1、乙醛、醛类1.以甲醛、乙醛为例,掌握醛类物质的性质和主要反应。2利用银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应检验醛基。3醛的同分异构体的判断及书写方法。4醛的氧化、还原反应在有机推断及合成中的应用。高考考纲高考考纲展示展示一、乙醛及醛类(一)关于乙醛1结构:分子式为C2H4O,结构简式为 ,官能团为。2物理性质:乙醛是一种的液体,密度比水小,易燃烧,沸点20.8,易挥发,易溶于水及乙醇、氯仿等溶剂。CH3CHOCHO无色且有刺激性气味无色且有刺激性气味3化学性质(1)加成反应(2)氧化反应燃烧:乙醛可在空气中燃烧生成CO2和H2O。被弱氧化剂氧化:乙醛能被弱氧化剂银氨溶液和新制氢氧化铜悬浊液所
2、氧化。(二)醛类1甲醛(1)结构特征:,分子中相当于含2个醛基。(2)化学性质具有醛类通性:氧化性和还原性。具有一定的特性:1 mol HCHO可与4 molAg(NH3)2OH反应,生成4 mol Ag。2醛类饱和一元醛的通式为,随着相对分子质量的增大,熔、沸点逐渐升高。化学通性主要为强,可与弱氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液反应生成羧酸,其氧化性一般仅限于与氢加成而生成醇。醛基比较活泼,也能发生加成和缩聚反应。3酮类饱和一元酮的通式为,酮类没有还原性,不与银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液反应,故此反应可用于鉴别醛和酮。CnH2nO(n1)还原性还原性CnH2nO(n3)1.定量关
3、系:RCHO2Ag或RCHOCu2O,如果R为H原子,则 中相当于含2个CHO,定量关系最大比HCHO4Ag或HCHO2Cu2O。2在有机化学中相对于有机物来讲说氧化反应或还原反应,而不说氧化还原反应。因为有机反应中的氧化反应、还原反应是从得氧(失氢)、失氧(得氢)来分析的。(1)有机氧化反应的主要类型有:燃烧氧化:加氧氧化:去氢氧化:既去氢又加氧的氧化:(2)有机还原反应的主要类型有:加氢还原既加氢又去氧的还原:3掌握醛基的检验方法(1)银镜反应醛具有较强的还原性,能和银氨溶液发生反应被氧化为羧酸,同时得到单质银,若控制好反应条件,可以得到光亮的银镜。实验时应注意以下几点:试管内壁必须洁净;
4、必须用水浴加热,不可用酒精灯直接加热;加热时不可振荡和摇动试管;须用新配制的银氨溶液;乙醛用量不宜太多。实验后,银镜可用稀硝酸浸泡,再用水洗而除去。(2)与新制氢氧化铜的反应醛基也可被弱氧化剂氢氧化铜所氧化,同时氢氧化铜本身被还原成红色的氧化亚铜沉淀,这是检验醛基的另一种方法。该实验应注意以下几点:硫酸铜与碱反应制取氢氧化铜时,碱过量;将混合液加热到沸腾才有明显红色沉淀;氢氧化铜现用现配,不可用久置的Cu(OH)2。(3)确定结构式的一般步骤【真题1】化合物A相对分子质量为86,碳的质量分数为55.8%,氢为7.0%,其余为氧。A的相关反应如下图所示:已知RCHCHOH(烯醇)不稳定,很快转化
5、为RCH2CHO。根据以上信息回答下列问题:(1)A的分子式为_;(2)反应的化学方程式是_;(3)A的结构简式是_;(4)反应的化学方程式是_;(5)A有多种同分异构体,写出四个同时满足()能发生水解反应()能使溴的四氯化碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简式:_、_、_、_;(6)A的另一种同分异构体,其分子中所有碳原子在一条直线上,它的结构简式为_。答案(1)C4H6O2命题探究解答此类题时,应对试题给予的信息进行分析,区分哪些是有用的信息,哪些是与解题无关的信息,一定要从如何利用信息这个角度来思考,对于信息方程式要观察旧化学键的断裂(位置)方式和新化学键的生成(位置)方式,反应物和产
6、物结构上的差异。找出新信息与题目要求及旧知识之间的联系,同时解题过程中要不断地进行验证或校正。【真题2】环己烯常用于有机合成,现通过下列流程,以环已烯为原料合成环醚、聚酯、橡胶,其中F可以作内燃机的抗冻剂,J分子中无饱和碳原子。(1)A分子中若有一个氢原子被溴原子取代,则取代产物有_种。F的名称是_,C中含有的官能团的名称是_。(2)的反应条件是_。(3)写出下列反应类型:_,_。(4)有机物B和I的关系为_(填序号)。A同系物 B同分异构体C都属于醇类 D都属于烃答案(1)3乙二醇醛基(2)NaOH的醇溶液、加热(3)氧化反应消去反应(4)C答案:答案:D 命题探究(1)满足上述转化关系的有
7、机物A为醇,B为醛,C为羧酸,D为酯。(2)满足上述转化关系的有机物A为醛,B为羧酸,C为醇,D为酯。1.2.3g某醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2 g Ag,则该醛为()A甲醛B乙醛C丙醛D丁醛解析:因1 mol一元醛通常可以得到2 mol Ag,现得到0.4 mol Ag,故醛为0.2 mol,该醛式量为3/0.215。此题似乎无解,但1mol甲醛可以得到4 mol Ag,即3 g(0.1 mol)甲醛可得到43.2 g(0.4 mol)Ag,选择A。答案:A2茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式如下所示:关于茉莉醛的下列叙述错误的是()A在加热和催化剂作用下,能被氢气还原B能被高
8、锰酸钾酸性溶液氧化C在一定条件下能与溴发生取代反应D不能与氢溴酸发生加成反应。答案:D3一般情况下,下列官能团中既具有氧化性又具有还原性的是()AOH BCHOCSO3H D解析:醛基能被氧化成羧基,又能被还原为羟基。答案:B4已知由C、H、O元素组成的某化合物9.2 g完全燃烧后可以得到17.6 gCO2和10.8 gH2O,则该化合物的化学式为()AC2H6O2BC2H6OCC2H4O2DC2H4O答案:B5丙烯醛的结构简式为CH2CHCHO,下列有关丙烯醛性质的叙述错误的是()A该醛能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色B能发生加聚反应生成C能发生银镜反应D与氢气充分反应生成2丙醇答案:D6下
9、列叙述正确的是()A具有C7H8O的分子的芳香族化合物有4种同分异构体B乙醛能发生银镜反应,但不能使溴水褪色C甲酸与新制Cu(OH)2悬浊液共热,可生成砖红色的Cu2O沉淀,并释放出CO2气体D分子式为C3H6O的有机物有可能是醛、酮和醇等解析:A中有芳香族的苯甲醇、苯甲酚(邻、间、对3种)和苯甲醚共5种异构体。B中乙醛可使溴水褪色;C中生成的“H2CO3”不会分解为CO2和H2O,而是与碱生成碳酸盐;D中C3H6O的常见异构体有丙醛、丙酮、丙烯醇。答案:D7一定条件下,由A、B两种有机物组成的气态混合物,无论A、B的含量如何变化,完全燃烧10 mL这种混合物,消耗O2的量都不改变。这两种有机
10、物可能是()AC2H6OC2H4 BC2H4OC2H4CC2H4OC2H6 DC2H4OC2H2答案:AD8某种含三个碳原子以上的饱和一元醛A和某种一元醇B,无论以何种比例混合,只要总质量一定时,完全燃烧生成的CO2和H2O的质量不变。(1)醇B应符合的组成通式_。(2)醇B的分子结构必须含有_。(3)如果醛A的一个分子里含有四个碳原子,写出对应醇B的两种不同类型的结构简式_。答案:(1)CnH2nO(或CnH2n1OH)(2)一个碳碳双键或一个碳环(3)CH3CHCHCH2OH(2丁烯醇)、CH2OH(环丙基甲醇)9有机物A为茉莉香型香料。(1)A分子中含氧官能团的名称是_。(2)C的分子结
11、构可表示为(其中R和R代表不同的烃基):A的化学式是_,A可以发生的反应是_(填写序号字母)。a还原反应b消去反应c酯化反应d水解反应(3)已知含有烃基R的有机物ROH与浓溴水反应产生白色沉淀,则含有烃基R的有机物ROH的类别属于_。(4)A分子结构中只有一个甲基,A的结构简式是_。(5)在浓硫酸存在下,B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是_。(6)在A的多种同分异构体中,分子结构中除烃基R含有三个甲基外,其余部分均与A相同的有_种。解析:本题综合考查醇、醛、羧酸及酯之间的转化关系。由转化关系可以看出A能发生银镜反应,说明含有醛基,再根据原子守恒,由C的分子式和结构式可以推出A的化学式为C14H18O,因其含醛基,且生成的B能与Br2发生加成反应,说明还含有碳碳双键,因此可以发生还原反应。联想苯酚能与浓溴水反应产生白色沉淀,知ROH应为醇类(因R和R为不同的烃基)。若A分子只含有一个甲基,则A的结构简式应为酸化后的B为它与乙醇共热应该发生酯化反应,方程式见答案。再根据题设要求,可写出A的同分异构体。共3种答案:(1)醛基(2)C14H18Oa(3)醇(4)(5)(6)3