1、第五篇 其他表征方法一 扫描隧道显微镜利用电子隧道效应与隧道电流来进行表面分析。当两块金属间的距离靠得很近（通常小于当两块金属间的距离靠得很近（通常小于1nm1nm）时，金属表面透射的电）时，金属表面透射的电子云将相互渗透并部分重叠，由此即形成了电子在两块金属自由输运的子云将相互渗透并部分重叠，由此即形成了电子在两块金属自由输运的通道，这种现象称之为通道，这种现象称之为电子隧道效应电子隧道效应。基于此，若在两金属中加上小的基于此，若在两金属中加上小的电压，则将在两金属间形成电流，称为电压，则将在两金属间形成电流，称为隧道电流隧道电流。特点特点n具有原子级高分辨率：横向、纵向分辨率分别为0.1
2、nm、0.01nm，可以分辨出单个原子；n可实时得到样品表面三维（结构）图像；n可在真空、大气，常温、高温等不同环境下工作，甚至可将样品浸在水或其它溶液中；n相对于透射电子显微镜，扫描隧道显微镜结构简单、成本低廉。n对操作者要求高二 原子力显微镜利用原子之间的力进行表面分析。激光器探针AB光电探测器压电陶瓷：通过调节施加在压电陶瓷上的电压来控制探针/样品的升降0 V-V+VNo applied voltageExtendedContracted扫描模式：接触模式：保持弯曲固定值（高速、高纵向分辨率）轻敲模式：保持固定振幅（低速，高横向分辨率）三 质谱/二次离子质谱通过荷质比检测原子/原子团。质
3、谱：电离样品，电离原子/分子加速后进入磁场，路径半径跟荷质比有关。分析元素或者原子团（特别适用于有机物分析）n二次离子质谱：SIMS离子轰击样品使之电离为离子（所以叫“二次离子”)检测极限高：10-6一般 电子能谱只有10-3XPS：10-3能进行断面剖析四 X射线光电子能谱X射线照射样品产生外光电效应产生光电子，根据光电子能量进行元素检测。光电过程示意图 外壳层 内壳层 Ek=hEbe-h h 入射光子能量（已知值）Ek 光电过程中发射的光电子的动能（测定值）Eb 内壳层束内壳层束缚电子的结合能缚电子的结合能（计算值）（计算值）谱仪的功函数（已知值）基本概念结合能(Binding Energ
4、y)-原子能级中电子的结合能,其值等于把电子从所在的能级转移到Fermi能级时所需的能量化学位移(Chemical shift)-原子的内壳层电子结合能随原子周围化学环境变化的现象元素化学态分析对同一元素，当化学环境不同时，谱峰出现化学位移五 热分析在程序温度控制下，测量物质的某一物理性质与温度变化函数关系。n温度差热分析法（DTA）n热量差示扫描量热法（DSC）n质量热重分析法（TGA）程序温度变化（热作用）固态或液态物质程序温度变化（热作用）固态或液态物质温度变化（试样与参比物的温度差）温度变化（试样与参比物的温度差）伴随一定的热效应物理或化学变化伴随一定的热效应物理或化学变化差热分析 程
5、序温度变化（热作用）固态或液态物质程序温度变化（热作用）固态或液态物质热量大小（试样与参比物的热量差）热量大小（试样与参比物的热量差）伴随一定的热效应物理或化学变化伴随一定的热效应物理或化学变化差示扫描量热法nDSC不仅可涵盖DTA的一般功能，而且还可定量地测定各种热力学参数(如热焓、熵和比热等)n与DTA相比的优势：分辨率高，灵敏度高nDSC的局限：测试温度范围窄，不能测试腐蚀性材料，仪器复杂、可靠性差。热重法测量物质的质量与温度变化函数关系热重法测量物质的质量与温度变化函数关系程序温度变化（热作用）固态或液态物质程序温度变化（热作用）固态或液态物质质量变化（试样与参比物的质量差？）质量变化（试样与参比物的质量差？）伴随一定质量变化的物理或化学变化伴随一定质量变化的物理或化学变化热重法测量物质的质量与温度变化函数关系2022-12-12结晶硫酸铜热重曲线实例结晶硫酸铜热重曲线实例2022-12-12六 色谱利用混合物中各组分在两相中分配系数不同，当流动相推动样品通过固定相时，在两相中进行连续反复、多次分配，从而形成差速移动，达到分离。n按固定相及流动相的状态分类：液相色谱、气相色谱n按固定相形状性质分类：柱色谱、纸色谱、薄层色谱高压泵A槽B槽贮液槽程序控制器混合室色谱仪记录仪检测器至废液槽n选择性很高：可以分离性质接近的物质n灵敏度高：10-1110-13gn制样繁琐
