1、1原子荧光光谱仪原子荧光光谱仪AFS-9700型全自动注射泵原子荧光光谱仪型全自动注射泵原子荧光光谱仪5-1 5-1 原子吸收光谱法的基本原理原子吸收光谱法的基本原理5-2 5-2 原子吸收光谱仪器原子吸收光谱仪器5-3 5-3 原子吸收光谱法的干扰及抑制原子吸收光谱法的干扰及抑制5-4 5-4 原子吸收光谱定量分析原子吸收光谱定量分析5-5 5-5 原子荧光光谱法原子荧光光谱法主要内容主要内容概概 述述 又称原子吸收分光光度法,它是利用待测又称原子吸收分光光度法,它是利用待测元素所产生的元素所产生的基态原子蒸气对其特征谱线的吸基态原子蒸气对其特征谱线的吸收程度收程度来进行来进行定量分析定量分
2、析的方法。的方法。原子吸收光谱法(原子吸收光谱法(AASAAS)原子吸收分光光度计装置示意图原子吸收分光光度计装置示意图 光源、原子化器、分光系统、检测系统和电源同步调制系统光源、原子化器、分光系统、检测系统和电源同步调制系统 试液吸入喷射成雾状,撞击试液吸入喷射成雾状,撞击成小雾珠,与燃气助燃气混合进成小雾珠,与燃气助燃气混合进火焰,待测物质在火焰混合下,火焰,待测物质在火焰混合下,挥发并离解成原子蒸气。原子蒸挥发并离解成原子蒸气。原子蒸气吸收从空心阴极灯发射的特征气吸收从空心阴极灯发射的特征谱线,由于基态原子的吸收,使谱线,由于基态原子的吸收,使光强度减弱,光通过单色器把杂光强度减弱,光通
3、过单色器把杂光分开,通过检测器、放大、记光分开,通过检测器、放大、记录系统测出特征谱线被吸收的程录系统测出特征谱线被吸收的程度,即可求得待测元素的含量。度,即可求得待测元素的含量。原子吸收光谱分析的过程:原子吸收光谱分析的过程:原子吸收光谱分析利用原子吸收光谱分析利用原子吸收原子吸收过程:过程:M M +h h M M*原子发射光谱分析利用原子发射光谱分析利用原子发射原子发射现象:现象:M M*M M +h h 与原子发射光谱分析的不同:与原子发射光谱分析的不同:与紫外与紫外-可见光谱分析比较:可见光谱分析比较:原理上相似原理上相似:利用物质对辐射的吸收进行分析。:利用物质对辐射的吸收进行分析
4、。吸收机理不同吸收机理不同:紫外紫外-可见:溶液中分子或离子的吸收,宽带吸收,用连续光源;可见:溶液中分子或离子的吸收,宽带吸收,用连续光源;原子吸收:气态基态原子的吸收,窄带吸收;使用锐线光源。原子吸收:气态基态原子的吸收,窄带吸收;使用锐线光源。原子发射光谱以原子发射光谱以N Ni i为依据,测定的是占原子总数不到为依据,测定的是占原子总数不到1%1%的激发态原子。的激发态原子。原子吸收光谱以原子吸收光谱以N No o为依据,测定的是占原子总数为依据,测定的是占原子总数99%99%以以上的基态原子。上的基态原子。1.1.灵敏度高灵敏度高,比原子发射光谱高几个数量级,绝对,比原子发射光谱高几
5、个数量级,绝对灵敏度达灵敏度达1010-13-131010-15-15g g。kTEiiieggNN 00原子吸收光谱法特点原子吸收光谱法特点3.3.选择性好,干扰少选择性好,干扰少。干扰易排除。干扰易排除。4.4.应用范围广应用范围广。可测。可测7070多种元素,既可测低含量和主量多种元素,既可测低含量和主量元素,又可测微量、痕量和超痕量元素。可测金属,还元素,又可测微量、痕量和超痕量元素。可测金属,还可间接测非金属元素如可间接测非金属元素如S S、P P、N N等。等。可测土壤、植物、生物组织等样品中的元素。可测土壤、植物、生物组织等样品中的元素。2.2.精密度高,准确度高精密度高,准确度
6、高。原子吸收程度受温度变化影响。原子吸收程度受温度变化影响较小。重现性好,稳定性好。较小。重现性好,稳定性好。AFSAFS是基于气态基态原子在是基于气态基态原子在辐射能辐射能激发下激发下产生产生荧光发射荧光发射,属于发射光谱分析方法。,属于发射光谱分析方法。AASAAS属于吸收光谱分析方法。属于吸收光谱分析方法。AFSAFS和和AASAAS两种方法所用的仪器和操作技两种方法所用的仪器和操作技术相近,在一章中讲述。术相近,在一章中讲述。原子荧光光谱法原子荧光光谱法(AFSAFS)试液试液MX M(基态原子,气态基态原子,气态)+X(气态气态)高温火焰中蒸发、脱水、分解高温火焰中蒸发、脱水、分解负
7、压吸入后雾化成小雾粒负压吸入后雾化成小雾粒吸收一定光辐射吸收一定光辐射跃迁到较高能级跃迁到较高能级一、原子吸收光谱的产生一、原子吸收光谱的产生 不同种类的原子有不同的不同种类的原子有不同的原子结构原子结构,由基态,由基态激激发态所需的发态所需的能量差能量差不同,选择吸收的光辐射的不同,选择吸收的光辐射的频率或频率或波长不同波长不同。如:如:NaNa(基态)吸收波长为(基态)吸收波长为589.0nm589.0nm;MgMg(基态)吸收波长为(基态)吸收波长为285.2nm285.2nm。当通过基态原子的光辐射具有的能量当通过基态原子的光辐射具有的能量h h 恰好等于恰好等于原子由基态原子由基态激
8、发态所含有的能量激发态所含有的能量EE时,基态原子吸时,基态原子吸收光辐射产生原子吸收光谱(线)。收光辐射产生原子吸收光谱(线)。E =h =hc/一般由基态跃迁至第一激发态所需能量最低。吸一般由基态跃迁至第一激发态所需能量最低。吸收谱线称为第一共振吸收谱线收谱线称为第一共振吸收谱线主共振线主共振线。该线是。该线是最灵敏线,干扰小。最灵敏线,干扰小。原子吸收光谱分析法是基于测量元素的原子吸收光谱分析法是基于测量元素的基态原子基态原子蒸气蒸气对对同种元素的原子特征谱线同种元素的原子特征谱线的的共振吸收共振吸收作用进行作用进行定量分析的定量分析的方法方法。原子吸收光谱法测定的是原子吸收光谱法测定的
9、是基态原子基态原子对特征谱线的吸收。对特征谱线的吸收。达到热平衡时,激发态达到热平衡时,激发态原子数原子数与基态原子数与基态原子数的比值服从玻尔兹曼的比值服从玻尔兹曼规律:规律:对一定波长的原子谱线,对一定波长的原子谱线,g gi i/g/g0 0和和E Ei i都是定值,只要都是定值,只要火焰的温度一定,可求出火焰的温度一定,可求出N Ni i/N/N0 0比值。比值。kTEiiieggNN 00二、基态原子数与原子化温度的关系二、基态原子数与原子化温度的关系 例:计算例:计算2000K2000K和和3000K3000K时,时,Na 589.0 nmNa 589.0 nm的激发态的激发态与基
10、态原子数比各是多少?已知与基态原子数比各是多少?已知g gi i/g/g0 0=2=2。解:解:eVnmcmnmscmseVhcEi107.2100.58910310136.41711015 )()(KKeeggNNKKeVeVkTEiii30001078.520001082.9246200010618.8107.20015 共振线共振线nmgi/go激发能激发能/eVNi/NoT=2000KT=2500KT=3000KNa589.022.1049.910-61.1410-45.8310-4Sr460.732.6904.9910-71.1310-69.0710-5Ca422.732.9321.
11、2210-73.6710-63.5510-5Mg285.234.3463.3510-115.0210-91.5010-7Pb283.334.3752.8310-114.5510-91.3410-7Zn213.935.7966.2210-156.2210-125.5010-10几种元素在不同温度下的共振线几种元素在不同温度下的共振线N Ni i/N/N0 0比值比值 N Ni i/N/N0 0比值随温度变化比值随温度变化。对同一元素来说,温度越。对同一元素来说,温度越高,高,N Ni i/N/N0 0比值越大,说明温度对激发态原子数影响大;比值越大,说明温度对激发态原子数影响大;对不同元素,激发
12、能越低,共振线波长越长,对不同元素,激发能越低,共振线波长越长,N Ni i/N/N0 0比比值越大。值越大。在原子吸收分析时,温度一般在在原子吸收分析时,温度一般在2000-3000K2000-3000K之间,之间,多数原子多数原子N Ni i/N/N0 0比值很小,比值很小,N N0 0占占99%99%以上,即使易激发的以上,即使易激发的元素,元素,N Ni i也很小,可忽略,把基态原子数近似看成总原也很小,可忽略,把基态原子数近似看成总原子数子数N N,N N0 0NN,N N0 0CC。N Ni i受温度影响大,受温度影响大,N N0 0受温度影响小,所以原子吸受温度影响小,所以原子吸
13、收分光光度法的收分光光度法的精密度精密度比原子发射光谱法要好得多。比原子发射光谱法要好得多。1.1.吸收定律吸收定律 当强度为当强度为I I0 0的入射单色光通过厚度为的入射单色光通过厚度为l l的基态原的基态原子蒸气时,透过光的强度子蒸气时,透过光的强度I I 服从光的吸收定律,得:服从光的吸收定律,得:lKIIA 434.0lg0 )exp(0lKIIv 吸收系数吸收系数吸收厚度吸收厚度入射光频率、基态原子密入射光频率、基态原子密度、原子化温度等有关。度、原子化温度等有关。三、原子吸收谱线的轮廓与变宽三、原子吸收谱线的轮廓与变宽LI0I 原子吸收谱线尽管很窄,但不是严格的几何线,有一原子吸
14、收谱线尽管很窄,但不是严格的几何线,有一定的宽度和轮廓。定的宽度和轮廓。吸收轮廓是指谱线强度吸收轮廓是指谱线强度I I 或吸收系数或吸收系数K K(纵坐标纵坐标)与)与频率频率(横坐标横坐标)的吸收曲线。)的吸收曲线。0K020KK K K 为吸收系数,随入射光频率变为吸收系数,随入射光频率变化而变化。用化而变化。用K K 对对 作图得原子作图得原子吸收线的轮廓。吸收线的轮廓。不同频率的光,原子的吸收不同,不同频率的光,原子的吸收不同,有一定频率宽度的峰形吸收。有一定频率宽度的峰形吸收。吸收谱线的轮廓以吸收谱线的中吸收谱线的轮廓以吸收谱线的中心频率心频率 0 0(或中心波长(或中心波长 0 0
15、)和半)和半宽度宽度 (或(或)来表征。中)来表征。中心频率对应的吸收系数叫心频率对应的吸收系数叫峰值吸峰值吸收系数收系数K K0 0,峰值吸收值一半处的,峰值吸收值一半处的频率或波长叫吸收谱线的频率或波长叫吸收谱线的半宽度半宽度,简称吸收线宽度简称吸收线宽度。原子吸收线的轮廓原子吸收线的轮廓0K020KK 原子吸收线的宽度约为原子吸收线的宽度约为1010-3-31010-2-2nmnm,受多种因,受多种因素影响,一类是由原子性质所决定,另一类是外界因素影响,一类是由原子性质所决定,另一类是外界因素的影响。素的影响。(1 1)自然宽度)自然宽度 无外界因素影响时,无外界因素影响时,谱线固有的宽
16、度谱线固有的宽度叫自然宽度,叫自然宽度,用用 N N或或 N N表示。自然宽度与激发态原子的平均寿表示。自然宽度与激发态原子的平均寿命、能级宽度有关。寿命越短,能级宽度越宽,谱线命、能级宽度有关。寿命越短,能级宽度越宽,谱线宽度越大。一般约宽度越大。一般约1010-6-61010-5-5nmnm。与其它变宽相比,可忽略不计。与其它变宽相比,可忽略不计。(2 2)多普勒变宽(热变宽)多普勒变宽(热变宽)用用 D D或或 D D表示,是谱线变宽的表示,是谱线变宽的主要因素主要因素,是由基,是由基态原子受热后无规则运动引起的,这种效应无论是在空态原子受热后无规则运动引起的,这种效应无论是在空心阴极灯
17、中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存心阴极灯中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存在。热变宽引起的宽度在在。热变宽引起的宽度在1010-4-41010-3-3nmnm之间。之间。变宽程度公式:变宽程度公式:rDAT.0710167 从上式看出,多普勒变宽与吸收原子自身的相对原从上式看出,多普勒变宽与吸收原子自身的相对原子质量的平方根成反比,与火焰的温度平方根成正比,子质量的平方根成反比,与火焰的温度平方根成正比,与谱线频率有关。与谱线频率有关。rDAT071016.7 (3 3)碰撞变宽(压力变宽)碰撞变宽(压力变宽)随着气体压力增大,粒子定向碰撞机会增多,使随着气体压力增大,粒子定向碰
18、撞机会增多,使原子或分子的能级稍有变化,能量发生变化,吸收频原子或分子的能级稍有变化,能量发生变化,吸收频率发生变化,从而引起谱线变宽。率发生变化,从而引起谱线变宽。洛伦兹变宽洛伦兹变宽:用:用 L L表示,是非同类原子或粒子表示,是非同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽。通常间碰撞所产生的谱线变宽。通常 L L为为1010-4-41010-3-3nmnm。赫尔兹马克变宽(共振变宽)赫尔兹马克变宽(共振变宽):用:用 R R表示,是表示,是同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽,通常忽略同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽,通常忽略不计。待测原子间相互碰撞,只有在待测元素浓度很不计。待测原子间相
19、互碰撞,只有在待测元素浓度很高时才出现。高时才出现。压力变宽通常指的是压力变宽通常指的是洛伦兹变宽洛伦兹变宽。在一定条件下,谱线变宽主要受在一定条件下,谱线变宽主要受多普勒变宽多普勒变宽和和洛伦兹变宽洛伦兹变宽的影响。当气相中与待测原子共存的其的影响。当气相中与待测原子共存的其它粒子浓度很小时,以热变宽为主。它粒子浓度很小时,以热变宽为主。此外,还有电场致宽、磁场致宽及自吸变宽。此外,还有电场致宽、磁场致宽及自吸变宽。在分析测试中,谱线变宽往往会导致分析的灵敏度在分析测试中,谱线变宽往往会导致分析的灵敏度降低。降低。1.1.积分吸收测量法积分吸收测量法 各频率处的吸收系数不等,吸各频率处的吸收
20、系数不等,吸收曲线的轮廓所包围的总面积收曲线的轮廓所包围的总面积即吸收系数对频率的积分即为即吸收系数对频率的积分即为积分吸收。积分吸收。积分吸收与原子浓度的关系积分吸收与原子浓度的关系式中:式中:e e为电子电荷;为电子电荷;N N0 0为基态原子密度;为基态原子密度;m m为电子质量,为电子质量,c c为为光速;光速;f f为振子强度,代表每个原子中能被入射光激发的平均为振子强度,代表每个原子中能被入射光激发的平均电子数,在一定条件下对一定的元素,电子数,在一定条件下对一定的元素,f f可视为一定值。可视为一定值。fNmcedK02 四、原子吸收谱线的测量四、原子吸收谱线的测量0K020KK
21、kNdK fmce2为常数,以为常数,以k k表示,得下式:表示,得下式:积分吸收与原子总数成正比积分吸收与原子总数成正比,只要测出积分吸,只要测出积分吸收,即可求得待测元素的浓度。收,即可求得待测元素的浓度。20eK dfNmc 其中其中k kN N0 0=N =N 但由于原子吸收谱线的宽度仅有但由于原子吸收谱线的宽度仅有1010-3-3nmnm,很,很窄,要准确测量积分吸收,需使用窄,要准确测量积分吸收,需使用高分辨率的高分辨率的色散仪色散仪,一般光谱仪器很难满足。这就阻碍了,一般光谱仪器很难满足。这就阻碍了原子吸收法的应用。原子吸收法的应用。2.2.峰值吸收测量法峰值吸收测量法 1955
22、1955年澳大利亚物理学家沃尔什提出采用年澳大利亚物理学家沃尔什提出采用锐线光源锐线光源作为辐射源,用作为辐射源,用峰值吸收峰值吸收代替积分吸收。代替积分吸收。所谓所谓锐线光源锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。它与吸收线都是原子线,强度很近,吸线的光源。它与吸收线都是原子线,强度很近,吸收前后发射线的强度变化明显,能准确测量。收前后发射线的强度变化明显,能准确测量。通常用待测元素的纯物质作为锐线光源的阴极,通常用待测元素的纯物质作为锐线光源的阴极,发射与吸收为同一物质,产生的发射与吸收为同一物质,产生的 0 0发发=0 0吸吸,实现峰,实现峰值吸
23、收。值吸收。用峰值吸收代替积分吸收用峰值吸收代替积分吸收的的必要条件必要条件:0 0发发与与 0 0吸吸,发射线与吸,发射线与吸收线的中心频率相同;收线的中心频率相同;发发吸吸,发射线的发射线的半宽度只有吸收线的半宽度只有吸收线的1/5-1/5-1/101/10。用峰值吸收代替积分吸收,只要测出吸收前后发射线用峰值吸收代替积分吸收,只要测出吸收前后发射线强度的变化,可求出待测元素的含量。强度的变化,可求出待测元素的含量。当频率为当频率为,强度为,强度为I I0 0的平行光通过长度为的平行光通过长度为l l的的基态原子蒸气时,基态原子就会对光产生吸收,使基态原子蒸气时,基态原子就会对光产生吸收,
24、使光的强度减弱,透过光强度为光的强度减弱,透过光强度为I I。公式:公式:I =I0 e-K l00.434KAl 发发吸吸,峰值吸收系数峰值吸收系数I0Alg=I 0.434K lK =K0LI0I积分吸收系数积分吸收系数 极大吸收系数极大吸收系数K K0 0与谱线宽度有关,在通常原子与谱线宽度有关,在通常原子吸收测量条件下,原子吸收线的轮廓仅取决于多普吸收测量条件下,原子吸收线的轮廓仅取决于多普勒变宽。勒变宽。lK4343.0A0A=Kc kN2ln2dK2ln2KDD0kNl2ln2D 温度一定时,温度一定时,D D为常数,吸收厚度一定时,为常数,吸收厚度一定时,NcNc 原子吸收光谱仪
25、又叫原子吸收分光光度计。原子吸收光谱仪又叫原子吸收分光光度计。火焰火焰原子化原子化 非火焰非火焰原子化原子化 低温低温原子化原子化 单光束单光束原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计 按入射光束按入射光束 双光束双光束原子吸收分光光度原子吸收分光光度原子化方式原子化方式 作用作用:发射待测元素吸收的特征谱线。:发射待测元素吸收的特征谱线。要求要求:发射的谱线宽度小于吸收线的宽度发射的谱线宽度小于吸收线的宽度 发发 吸吸,0 0发发与与 0 0吸吸相同。相同。发射的光要稳定,有足够的强度。发射的光要稳定,有足够的强度。光谱纯度高,背景小。光谱纯度高,背景小。寿命长。寿命长。常用常用:空心阴极灯(空
26、心阴极灯(HCLHCL)、无极放电灯等。空心、无极放电灯等。空心阴极灯发光强度大,输出光谱稳定,结构简单,阴极灯发光强度大,输出光谱稳定,结构简单,操作方便,获得广泛的应用。操作方便,获得广泛的应用。一、锐线光源一、锐线光源 工作原理:工作原理:在阴极和阳极间加上足够的电压,阴极上有电在阴极和阳极间加上足够的电压,阴极上有电子产生,在电场作用下,高速射向阳极,在向阳极子产生,在电场作用下,高速射向阳极,在向阳极运动过程中与内充的惰性气体碰撞并使之电离,电运动过程中与内充的惰性气体碰撞并使之电离,电离产生的正离子在电场作用下高速射向阴极,阴极离产生的正离子在电场作用下高速射向阴极,阴极的金属原子
27、溅射出来,溅射出的原子与其它粒子碰的金属原子溅射出来,溅射出的原子与其它粒子碰撞而被激发,从激发态返回基态时,发射待测元素撞而被激发,从激发态返回基态时,发射待测元素的特征谱线。的特征谱线。要求要求:原子化效率高,产生基态原子数尽可能多;原子化效率高,产生基态原子数尽可能多;N N0 0与与c c成比例,且不应改变;成比例,且不应改变;记忆效应小。记忆效应小。试样原子化主要有试样原子化主要有火焰原子化火焰原子化,石墨原子化石墨原子化和和低温原子低温原子化化三类。三类。二、原子化系统二、原子化系统(一)火焰原子化法(一)火焰原子化法-用火焰的热能使试样原子化用火焰的热能使试样原子化 全消耗型全消
28、耗型原子化器,将试样直接喷入火焰。原子化器,将试样直接喷入火焰。预混合型预混合型原子化器原子化器 优:操作简便,原子化条件稳定,优:操作简便,原子化条件稳定,火焰稳定干扰少,应用广。火焰稳定干扰少,应用广。缺:原子化效率不高。缺:原子化效率不高。主要讨论预混合型原子化器。主要讨论预混合型原子化器。优点优点:火焰原子吸收法装置不太复杂,操作方便快速,测定:火焰原子吸收法装置不太复杂,操作方便快速,测定精度好,已经成为完善和定型的方法,广泛用于常规分析。精度好,已经成为完善和定型的方法,广泛用于常规分析。缺点缺点:灵敏度不够高。雾化效率低,到达火焰的试样仅为:灵敏度不够高。雾化效率低,到达火焰的试
29、样仅为10%10%,大部分试液排泄掉了。火焰气氛的稀释作用和高速燃,大部分试液排泄掉了。火焰气氛的稀释作用和高速燃烧限制了灵敏度的提高。这些作用不但使原子化效率低而且烧限制了灵敏度的提高。这些作用不但使原子化效率低而且使基态原子在吸收区内停留的时间很短(约使基态原子在吸收区内停留的时间很短(约1010-4-4s s)。)。消耗试液一般为消耗试液一般为0.50.51mL1mL。对于数量很少的试样(血液、。对于数量很少的试样(血液、活体组织等)的分析,受到限制。活体组织等)的分析,受到限制。不能直接分析固体试样。不能直接分析固体试样。用用电加热电加热方法使试样变成基态原子。方法使试样变成基态原子。
30、石墨炉原子化器主要由炉体、石墨管和水、电、石墨炉原子化器主要由炉体、石墨管和水、电、气供给系统气供给系统3 3部分组成。部分组成。试样试样试样试样石墨管石墨管石墨管石墨管干燥干燥灰化灰化微量注射器微量注射器 小电流小电流 升升温温 升升温温原子化原子化净化净化高温高温25003200斜坡程序升温斜坡程序升温105110自动进样自动进样50080018003000 优点优点:检出限低,对许多元素的测定比火焰法低检出限低,对许多元素的测定比火焰法低2-32-3个数量级。个数量级。原子化效率几乎达原子化效率几乎达100%100%,能够在很短的时间获得较高浓度的,能够在很短的时间获得较高浓度的基态原子
31、并能有较长的停留时间(基态原子并能有较长的停留时间(0.1-1s0.1-1s)。)。试样用量少,每次测定仅需试样用量少,每次测定仅需5-1005-100 L L。能够在原子化器内处理很大的试样,便于通过控制升温条能够在原子化器内处理很大的试样,便于通过控制升温条件,提高测定的选择性和灵敏度。件,提高测定的选择性和灵敏度。能直接进行粘度很大的样液、悬浮液和固体样品的分析。能直接进行粘度很大的样液、悬浮液和固体样品的分析。缺点缺点:干扰大,必须有扣除背景装置,设备比火焰法复杂、昂贵。干扰大,必须有扣除背景装置,设备比火焰法复杂、昂贵。测定的精密度较差(相对偏差约为测定的精密度较差(相对偏差约为3%
32、3%)。)。分析所需的时间比火焰法要长。分析所需的时间比火焰法要长。将试样用将试样用SnClSnCl2 2或盐酸羟胺完全还原或盐酸羟胺完全还原为金属汞后,用载气将汞原子蒸气为金属汞后,用载气将汞原子蒸气带入气体测量管中进行测量。方法带入气体测量管中进行测量。方法可在室温下测定,灵敏度和准确度可在室温下测定,灵敏度和准确度较高。专用测汞仪。较高。专用测汞仪。低温原子化法又称为化学原子化法,原子化温度低温原子化法又称为化学原子化法,原子化温度为室温至几百摄氏度。常用的有为室温至几百摄氏度。常用的有汞低温原子化法汞低温原子化法和和氢氢化物发生原子化法化物发生原子化法。AsAs、SbSb、BiBi、P
33、bPb等一些元素在一定酸度下,用等一些元素在一定酸度下,用KBHKBH4 4或或NaBHNaBH4 4还原成极易挥发的氢化物,解离能较低,还原成极易挥发的氢化物,解离能较低,在以电加热或火焰加热的原子化器中极易原子化。在以电加热或火焰加热的原子化器中极易原子化。方法原子化效率高,灵敏度高,避免了基体干扰和方法原子化效率高,灵敏度高,避免了基体干扰和化学干扰,选择性好。化学干扰,选择性好。作用是将待测元素的分析线与干扰谱线分开,只作用是将待测元素的分析线与干扰谱线分开,只让分析线通过,非分析线不让通过。让分析线通过,非分析线不让通过。分光系统分成两部分:分光系统分成两部分:外光路外光路和和内光路
34、内光路。外光路外光路:照明系统照明系统,由锐线光源和两个透镜组成。,由锐线光源和两个透镜组成。作用是使锐线光源辐射的共振发射线能正确地通作用是使锐线光源辐射的共振发射线能正确地通过或聚焦于原子化区,并把透过光聚焦于单色器过或聚焦于原子化区,并把透过光聚焦于单色器的入射狭缝。的入射狭缝。三、分光系统三、分光系统 内光路内光路:单色器单色器,包括入射狭缝、光栅、凹面反,包括入射狭缝、光栅、凹面反射镜和出射狭缝。作用是将待测元素的吸收线与射镜和出射狭缝。作用是将待测元素的吸收线与邻近谱线分开。邻近谱线分开。单色器的光谱通带是指单色器出射光束波长区间单色器的光谱通带是指单色器出射光束波长区间的宽度。应
35、根据共振线的谱线强度和仪器分辨率的宽度。应根据共振线的谱线强度和仪器分辨率的要求,选择适当的光谱通带。对于大多数元素,的要求,选择适当的光谱通带。对于大多数元素,可选用可选用0.50.54nm4nm的光谱通带;对于谱线较复杂的的光谱通带;对于谱线较复杂的元素,如元素,如FeFe、CoCo、NiNi、稀土元素等,要选用小于、稀土元素等,要选用小于0.2nm0.2nm的光谱通带。的光谱通带。作用:把待测元素的光信号转换为电信号,适当作用:把待测元素的光信号转换为电信号,适当放大,转换成吸光度。放大,转换成吸光度。组成:主要包括光电转换器、放大器和显示器。组成:主要包括光电转换器、放大器和显示器。常用的光电转换器是光电倍增管,它是利用两次常用的光电转换器是光电倍增管,它是利用两次电子发射现象放大光电流的光电管。电子发射现象放大光电流的光电管。四、检测系统四、检测系统 光束数:单光束和双光束。光束数:单光束和双光束。调制电源方式:直流调制和交流调制。调制电源方式:直流调制和交流调制。波道数:单道、双道和多道。波道数:单道、双道和多道。常用:单道单光束;单道双光束。常用:单道单光束;单道双光束。五、仪器类型五、仪器类型