1、7 硅酸盐水泥的水化与硬化 7.1 熟料矿物的水化 一、硅酸三钙 1.C3S的水化反应 3CaOSiO2+nH2O=x CaOSiO2yH2O+(3-x)Ca(OH)2 即:C3S+nH=C-S-H+(3-x)CH 式中 x表示钙硅比(C/S)n表示结合水量 C-S-H(水化硅酸钙)特点:凝胶(非晶体),水泥石强度主要提供物质 组成不固定:CaO:0.1121.12g/l时,C-S-H()(0.81.5)CaOSiO2(0.52.5)H2O CaO1.12g/l时,C-S-H()(1.52.0)CaOSiO2(14)H2O CH(氢氧化钙)特点:较粗大晶体,造成水泥石强度下降;维持水泥石体系较
2、高碱度,稳定C-S-H;可作为火山灰质等混合材的碱性激发剂。2.水化过程 诱导前期 急剧反应,出现第一个放热峰,时间很短,在15min以内结束。诱导期:反应极其缓慢,又称静止期。一般持续 14,是硅酸盐水泥浆体能在几小时内保持塑性的原因。初凝时间基本上相当于诱导期的结束。加速期:反应重新加快,出现第二个放热峰,到达峰顶时本阶段即告结束(48h)。此时终凝已过,开始硬化。减速期:反应速率随时间下降的阶段,约持续1224h,水化作用逐渐受扩散速率的控制。稳定期:反应速率很低、基本稳定的阶段,水化作用完全受扩散速率控制。二、硅酸二钙 型硅酸二钙的水化过程和C3S极为相似,-C2S的水化反应可采用下式
3、表示:2CaOSiO2+mH2O=xCaOSiO2yH2O+(2-x)Ca(OH)2 即:C2S十mH=C-S-H+(2-x)CH与硅酸三钙水化相似,区别在于:1、水化速率为硅酸三钙的1/20;2、水化形成的Ca(OH)2、C-S-H结晶困难,单独水化速度极慢,但是在硅酸盐水泥水化时受到硅酸三钙影响而水化加快。三、铝酸三钙 在常温下:2C3A+27H=C4AH19+C2AH8 C4AH19在低于85%的相对湿度时,即失去6摩尔的结晶水而成为C4AH13。C4AH19、C4AH13和C2AH8均为六方片状晶体,在常温下处于介稳状态,有向C3AH6等轴晶体转化的趋势。在液相的氧化钙浓度达到饱和时,
4、C3A+CH+12H=C4AH13 在硅酸盐水泥浆体的碱性液相中最易发生;处于碱性介质中的C4AH13在室温下能够稳定存在,其数量迅速增多,就足以阻碍粒子的相对移动,使浆体产生瞬时凝结。在水泥粉磨时通常都掺有石膏进行缓凝。在石膏、氧化钙同时存在的条件下:C4AH13+3C H2+14H=+CH 所形成的三硫型水化硫铝酸钙,又称钙矾石。由于其中的铝可被铁置换而成为含铝、铁的三硫酸盐相,故常以AFt表示。钙矾石不溶于碱溶液而在C3A表面沉淀形成致密的保护层,阻碍了水与C3A进一步反应,因此降低了水化速度,避免了急凝。当C3A尚未完全水化而石膏已经耗尽时:C3A水化所成的C4AH13又能与先前形成的钙矾石依下式反应,生成单硫型水化硫铝酸钙(AFm)+2C4AH13=3 +2CH+20H C3A的水化产物CaSO42H2O/C3A(摩尔比)水化产物3.0AFt1.03.0AFt +AFm1.0AFm50nm数量级的大孔中的水,可视为自由水。失去自由水不会造成任何体积改变。