1、 1 第一章第一章 总论总论 三、填空题三、填空题 1天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极 性差异等，根据上述差异主要采用的方法有： 、 、 、 、 等。 2溶剂提取法中溶剂的选择主要依据 溶剂的极性 ， 被分离成份的性 质 ， 共存的其它成分的性质 。三方面来考虑。 3 对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用 凝胶 色谱进行分离，除去中药水提取 液中的无机盐小分子杂质，宜采用 透析 方法。 4常用的沉淀法有 试剂沉淀法 、 酸碱沉淀法 和 铅盐沉淀法 等。 5天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的 极性 有关，溶剂可分为 水 、 亲水性有机
2、溶剂 和 亲脂性有机溶剂 三种。 6 天然药物化学成分的提取方法有： 溶剂提取法,水蒸气蒸馏法 ， 和 升华法 。 7化合物的极性常以 介电常数 表示。其一般规律是： 介电常数大,极性 大 ， 介电常数小,极性弱 ； ， 。 8溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：浸渍法 、渗漉法 、 煎煮法 、 连续回流提取法 和 回流提取法 等。 9两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 分配系数 的差 异来达到分离的；化合物的 分配系数 差异越 大 ，分离效果越 好 。 10乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80% 以上时，可使 淀粉 、 蛋白质 、 粘 液质 和 树胶 等物质从溶液中
3、析出。 11铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是 和 ；前者可沉 淀 ，后者可沉淀 。 12吸附色谱法常选用的吸附剂有 .硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等 13聚酰胺吸附色谱法的原理为 氢键吸附 ，适用于分离 酚类，羧酸类，醌类等化 合物。 第二章第二章 糖和苷糖和苷 三、填空题：、填空题： 1Molisch 反应的试剂是_用于鉴别_，反应现象 _。 2将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入_中，从而获得原始 苷元，该法称为_。 3苷类又称 ，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 连接而成的化合物。 2 四、四、分析比较题，并简要说明理由分析比较题，并简要说明理由 1 O CH2OH
4、OH OH HO SC N CH2CHCH2 OSO3K O OHOH HOH2C N N N N NH2 HO OOHOH O OH OH HO OH H CH2OH O CH2OH OH OH HO O OH A B C D 酸催化水解的难易程度： 理由： 五、完成下列反应五、完成下列反应 1. 某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推 测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。 OCH3 OCH3OH O OCH3 OCH3 OH OCH3 OCH3 OOCH3 OCH3 OCH3 OCH3 第三章第三章 苯丙素类化合物苯丙
5、素类化合物 三、填空题三、填空题 1羟基香豆素在紫外光下显 荧光，在 溶液中，荧光更为显著。 2香豆素及其苷在 条件下，能与盐酸羟胺作用生成 。 在酸性条件下，再与三 氯化铁试剂反应，生成为 色配合物，此性质可用于鉴别或分离。 3.游离香豆素及其苷分子中具有 结构，在 中可水解开环，加 又环合成 难溶于水的 而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。 4香豆素是一类具有_母核的化合物。它们的基本骨架是_。 5按香豆素基本结构可分为_、_、_、_、 性质的补骨脂内酯为_类结构。 6木脂素的基本结构可分为_、_、_、_、 _等类型。 7香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在_科、
6、_科中特别多，在植物 体内大多数的香豆素 C7-位有_。常见的含香豆素的中药有_、_、 _、_、_等。 8常见含木脂素的中药有_、_、_、_等。 9香豆素常用提取分离方法有_，_，_。 10秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为_和_。 11羟基香豆素在紫外光下显_荧光，在_溶液中，荧光更为显著。 12单环氧木脂素的结构包括_、_、_三大类。 13含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在_处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色 试剂常用_。 14 五 味 子 中 的 木 质 素 基 本 结 构 属 于 _ 型 ， 常 见 的 成 分 是 、 、 等。 3 15小分子的香豆素有_ ，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华
7、性。 16一香豆素单糖苷经 1H-NMR 测试其端基氢质子的为 5.53ppm(J=8Hz)， 经酸水解得葡萄 糖，其苷键端基的构型为 。 四、四、鉴别题鉴别题 1用化学方法鉴别 6，7-二羟基香豆素和 7-羟基-8-甲氧基香豆素 2 O OOH OH 与 OO HO HO A B 3 OO HO HO OO HO OO HO 葡萄糖O A B C 第四章第四章 醌醌类化合物类化合物 三、填空题三、填空题 11-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 个峰，两峰频率之差在 范围中。 2新鲜大黄中含有 、 类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成 为 。 3. 醌类化合物主要包括 、 、 、 四种类型。 4
8、中药虎杖中的醌属于 醌类，紫草素属于 醌类，丹参醌类属于 醌类。 5根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为 和 两种类型。 6从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 。 7分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为 ，最先洗脱下来的 是 。 8羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第峰波长为 nm，第峰波长为 nm，第峰波长为 nm，第峰波长为 nm， 第五峰为 nm 以上。蒽醌的紫外光谱中第、峰是由结构中 部分引起的，第、 峰是由 部分引起的。 9 在分子量为 208 的蒽醌质谱中除了出现 m/z208 的分子离子峰外， 还有 m/z180 及 m/
9、z152 的强峰， 两峰分别是 和 。 10用 pH 梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于 5NaHCO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于 5Na2CO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于 5%NaOH 溶液的成分结构中应 有 基团。 11鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是 。 12 常见的含有蒽醌类化合物的中药材， 除大黄外， 还有 、 、 、 、 等。蒽醌类的主要生物活性有 、 、 等。 13蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有 结构， 产生蓝蓝紫色； 具有 结构， 产生红紫红色； 的结构， 产生橙红 红色。 14.天然蒽醌类的基本母核是 。根据其氧化还原以及聚合情
10、况不同,可分为 、 和 三大类。 4 15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 基, 可溶于 溶液中,加酸酸化又可重新沉淀 析出，这一性质常用于提取分离。 16大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、 。 17蒽醌母核上具有-OH，则第峰吸收强度 lg值一般在 以上。 18无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。 19苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在 条件下，与 试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。 20羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含 含 含 。 四、四、鉴别题鉴别题 1 OOHOH 与 OOH O 与 OO-glu O A B C 2 OOHOH 与 O O CH3 OH
11、OH OH A B 3 OOHOH OOHOH O OOH O OOHO - g l u O OO-glu O a b c d e 六、六、设计提取分离流程设计提取分离流程 1某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。 （1）如何鉴定药材中含有该类成分？ （2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程 2某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分 （1） （2） （3） O O OH OH COOH OHO O OH OH OH O O OH （4）树胶 （5）蛋白质 （6）淀粉 （7）氨基酸 3中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-
12、葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡 萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。 5 CHCHOH OH OR R=H 白藜芦醇 R=葡萄糖基 白藜芦醇苷 4中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、-谷甾醇等成分，试设计提取 分离流程。 O O OHOCH3 OH CH3 O O OHOCH3 OCH3 CH3 决明蒽醌 决明蒽醌甲醚 表表 7-11 决明子中的蒽醌成决明子中的蒽醌成分分 化合物化合物 R1 R2 R3 R2 R3 R1 CH3 OH OCH3O O 姜决明子素 -OH -H -H 决明素 -OH -OCH3 -OCH3 甲基钝
13、叶决明素 -OCH3 -OCH3 -OCH3 橙黄决明素 -OH -OCH3 -OH 七、七、解析结构解析结构 （一）某蒽醌类化合物的红外光谱在 1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下 列哪种？并简要分析说明。 O O OH OH CH3 O O OH CH3 OH HO O O OH OH A B C （二） 天然药物黄花中得到一蒽醌化合物： 为黄色结晶， mp.243244， 分子式为 C16H12O6（M+300） 。 溶于 5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于 5%碳酸钠水溶液。与-萘酚-浓硫酸不发生反应。 主要光谱峰特征为： IR：3320cm-1
14、 1655cm-1 1634cm-1 1HNMR：ppm：3.76（3H，单峰） 、4.55（2H，单峰） 、7.22（1H，双峰，J=8Hz） 、7.75（1H，双 峰，J=8 Hz） 、7.61（1H，多重峰） 、7.8（1H，单峰） 试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。 15%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 2-萘酚-浓硫酸阴性：示有 3可溶于 5%碳酸钠水溶液：示有 ， 4醋酸镁反应呈橙红色：示有 5IR：1655cm-1 1634cm-1：示有 61HNMR，3.76（3H，单峰） ：示有 6 7在 4.55（2H，单峰）示有 81HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz） 、
15、7.75（1H，双峰，J=8Hz） 、7.61（1H，多重峰） ，另一个 7.8 （1H，单峰） ：示有 个 芳氢 9该化合物结构式是： 。 O O OH OH O C H 3 CH2OH O O OHO C H 3 O C H 3 CH3 O O CH3 OHOH OH A B C （三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243244，分子式为C16H12O6 （M+300） 。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于 5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应 呈橙红色，与-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为： IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1 1
16、HNMR：ppm：3.76（3H，单峰） 、4.55（2H，单峰） 、7.22（1H，双峰，J=8H Z） 、7.75（1H， 双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰） 、7.8（1H，单峰） 试分析其结构式。 （四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶， mp.195196， ， 分子式为 C15H10O4， 与 2NaOH 溶液反应呈红色，与 0.5醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下： UVmaxnm（log） ：432（4.08） ，356（4.07） ，279（4.01） ，258（4.33） ，225（4.37） IR KBr maxcm-1：3100，1675，1621 1H-
17、NMR（CDCl 3）： 2.47（3H，brs） 试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构 O O OHOCH3 O OOHOH CH3 O O OH OH CH3 A B C 1化学反应： 化合物与碱反应变红： ，醋酸镁反应成红色： ， 2紫外光谱： 225nm 峰： ， 279nm 峰，log 值 4.014.1： ， 432nm 峰： ， 3IR 光谱： 3100cm-1： ；1675cm-1： ； 1621 cm-1： 。 41H-NMR（CDCl3）： 2.47（3H，brs） ： 。 综上所述，该化合物的结构为 。 第五章第五章 黄酮类化合物黄酮类化合物 三、填空题三、
18、填空题 1黄酮类化合物的基本母核是_。现泛指两个苯环(A 与 B 环)，通过_相互联结，具有 7 _基本骨架的一系列化合物。 2黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的，但当_ ，即形成交叉共轭体系，而表现 出颜色，一般黄酮及其苷显_；查耳酮显_；而二氢黄酮不组成_，故不显色。 3黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在_及_的数目和位置有关。如果在 7 或 4 /位上引 入_能促使电子转移和重排，使颜色_。花色素及其苷的颜色随 pH 值不同而改变，pH_显红色， pH_显紫色，pH_显蓝色。 4游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于_，_，_，_等有机溶剂中；分子 中羟基数目多则_增加，羟基甲
19、基化后，则_降低而_增加。因分子中含有_，故都溶于碱性 溶液中。 5黄酮类化合物多具酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为_大于_大于 _大于_，此性质可用于提取分离。黄酮 7，4 /上有羟基，因处于_对位，在_的影响下， 使酸性增强；而 C5位羟基，因与 C4羰基形成_，故酸性最弱。 6盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇） 、二氢黄酮(醇)还原后显_色； _和_不呈色。_试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈_色，可用于 与其它黄酮类区别。 7黄酮类化合物分子结构中，凡具有_或_时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色_ 或_，可用于鉴定。 8锆-枸橼
20、酸反应常用于区别_和_羟基黄酮，加入 2氯氧化锆甲醇溶液，均可生成_锆 配合物，再加入 2枸橼酸甲醇液后，_颜色渐褪去，而_仍呈原色。 9黄酮类化合物常存在于植物的_._._等组织中。多以_形式存在，而木部组织中 则多为_存在。 10黄酮类化合物常用提取方法有_法，_法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物，若原 料为叶或种子时，可用石油醚处理除去_,_,_,等脂溶性杂质。也可在浓缩的 提取液中加多倍量的浓醇，除去_，_等水溶性杂质。 11黄酮类化合物分离方法有_法，_法和_法。 12聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的_与黄酮类化合物分子上的_ 形成_ 而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物_，以及溶剂
21、与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形 成氢键缔合能力大小。常用_混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺 序为：_。 13 黄芩根中分离出黄酮类的主要有效成分是_具有_作用。 黄芩素分子中具有_的结构， 性质不稳定，易被氧化成_化合物而变绿色。因此在保存、炮制、提取时应注意防止_和_。 14芸香苷又称_，是_和_缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为_，沸水为_，冷醇为 _，热醇为_。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。 15实验中提取芸香苷时，加 0.4硼砂的目的是：_,_,_。 16花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈_形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类 是因为
22、其分子呈_型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。 四、四、鉴别题鉴别题 8 1 与 (A) (B) 2. 与 (A) (B) 3. 与 (A) (B) 4 O O OH HO OH O O OH HO OH O O HO OH OH O glcrha A B C 五、分析比较题，并简要说明理由五、分析比较题，并简要说明理由 1以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序 O O OH OH OH OH O O OH OH OH OH OH O O OH OH OH OH CH3 CH3 A B C 理由： 2下列化合物水溶性强弱顺序： O O OH OH OH O O
23、OH OH OH OH CH3 CH3 O+ OH OH OHOH OH OH A B C O O OH HO O O OH HO O O OH HOOH OH OH O O OH HO OH OH O O OH HO O O HO OH 9 理由： 3用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以 50%乙醇液洗脱先后顺序： O O OH OH OH OH OH O O HO O glc OH OH O OH OH OH OH OC6H11O5 A B C 理由： 4用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以 20%、 50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述
24、方法分离四种化合物的洗脱 的先后顺序，并说明理 由。 O O OH OH HO OH OH O O OH HO OH OH O O HO OH OH O OH glc 槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖苷 洗脱先后顺序： 理由： 5用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先后顺序，并说明理由。 O O OH HO OH OH O O OH OH HO OH O葡萄糖甙 O O OH HO OH OH A B C 洗脱先后顺序： 理由： 7根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题 槐花粗粉 加约倍量已煮沸的 0.4%硼砂水溶液，搅拌下 加入石灰乳至 pH89，并保持该
25、 pH 值 30 分钟， 趁热抽滤，反复次 水提取液 药渣 在 6070 C 下，用浓盐酸调 pH45，搅拌，静置放冷， 滤过，水洗至洗液呈中性，60 C 干燥。 滤液 沉淀 热水或乙醇重结晶 10 芸香苷结晶 （1）流程中采用的提取方法与依据是什么？ （2）提取液中加入 0.4%硼砂水的目的？ （3）以石灰乳调 pH89 的目的？如果 pH12 以上会造成什么结果？ （4）酸化时加盐酸为什么控制 pH 在 4-5？如果 pH2 以上会造成什么结果？ （5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？ 七、解析结构七、解析结构 1从某中药中分离一化合物，分子式 C15H10O5，M
26、gHCl 反应（+） ，ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色， 氯化锶反应（） ，四氢硼钠反应（） 。根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合 物的结构： （1）UV（max nm） ： MeOH 267 296sh 336 （2）1HNMR（三甲基硅醚衍生物） ，溶剂为 CCl4 ，TMS 内标 （ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.38 (1H , s) 6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.68 (2H , d , J=9.0 Hz ) 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) 化合物结构式可能是（ ） 第六章第六章 萜类与挥发
27、油萜类与挥发油 三、填空题三、填空题 1低分子量和含功能基少的萜类，常温下多呈 态，具有 性，能随水蒸气 蒸馏。随着分子量的增加、功能基的增多，化合物 性增大，沸点也相应 。 2青蒿素是过 倍半萜，系从中药青蒿中分离得到的 有效成分。 3 卓酚酮类是一类芳香单萜， 其酚羟基由于邻位羰基的存在， 酸性 于一般酚羟基、 _ 于羧基。 4萜类是一类有天然烃类化合物，由两个或两个以上 分子聚合而成，符 合 通式。 5.挥发油是存在于_中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性_。 6. 萜类的主要分类法是根据分子中包含 单位数目进行分类。二萜由 个碳组 成。 7某些挥发油在低温条件下，析出固体成分
28、，此固体习称为 。如薄荷醇也称 _。 8 含有醛基的挥发油成分可以用 反应给以分离， 含有醇类成分的挥发油成分可以 用 法与其它成分分离。 9环烯醚萜类多以苷类形式存在，水解生成的苷元为 结构，遇氨基酸或者与皮肤 接触可以发生颜色变化。 10奥类成分多存在于 高沸点部分，呈兰、紫色，不但溶于石油醚，还可溶于强酸 11 （6065%硫酸） 。 四、四、鉴别题鉴别题 1 O 与 2. OH 与 OH O A B 3 O OH 与 O a b 五、分析比较题，并简要说明理由五、分析比较题，并简要说明理由 1某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分 Rf 大小
29、排列顺序： OH OCOCH3 OH O A B C D E 理由： 2含 2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先 后顺序为 A B C 理由： 3含 20%AgNO3 处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺 OCH3 H3CO OCH3 H CH3H OCH3 H3CO OCH3 CH3 HH OCH3 H3CO OCH3 CH2CH CH2 12 序为 O a b c 理由： 六、完成下列反应六、完成下列反应 1 O OHO HO CH2OH NaSO3 + H2SO4 CH2OH O O HO SO3Na
30、2 + 2HCl 冰 醋 酸 Cl Cl 八、提取分离题八、提取分离题 1槲皮素（） 、多糖（） 、皂甙（） 、芦丁（） 、挥发油（） ，若采用下列流程进行分离， 试将（1）各成分填入适宜的括号内， （2）并指出划线部分的目的。 药材粉末 水蒸气蒸馏 蒸馏液 水煎液 药渣 （ ） 浓缩，加 4 倍量乙醇、过滤 沉淀 滤液 （ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水， 含水乙醇梯度洗脱 水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液 水饱和 （ ） （ ） 正丁醇萃取 水层 正丁醇层 （ ） 2回答下列问题： 13 COOR2 R1O R1 R2 A CH3 Glc (2-1) Glc B H Glc (2-1)
31、 Glc C Glc Glc (2-1) Glc D H H E CH3 H 化合物 （1）指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号 （2）若使化合物 C 只水解 28 位糖而不水解 3 位糖应采用哪种水解方法？ （3）比较上述 5 种化合物在硅胶柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的 先后顺序 （4）归属化合物 D 的 C3 、C12 、C25 、C28的 13C-NMR 信号 15.4 ppm（ ） ， 78.9 ppm（ ） ， 122.8 ppm（ ） ，180.2ppm( ) 第七章第七章 三萜及其苷类三萜及其苷类 三、填空题三、填空题 1按皂苷元的化
32、学结构可以将皂苷分成_和_两大类， 它们的苷元含碳原子数 分别是_个和_个。 2. 皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与_结合生成如溶性分子_。 3三萜皂苷的分离常采用_柱色谱，常用_为支持剂。 4用 D-101 型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的 是_ 等，再用 50乙醇洗脱，洗脱液中含有_。 5有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为_。 6实验测得甘草流浸膏的溶血指数为 1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为 1：4000，甘草浸膏 中甘草皂苷的含量为_。 四、四、鉴别题鉴别题 1三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B） 五、分析比较题，并简要说明理由五、分析比较题
33、，并简要说明理由 1中国药典以人参皂苷 Re、Rb1、Rg1 为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶 TLC 鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10） ，于 410条件下置 12 小时分取下层作 为展开剂。 14 人参皂苷Re 2 29 10 30 8 13 28 HO H H H OGlc ORhaGlc HO 2 21 29 30 27 13 25 人参皂苷Rg1 10 8 28 HO H H H HO OGlcGlc 人参皂苷Rb1 21 2 29 10 30 6 27 8 13 25 28 HO H H H OGlcGlc OGlcGlc Rf 大小顺序是： 原因
34、： 2比较上述 5 种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱 出柱的先后顺序 COOR2 R1O R1 R2 A CH3 Glc (2-1) Glc B H Glc (2-1) Glc C Glc Glc (2-1) Glc D H H E CH3 H 化合物 理由： 七、解析结构七、解析结构 1从某植物中分离得到一种成分（A） ，用 5Mol 氨水、2%H2SO4 分别水解得到苷元为齐墩果 酸，收率 55%，水解液中能检出 D-Glucose 及 D-半乳糖，其克分子比为 11。试回答下列问题： 齐墩果酸 （1）归 属 化 合物 苷 A 的C3 、 C12
35、 、C13 、 C25 、C28 的 13C-NMR 信号。 15.44 ppm （C25 ） ，78.16 ppm（ C3 ） ， 122.82 ppm （C12） ，143.2ppm （C13） ，176.78ppm ( C28 ) （2） 根据化合物 A 的糖部分 1H-NMR（C 5D5N，TMS） ， 13C-NMR（C 5D5N，TMS）光谱数据， C 原子 游离糖 13C-NMR A 中糖 13C-NMR 1H-NMR 葡 萄 糖 1 96.7 95.60 5.18， （1H，d，J=7.9Hz） 3.964.05 （6H，m） ， 2 75.1 73.79 3 76.7 78.
36、64 4 70.6 71.07 5 76.8 78.92 6 61.7 62.19 半 乳 糖 1 97.3 103.06 4.88， （1H，d，J=7.5Hz） 3.894.00 （6H，m） ， 2 72.9 71.45 3 73.8 7390 4 69.7 70.27 5 76.0 76.31 6 62.0 61.86 COOH HO 15 指出两个糖的构型以及与苷元的连接位置。 两个糖构型是：构型 葡萄糖连接于 C28位 半乳糖连接于 C3位 第八章第八章 甾体及其苷类甾体及其苷类 三、填空题三、填空题 1去乙酰毛花洋地黄苷丙是从 叶子中提取的，它的商品名是 。经过 解可以进一步获得
37、临床上应用的狄高辛。 2甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为 原料。 四、四、鉴别题鉴别题 1三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B） 2螺甾烷醇型皂苷（A）与呋甾烷醇型皂苷（B） 3 O O OH OH OH O CH3 OH O OH OH 与 O OH O OH OCOCH3 O O OH OH OH OH A B 4 O O OH OH OH O CH3 OH O OH OH O O OH OH OH O CH3 OH O C H 3 O O OH O OH O C O C H 3 O O OH OH OH OH A B C 5 O O OH OH OH O CH3 OH OCH3 O
38、与 O O OH OH OH O CH3 OH O OH OH A B 16 6 O O OH O OH glc O HO OH HO O OH HO OH HO O O O A B 7 （光谱法） HO OH O O 与 HO OH O O a b 8 （光谱法） O O HO O O HO a b 9用化学方法、UV 光谱和 IR 光谱法鉴别下列化合物 O O OH OH 与 O OH OH O 洋地黄毒苷元 海葱苷元 五、分析比较题，并简要说明理由五、分析比较题，并简要说明理由 1硅胶薄层层析，以氯仿-甲醇（855）展开，海可皂苷元（A） 、替告皂苷元（B） 、洛可皂苷元 （C）的 Rf
39、值大小顺序： 原因： O O OH O H O O OH H O O OH H OH A B C 17 2比较题下列化合物的 Rf值大小顺序 吸附剂：级中性氧化铝（小于 160 号筛孔） ，展开剂：氯仿甲醇（991） Rf值大小顺序： 理 由： 3 比 较题下列化合物在温和酸水解条件下的易难程度，并说明 理由。 易难： O OH O OH OCOCH3 O O OH OH OH OH 与 O O OH OH OH O CH3 OH OCH3 O 与 O O OH OH OH O CH3 OH O OH OH A B C 六、完成下列反应六、完成下列反应 1写出去乙酰毛花洋地黄苷 A 在下列条件下的水解产物： （1）0.02mol/HCl 回流 30 分钟 （2）5%的盐酸回流 3 小时 O O OH O CH3 OH O O CH3 OH O O CH3 O OH O O OH OH OH OH 去乙酰毛花洋地黄苷 A 名称 R R1 黄夹次苷甲 CHO H 黄夹次苷乙 CH3 H 黄夹次苷丙 CH2OH H 黄夹次苷丁 C
