人们的日常生活和健康息息相关，合成香料与人们的日常生活和健康息息相关，故要注意安全、卫生等问题。故要注意安全、卫生等问题。（5）合成香料的生产实例）合成香料的生产实例 l-苯乙醇苯乙醇l苯乙醇（苯乙醇（苯乙醇）（苯乙醇）（Phenyl ethyl alcohol；Phenethyl alcohol），），其分子式为其分子式为C6H5CH2CH2OH,在常温下为无色液体，具有柔在常温下为无色液体，具有柔和、愉快而持久的玫瑰香气，沸点为和、愉快而持久的玫瑰香气，沸点为217.5217.5218.5218.5。比重。比重1.02451.0245，熔点，熔点-
8、27-27 沸点沸点220220，折光率（折光率（2020）：）：1.5310-1.5330 1.5310-1.5330，闪点：，闪点：102.2102.2，蒸汽密度蒸汽密度4.214.21。l本品大量用于玫瑰型和其它类型的香精配方中，本品大量用于玫瑰型和其它类型的香精配方中，是玫瑰香精的主香剂，在丁香、橙花、依兰、是玫瑰香精的主香剂，在丁香、橙花、依兰、风信子、铃兰等许多花香型日用香精中均可大风信子、铃兰等许多花香型日用香精中均可大量使用，可用于皂用香料，食品香精中也可微量使用，可用于皂用香料，食品香精中也可微量使用。在糖果中使用量为量使用。在糖果中使用量为12ppm，口香糖中口香糖中用量为
9、用量为2080ppm，烘烤食品中用量为烘烤食品中用量为16ppm。可合成邻氨基苯甲酸苯乙脂香料，是可合成邻氨基苯甲酸苯乙脂香料，是合成合成受体阻滞剂中间体受体阻滞剂中间体4（2甲氧基乙甲氧基乙基）苯酚的原料。基）苯酚的原料。l生产方法较多，我国主要采用由苯乙烯为原料生产。生产方法较多，我国主要采用由苯乙烯为原料生产。该法生产的苯乙醇，质量高，原料简单、易得、成该法生产的苯乙醇，质量高，原料简单、易得、成本低、工艺合理等。纯化方法可以将其变为硼酸酯本低、工艺合理等。纯化方法可以将其变为硼酸酯或与氯化钙生成加成物的方法进行提纯。或与氯化钙生成加成物的方法进行提纯。l原理：原理：CH2OHBrNaO
10、H OCH2OHNaBr/NaClO3+H2SO4 H2/Ni 桂醛（桂醛（3-苯基苯基-2-丙烯醛）丙烯醛）l肉桂醛别名桂醛、桂皮醛，化学名称肉桂醛别名桂醛、桂皮醛，化学名称3-苯基丙苯基丙烯醛，分子量烯醛，分子量132.16 外观无色或淡黄色液体，外观无色或淡黄色液体，具有肉桂、玉桂特有的气味独特的香气。具有肉桂、玉桂特有的气味独特的香气。CHO+NaOH/CH3CO2Na OHCHO-H2O CHOCH3CHO30%NaOH30%NaOH苯甲醛苯甲醛33%33%乙醛乙醛静止分层静止分层真空分馏真空分馏桂醛桂醛醋酸醋酸缩合（缩合（25-2725-27）清水清水中和（中和（40香气通过定香气
11、通过定香剂的作用香剂的作用-按工业化生产检验香精实按工业化生产检验香精实际效果，满足人们的使用要求。际效果，满足人们的使用要求。l头香、体香、基香要连贯，香气和谐、头香、体香、基香要连贯，香气和谐、优雅、扩散性好，香气通过定香剂的作优雅、扩散性好，香气通过定香剂的作用使香气长久保持原来香型及香气特征。用使香气长久保持原来香型及香气特征。（2）香精分类）香精分类 l按用途分类按用途分类 香精食用香精 食品用香精烟用香精酒用香精药用香精日用香精 洗涤用洗涤剂、香皂、牙膏用香精（水溶性）清洁用油溶性卫生制品用水油兼溶性皂用乳化化妆用化妆品、香水用香精（多为粉末）其它香精 塑料、橡胶、皮革、纸张、油墨
12、除臭剂、薰香、饲料、昆虫引诱剂(4)(4)香精的基本组成香精的基本组成 l主香剂：赋予香精基本香型特征的原料，代主香剂：赋予香精基本香型特征的原料，代表了整个香精香气的主体；表了整个香精香气的主体；l调和剂：往往和主香有相似的韵调，用以调调和剂：往往和主香有相似的韵调，用以调合主体香气的各种成分，使香气和谐；合主体香气的各种成分，使香气和谐；l变调剂：一般由与主香不同韵调的香料所组变调剂：一般由与主香不同韵调的香料所组成，用以修饰主体香气、变化香精格调的香气成，用以修饰主体香气、变化香精格调的香气成分，使整体香气更丰盈、多调，并突出个性；成分，使整体香气更丰盈、多调，并突出个性；l定香剂：由香
13、气持久、挥发度较低的香料所定香剂：由香气持久、挥发度较低的香料所组成，使香精的香气挥发均匀，留香久长。组成，使香精的香气挥发均匀，留香久长。l香精的香气是一种混合物，按照在挥发过程中随时间所香精的香气是一种混合物，按照在挥发过程中随时间所发生的香气变化，可分为头香、体香和底香。发生的香气变化，可分为头香、体香和底香。l 头香：香精中被最先嗅闻到的那部分香气。头香：香精中被最先嗅闻到的那部分香气。在评香纸上留香时间小于在评香纸上留香时间小于2小时小时,是给人第一印象是给人第一印象的气息。的气息。l体香：又称中段香韵，在评香纸上留香时间为体香：又称中段香韵，在评香纸上留香时间为26小时。是继头香挥
14、发之后，一股愉悦、丰盈小时。是继头香挥发之后，一股愉悦、丰盈的香气，它代表了香精整体的基本特征香气。的香气，它代表了香精整体的基本特征香气。l底香：又称尾香、残香，在评香纸上残留时间底香：又称尾香、残香，在评香纸上残留时间6小时以上。是香精挥发最后阶段的香气，一般小时以上。是香精挥发最后阶段的香气，一般可以持续数日甚而更久。可以持续数日甚而更久。(5)(5)香精配方香精配方食用水溶性橘子香精食用水溶性橘子香精 l组分组分 用量用量/g g 组分组分 用量用量/g g l甜橙油甜橙油 10.0 10.0 酒精酒精(95%)50.0(95%)50.0 癸醛癸醛 0.01 0.01 蒸馏水蒸馏水 4
15、5.0 45.0 l香豆素香豆素 0.01 0.01l甘油甘油 5.0 5.0 除萜后约除萜后约100100l茉莉香精配方茉莉香精配方l组分组分 用量用量/g g 组分组分 用量用量/g g l茉莉净油茉莉净油 7.0 7.0 麝香酮麝香酮 1.0 1.0 l芳樟醇芳樟醇 15.0 15.0 晚香玉油晚香玉油 5.0 5.0 l羟基香草醛羟基香草醛 15.0 15.0 灵猫香净油灵猫香净油 3.0 3.0 l紫罗兰酮紫罗兰酮 5.0 5.0 橙花油橙花油 1.0 1.0 l甲酸苄酯甲酸苄酯 3.0 3.0 苄醇苄醇 10.0 10.0 茉莉香水配方茉莉香水配方 1组分组分用量用量/g g组分组
16、分用量用量/g g茉莉香精茉莉香精13.513.5癸醛（癸醛（10%10%）0.10.1茉莉净油茉莉净油0.60.6麝香酮麝香酮0.20.2橙花净油橙花净油0.30.3龙涎香酊（龙涎香酊（3%3%）2.02.0玫瑰净油玫瑰净油0.20.2麝香酊剂（3%）3.03.0灵猫香净油灵猫香净油0.10.1乙醇乙醇80.080.0茉莉香水配方茉莉香水配方2 2 组分组分用量用量/g g组分组分用量用量/g g茉莉香水香精茉莉香水香精15苯乙醇苯乙醇2吐鲁香树脂吐鲁香树脂1顺式茉莉酮顺式茉莉酮1安息香树脂安息香树脂1酒精酒精80思考题思考题l1.试述兔耳草醛的生产原理？试述兔耳草醛的生产原理？l2.由水杨酸和异戊醇为原料生产水杨酸异由水杨酸和异戊醇为原料生产水杨酸异戊脂，影响酯化的因素有哪些？生产工艺戊脂，影响酯化的因素有哪些？生产工艺过程包括哪几部分？过程包括哪几部分？l3.香精是如何配制的？香精是如何配制的？
