1、,exit,第六章 烯 烃,主要内容,第一节 结构 第二节 同分异构现象 第三节 命名 第四节 物理性质 第五节 化学反应 第六节 制备,1 双键碳是sp2杂化。 2 键是由p轨道侧面重叠形成。 3 由于室温下双键不能自由 旋转， 所以有Z,E异构体。,第一节 结 构,官能团： C=C（键）； =Csp2; 五个键在同一个 平面上；电子云分布在平 面的上下方。,（一）构造异构,1-丁烯 （1-butene）,2-丁烯 （2-butene）,2-甲基丙烯 (2-methylpropene),烯烃分子中除有碳骨架异构外,还存在由于双键位置而产生的异构.而者均属于构造异构。,第二节 同分异构现象,（
2、二）顺反异构体（cis-trans isomer）,二者不能相互转换，是可以分离的两个不同的化合物。,顺反异构又称为几何异构（geometrical isomer）,几何异构体之间在物理性质和化学性质上都可以有较大的差别，因而容易分离。,造成烯烃异构的因素比烷烃多，因而需要有一个好的 命名方法。,1. IUPAC命名法,1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）近双键端开始编号： 3）将双键位号写在母体名称之前。,3-乙基-1-己烯,4-乙基环己烯,第三节 命名,几个重要的烯基,CH3CH=CH 丙烯基 propenyl,CH=CHCH2 烯丙基 allyl,CH2=C 异丙烯基 isoprope
3、nyl,CH2=CH 乙烯基 Vinyl,亚基,H2C= CH3CH= (CH3)2C= 亚甲基 亚乙基 亚异丙基 Methylidene ethylidene isopropylidene CH2 CH2CH2 CH2CH2CH2 亚甲基 1,2- 亚乙基 1,3- 亚丙基 Methylene ethylene (dimethylene) trimethylene,两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别,有两个自由价的基称为亚基。,2. 顺反异构体的命名和 Z、E标记法,顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于
4、双键反侧。,Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。,(Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯,实例一,（ 5R ,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene,命名实例,实例二,(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 （Z)-1-bromo-1,2-dichloroethene,双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。,实例三,2-甲基-3-环己基-1-丙烯 3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene,:
5、 0 0.33 0 /10-30 c.m b.p. 1oC 4oC m.p. -105.6oC -138.9oC,反式异构体对称性较高，熔点高于顺式异构体。,顺式异构体极性较强，沸点高于反式异构体。,第四节 物理性质,（一）催化氢化 （二）亲电加成反应 （三）自由基加成反应 （四）硼氢化反应 （五）氧化反应 （六） -氢卤代反应 （七） 聚合反应,第五节 化学反应,（一） 催化氢化,烯烃的加氢,催化氢化,二亚胺加氢（环状络合物中间体加氢）,异相催化氢化（吸附加氢）,均相催化氢化（络合加氢）,反 应 条 件： 加温加压 产 率： 几乎定量 常用催化剂： Pt Pd Ni,*1 顺式为主 *2 空
6、阻小的双键优先 *3 空阻小的一侧优先,反 应 的 立 体 化 学,稳定性增加,双键碳上连有烷基多的烯烃是内能较低的、稳定的烯烃。,（二） 亲电加成反应,1 加成反应的定义和分类 2 亲电加成反应机理的归纳 3 烯烃与卤素的加成 4 烯烃与氢卤酸的加成 5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应 6 烯烃与次卤酸的加成,定义：两个或多个分子相互作用，生成一个 加成产物的反应称为加成反应。,加成反应,自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂）环加成（协同）,亲电加成亲核加成,1 加成反应的定义和分类,分类： 根据反应时化学键变化的特征分 （或根据反应机理分）,缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。,
7、亲电试剂：本身缺少一对电子, 又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂。 例：H+、Br+、lewis酸等。,反应分两步进行：,第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子 。 第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。,控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲电试剂进攻而引起，故此反应称亲电加成反应。,2 亲电加成反应机理的归纳,（2）离子对中间体（顺式加成）,（1）环正离子中间体（反式加成）,（4）三分子过渡态（反式加成）,+,YE,EY,Y-,（3）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）,反 应 式,3 烯烃与卤素的加成,(CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHC
8、lCH2Cl,CCl4,50oC,(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3,CCl4,0oC,反 应 机 理,A、 反应分两步进行 B、第一步是速度控制步骤 C 、反式加成,空阻太大 共轭,下面化合物不能发生亲电加成反应,1* 要画成扩张环。 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。 4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6* 原料要尽可能取优势构象。
9、,环己烯衍生物加溴时要注意如下问题,下面结合实例对这六点予以说明。,扩张环,非扩张环 (不稳定）,a直键 a假直键 e平键 e假平键,环己烯的构象,1* 要画成扩张环。,环己烯的加溴反应,2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。,6,6,1,2,3,4,5,6,6,6,5,5,5,4,4,4,3,3,3,1,1,1,2,2,2,1,2,3,4,5,1-甲基环己烯的加溴反应,2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。,（S）-3-甲基环己烯的加溴反
10、应,4* 由平面式改写成构象式时， 构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首 先考虑避免双邻位交叉构象,双邻位交叉构象,*,*,Br2,Br2,(S)-4-甲基环己烯的加溴反应,优势构象,非优势构象,(1R，2R，4S)-4-甲基 -1,2-二溴环己烷(主),(1S，2S，4S)-4-甲基 -1,2-二溴环己烷(次),6* 原料要尽可能取优势构象。,加氯与加溴反应机制的比较,反式加成产物 顺式加成产物 加氯 32% 68% 加溴 83% 17%,C6H5CH=CHCH3,Br2,C6H5CH=CHCH3,Cl2,碳正离子,环正离子,离子对,一般情况，加溴通过环正离子中间体进行。 加氯通过
11、环正离子中间体、碳正离子或离子对进行。,立体选择性反应（stereoselective reaction）,顺式烯烃经反式加成后，得到一对苏型的对映体。,顺式烯烃,再来观察反式烯烃的加溴反应,反式烯烃经反式加成得到两个赤型的产物，如果产物中含有两个相同的手性碳，这两个结构就是同一物。,4 烯烃与氢卤酸的加成,反应式,CH2=C(CH3)2 + HX CH3-C(CH3)2,反应机理,X,讨 论,（1） 速率问题 *1 HI HBr HCl *2 双键上电子云密度越高，反应速率越快。,(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2,（2）区位选择性问题,区位选
12、择性 区位专一性 马尔可夫尼可夫规则,烯烃与HX的加成反应，具有区位选择性，在绝大多数的情况下，产物符合马氏规则。,马氏规则：不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成 时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。,马氏规则的实质是：在加成反应的第一步，优先生成较稳定的碳正离子。,因为仲正碳离子比伯正碳离子稳定，因而更容易生成。从这个正碳离子所得到的产物就是主要产物。,1正碳离子，需要较高活化能，,3正碳离子，较低活化能即可生成。,CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3,(CH3)2C=CH2 + HCl (CH3)2C-CH3,F3C-CH=CH2 + HCl F3
13、CH2CH2Cl,Br,100%,Cl,NC-, (CH3)3N+-,主要产物（25%）,CH3CH2CH2CH=CHCH3 + HBr,CH3CH2CH2CH2CHBrCH3 + CH3CH2CH2CHBrCH2CH3,HAc 80%,烯烃亲电加成反应遵守马氏规则的原因在于：优先生成稳定的正碳离子。因此有些看起来似乎“反”马氏规则的反应其实也是有同样的规律的。,例如：,F3C-CH=CH2 + HCl F3CCH2CH2Cl,正碳离子,正碳离子,三氟甲基的强烈-I作用使碳正离子不稳定。,三氟甲基的强-I作用距离正离子较远，作用较弱，因而碳正离子较稳定。,(3)重排问题,(CH3)3CCH=C
14、H2 (CH3)3CCHClCH3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2,HCl,17%,83%,(CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3,HBr,主要产物,次要产物,(CH3)3CCHCH3,+,(CH3)2CHCHCH3,+,+,+,(CH3)2C-CH2CH3,氢迁移,(CH3)2C-CH(CH3)2,甲基迁移,（4）反应的立体选择性问题,HX,+,顺式加成产物,反式加成产物,H+,HBr,反式加成产物,反式加成,顺式加成,优势构象,5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应,（1） 反应机理与烯烃加HX一致（如加中性分 子多一
15、步失H+）。,CH2=C(CH3)2 + H+ CH3C+(CH3)2 CH3C(CH3)2 CH3C(CH3)2,慢,H2O,OH2,+,OH,-H+,（2） 反应符合马氏规则。 （3） 反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应 要用强酸作催化剂。,与水加成（酸催化） 直接水合法制醇,硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。,与硫酸加成（间接水合法制醇）,与羧酸加成 （制备酯）,6 烯烃与次卤酸的加成,+ H2O + X2,（HO- X+）,1符合马氏规则 2反式加成,类 似 试 剂： ICl, ClHgCl, NOCl(亚硝酰氯),烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成 -卤代醇。
16、,反应机理,机理1：,+ X2,X-,-H+,机理2：,H2O + X2,-HX,HO X,HO- + X+,X+,-OH,7.与烯烃加成(烯烃的聚合),在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。,现在,我们对正碳离子的性质做个小节:,原来已经知道,碳正离子可以 1.与一个负离子结合; 2.在碳上消除一个氢生成烯烃; 3.重排成更稳定的正碳离子;,现在,补充正碳离子的第四个性质:,4.进攻烯烃形成一个更大的正碳离子,（三） 自由基加成反应,烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由基加成反应。,CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br,过氧化物 或 光照,2 反应式,1
17、定义,3 反应机理,链增长 CH3CH=CH2 + Br CH3CHCH2Br CH3CHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br ,链终止： （略）,4 反应规则-过氧化效应（卡拉施效应）,HBr在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生 反马氏的加成反应称为过氧化效应.,5 自由基加成的适用范围,（1）HCl，HI不能发生类似的反应 （2）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生自由基加成反应。,（3）HBr在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。,符合马氏规则,自由基加成表面上的“反马氏”规则，实际上也是遵守一个我们早已熟悉的规律： 越是稳定的中间体就越容易生成
18、。,2自由基，较稳定，易生成。,1自由基，较不稳定，不易生成。,由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。,（四） 烯烃的硼氢化反应,1 甲硼烷、乙硼烷的介绍,BH3,H3B THF H3B OR2,B2H6,能自燃，无色有毒，保存在醚溶液中。,2 硼氢化-氧化、硼氢化-还原反应,(CH3 CH2CH2)3B,THF,H2O2, HO-, H2O,RCOOH,3 CH3 CH2CH2OH,CH3 CH2CH3,烷基硼,1,2,3,1* 硼氢化反应：烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应,2* 烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应。,3* 烷基硼的还原反应：烷基硼和羧酸作用生
19、成烷烃的反应。,CH3CH=CH2 + BH3,硼氢化反应的机理,CH3CH=CH2 + H-BH2,B2H6,亲电加成,CH3CHCH2,HBH2,-,+,-,CH3CHCH2,H BH2,CH3CH2CH2BH2,硼接近空阻小、电荷密度高的双键碳，并接纳电子。,负氢与正碳互相吸引。,四中心过渡态,缺电子的硼是亲核试剂,硼氢化反应的特点,*1 立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变） *2 区域选择性反马氏规则。 *3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。,3 硼氢化-氧化反应、硼氢化-还原反应的应用,硼氢化-氧化反应的应用,*1 CH3CH=CH2,B2H6,H
20、2O2， HO-,H2O,CH3CH2CH2OH,*2,B2H6,H2O2， HO-,H2O,*3,B2H6,H2O2， HO-,H2O,*4,B2H6,H2O2， HO-,H2O,*5,CH3CH=CHCH2CH3,B2H6,H2O2， HO-,H2O,CH3CH2CHCH2CH3 + CH3CH2CH2CHCH3,OH,OH,硼氢化-还原反应的应用,B2H6,RCOOH,（五） 氧化反应,1 烯烃的环氧化反应 2 烯烃被KMnO4和OsO4氧化 3 烯烃的臭氧化反应,1 烯烃的环氧化反应,C6H5COOCC6H5 + CH3ONa,C6H5COOH,CH3COH CH3COOH,=,=,=
21、,=,=,=,=,O,O,30% H2O2， H+,O,O,CHCl3, -5o-0oC,C6H5COCH3 + C6H5COONa,O,O,O,H+,过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度。,实验室常用过氧化物来制备过酸。,制 备,（1）过酸的定义和制备,定义：具有-CO3H基团的化合物称为过酸。,慢，亲电加成,快,反 应 机 理,+ CH3CO3H,+ CH3CO2H,（2）环氧化反应,定义：烯烃在试剂的作用下，生成环氧化合物的反应。,（3）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻小的一侧进攻。,（2）产物是对称的，只有一个产物。产物是不对称的，产物是一对旋 光异构体。,+ CH3CO3
22、H,+ CH3CO2H,+CH3CO2H,+ CH3CO3H,NaCO3,+,99%,1%,（1）环氧化反应是顺式加成，环氧化合物仍保持原烯烃的构型。,反应中的立体化学问题,2 烯烃被KMnO4和OsO4氧化,（1）烯烃被KMnO4氧化,冷，稀，中性或碱性KMnO4,热，浓，中性或碱性KMnO4,酸性KMnO4,+CH3COOH,+ CH3COOH,（2） 烯烃被OsO4氧化,（3）应用： 1 制邻二醇 2 鉴别双键 3 测双键的位置,KMnO4 或 OsO4,从空阻小的方向进攻,CH3CO3H,H+,-H+ H2O,3 烯烃的臭氧化反应,含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称
23、为臭氧化反应。,+ O3,6-8%,低温，惰性溶剂,二级臭氧化合物,H2O,H2O2,Zn(OH)2,Zn,CH3SCH3,CH3SCH3,=,O,臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应 称为臭氧化合物的分解反应,O3,Zn, H2O,RCHO +,+ Zn(OH)2,CH3SCH3,H2O,RCHO +,+ CH3SCH3,O,H2 Pd/C,RCH2OH + HOCHRR” +H2O,LiAlH4orNaBH4,RCH2OH + HOCHRR”,烯烃的臭氧化反应的用,（1）测定烯烃的结构,（2）由烯烃制备醛、酮、醇。,(CH3)2C=CH2,O3,H2O,Zn,(CH3)2C=O + CH2O,
24、H2O,Zn,O3,（六） -氢卤代反应,1 卤素高温法或卤素光照法,反应式,CH3CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2,气相，h or 500oC,反应机理,Br2 2Br,Br + CH3CH=CH2 CH2CH=CH2 + HBr, CH2CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2 + Br,h or 500oC,注意,1* 低温、液相发生加成，而高温或光照、气 相发生取代 。 2* 有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。,CH3CH2CH2CH=CH2,CH3CH2CHClCH=CH2 +CH3CH2CH=CHCH2Cl,h,Cl2,CH3CH2CHCH=CH2,CH
25、3CH2CH=CHCH2,2 NBS法（烯丙位的溴化）,+,+,（C6H5COO）2,CCl4 , ,反应式,NBS,（C6H5COO）2,2C6H5COO,C6H5 + CO2,分解,C6H5 + Br2,C6H5Br + Br ,+ Br ,+ HBr,+ Br2,+ Br ,+ HBr,+ Br2,N-溴代丁二酰亚胺,链转移,链引发,反应机理,（七） 聚合反应,含有双键或叁键的化合物以及含有双官能团或多官能团的化合物在合适的条件下（催化剂、引发剂、温度等）发生加成或缩合等反应，使两个分子、叁个分子或多个分子结合成一个分子的反应称为聚合反应。,催化剂,A= OH （维纶） CH3 （丙纶）
26、 C6H5（丁苯橡胶） CN （晴纶） Cl （氯纶） H （高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品） （低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等）,六、制备,（一） 消除反应的定义、分类和反应机制 （二） 醇失水 （三） 卤代烷失卤化氢 （四） 邻二卤代烷失卤素,（一） 消除反应的定义分类和反应机制,定义：在一个分子中消去两个基团或原子的反应称为消除反应。,分类：1,1消除(-消除), 1,2消除(-消除), 1,3消除, 1,4消除. 大多数消除反应为1,2消除(-消除)。,1,1-消除(-消除),1,2-消除(-消除),1,3-消除,1,4-消除,-消除反应的三种反应机制为： E1（已讲） E2
27、（已讲） E1cb,E1cb (单分子共轭碱消除反应)的反应机理：,-BH,+ A-,反应分子的共轭碱,共轭碱：（Conjugated Base）,（二） 醇失水,1 醇的失水反应总是在酸性条件下进行的。 常用的酸性催化剂是：H2SO4, KHSO4 , H3PO4 , P2O5 .,酸碱反应,消除反应,-H+,H+,H+,-H+,-H2O,H2O,2 醇失水成烯是经E1反应机制进行的。 反应是可逆的。,从速控步骤看： V三级醇 V二级醇 V一级醇,90OC,H2SO4（46%）,84%,16%,+,当反应可能生成不同的烯烃异构体时，总是倾向于生成取代基较多的烯烃。 -符合扎依采夫规则,3 醇
28、失水的区域选择性-符合扎依切夫规则,4 醇失水的立体选择性,醇失水生成的烯烃有顺反异构体时， 主要生成E型产物。,5 醇失水反应中的双键移位、重排,CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2,H2SO4(75%),140o C,双键移位产物为主 反式为主,（CH3)3CCHCH3,（CH3)3CCH=CH2 + （CH3)2C=C(CH3) 2,H+,OH,非重排产物（30%） 重排产物（70%）,当可以发生重排时，常常以稳定的重排产物为主要产物。,6 反应的竞争问题,CH3CH2OCH2CH3,CH3CH2OH,CH2=CH2 + H2O,H2SO4,
29、140o C,H2SO4 (98%),170o C,（CH3)3COH,（CH3)2C=CH2,(CH3)3COC(CH3)3,H2SO4,低温利于分子间失水 （取代反应）,三级醇空阻太大，不易生成副产物醚。,高温利于分子内失水 （消除反应）,（三） 卤代烷失卤化氢,总 述,(1) 3RX和空阻大的1RX、2RX在没有碱或极少量碱 存在下的消除反应常常是以E1反应机制进行的。,(2) 当有碱存在时，尤其是碱的浓度和强度比较大时， 卤代烷通常都发生E2消除。,(3)无论是发生E1反应还是发生E2反应，RX的反应活性 均为： RI RBr RCl 3RX 2RX 1RX,E1反应，3C+最易形成。
30、 E2反应， 3RX提供较多的-H。,1 卤代烷和醇发生E1反应的异同点,相 同 点,*1 3RX 2RX 1RX 3ROH 2ROH 1ROH *2 有区域选择性时，生成的产物符合扎依切夫规则。 *3 当可以发生重排时，主要产物往往是稳定的重排产物。 *4 若生成的烯烃有顺反异构体，一般是E型为主。,不 同 点,RX ROH *1 RI RBr RCl RF *2 只有3RX 和空阻大的2RX 、1RX 所有的醇都发生E1反应。 能发生E1反应 *3 反应要在极性溶剂或极性溶剂中加极 反应要用酸催化。 少量碱的情况下进行。 *4 只发生分子内的消除。 既发生分子内的，也发生分子 间的消除。
31、*5 E1和SN1同时发生，往往以SN1为主。 E1和SN1同时发生，以E1为主。,2 卤代烷E2消除反应的机理,反应机理表明 *1 E2机理的反应遵循二级动力学。 *2 卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。 *3 两个消除基团必须处于反式共平面位置。 *4 在E2反应中，不会有重排产物产生。,+ ROH + X-,3 卤代烷E2反应的规律,E2反应时，含氢较少的-碳提供氢原子，生成取代基较多的烯烃。 -符合扎依采夫规则,*1 大多数E2反应生成的产物都符合扎依采夫轨则。,KOH-C2H5OH,当用空阻特别大的强碱时，反应的区域选择性会发生改变，最后生成反扎依采夫规则的产物。这种产物也称为霍夫
32、曼消除产物。,CH3CH2CHBrCH3 CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 81 % 19 %,*2当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个 立体异构体时,反应具有立体选择性，通常得E型烯烃。,CH3CH2CH2CHBrCH3,KOH-C2H5OH,CH3CH2CH2CH=CH2 + CH3CH2CH2CHOCH2CH3 CH3 25 % 20 %,14%,41%,*3 卤代环烷烃发生E2消除时，卤代环烷烃的消除构象是优势构象，反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是优势构象，反应速率慢。,优势构象：能量最低的稳定构象。,反应构象：参与反应的构象。,消除构象：参与消除反应
33、的构象。,卤代烷的消除构象是离去基团与氢处于反式共平面的位置。,C2H5OK-C2H5OH,消除构象 优势构象,快,C2H5OK-C2H5OH,消除构象,优势构象,慢,优势构象,消除构象,产物从区域选择性看，不符合扎依采夫规则。,4 卤代烷的E2 与SN2的竞争,*1. 1RX在SN2、E2竞争中，多数以SN2占优势，在特 强碱的作用下，以E2占优势。,CH3CH2CH2CH2Br + C2H5ONa,C2H5OH,25oC,CH3CH2CH2CH2OC2H5 + CH3CH2CH=CH2,90%,10%,CH3(CH2)6CH2Br + (CH3)3CONa,CH3(CH2)5CH=CH2,
34、DMSO(二甲亚砜）,180oC,99%,*2. 2RX在有碱时，多数以E2占优势。,*3. 几乎什么碱都可以使 3RX发生以E2为主的反应。,(CH3)3CBr + C2H5ONa,(CH3)2C=CH2 + (CH3)3CONa,C2H5OH,7 %,93%,CH3CHBrCH3 + C2H5ONa,C2H5OH,25oC,CH3CH=CH2 + CH3CH2OCH(CH3)2,80%,20%,（四） 邻二卤代烷失卤素,KOH,-2HCl,I-,+ BrI + Br-,-2HCl,KOH,I-,*1 邻二卤代烷是以E1cb的机制进行消除反应的。 *2 反应按反式共平面的方式进行。 *3 反应条件：Zn, Mg, I-催化。,应 用： 1 保护双键 2 提纯烯烃,Br2,Zn,
