1、四川石化聚烯烃装置简介四川石化聚烯烃装置简介四川石化聚烯烃装置简介四川石化聚烯烃装置简介v中国石油四川石化1000万吨/年炼油、80万吨/年乙烯炼化一体化工程共有三套聚烯烃装置,分别是:30万吨/年高密度聚乙烯(HDPE)装置、30万吨/年线性低密度聚乙烯(LLDPE)装置、45万吨/年聚丙烯(PP)装置。一、一、30万吨万吨/年高密度聚乙烯(年高密度聚乙烯(HDPE)装置简介)装置简介v1、装置概况v2、装置组成及工艺技术特点v3、产品方案v4、产品特性及用途v5、试车牌号及主打牌号1、装置概况、装置概况v该装置采用德国Basell公司的Hostalen低压浆液法工艺,可生产单峰(反应器并联
2、)或双峰(反应器串联)产品。装置设计生产能力为每年生产30万吨HDPE聚乙烯产品;操作时间每年8000小时;操作弹性50-110%;可生产24种不同牌号的单峰(并联)和双峰(串联)HDPE产品。1、装置概况、装置概况v本工艺以乙烯、1-丁烯为原料;以氢气为产品分子量调节剂;以己烷做溶剂;乙烯和共聚单体(1-丁烯)在齐格勒催化剂(THB,THE,THT,Z501)作用下,在己烷介质中聚合生产HDPE。v并联方式反应温度80-85,反应压力7-9bar,生产注塑和单丝料。串联方式反应温度76-85,反应压力2.6-9bar,生产双峰膜、双峰管材、吹塑料;HDPE产品密度0.942-0.970g/c
3、m3(自然料),熔融指数(190,5kg)为0.07-60g/10min。1、装置概况、装置概况v产品广泛应用于包装、运输、化学工业、农业、建筑、纺织和家用商品等领域。v该装置于2009年9月开工建设,由东北炼化工程公司吉化设计院EPC总包,计划于2012年12月30日工程中交,2013年6月建成投产。2、装置组成及工艺技术特点v该装置由如下单元组成:v 催化剂制备和进料单元;v 聚合反应单元;v 离心分离和干燥单元;v 粉料输送单元;v 挤压造粒单元;v 粒料均化和储存输送单元;v 己烷精制和回收单元;v 蜡回收单元;2、装置组成及工艺技术特点v工艺技术特点:v 采用双反应器,操作灵活;v
4、产品切换容易,没有过渡料;v 催化剂活性高、稳定性好;v 产品质量容易控制;v 反应操作压力低;v 溶剂循环系统简单、可靠耐用,能耗低。3、产品方案、产品方案典型的产品方案序号产品牌号产量(104t/a)熔融指数密度备 注1膜料71.1HM9450F20.280.949双峰-膜料1.2HM9450F120.220.950双峰-膜料1.3HM9445HT 20.180.944双峰-膜料1.4HD9550F13.10.949双峰-膜料2吹塑料82.1HF475031.10.944双峰-小型吹塑料2.2HM725520.120.952双峰-吹塑料2.3HM825530.350.952双峰-吹塑料典型
5、的产品方案3管材料103.1HM5010T2N40.450.945双峰-管材料PE803.2HM5010T3N20.430.954双峰-管材料PE803.3HMCRP100N40.220.956双峰-管材料PE1004其它料54.1HD72551110.954单峰-注塑料4.2HC72603230.957单峰-注塑料4.3HF7750M20.53.30.956单峰-单丝料4.4HF7740F20.51.80.944 双峰-延展带、纤维合计304、产品特性及用途、产品特性及用途vHDPE是一种结晶度高、非极性的热塑性树脂。原态HDPE的外表呈乳 白色,在微薄截面呈一定程度的半透明状。密度为0.9
6、400.970gcm3,分子中支链较高压聚乙烯少,机械强度和硬度介于中、高压聚乙烯之间;耐寒性好,可用于冷冻包装;耐溶剂性比高压聚乙烯好,比高压聚乙烯难透气和透湿;在高温下几乎不被任何溶剂侵蚀,制品可进行煮沸消毒;并耐各种强酸(除浓硝酸等氧化性酸外)和强碱的作用;吸湿性很小,有良好的绝缘性能。v产品广泛应用于包装、运输、化学工业、农业、建筑、纺织和家用商品等领域。5、试车牌号及主打牌号、试车牌号及主打牌号v 装置首次开车生产单峰-注塑料HC7260产品6个月;然后切换到生产双峰-膜料HM9450F1产品3个月;最后生产双峰-管材料HMCRP100N一个月。v考核牌号:HC7260;HMCRP1
7、00N。v主打牌号:HC7260;HM9450F1;HMCRP100N。v试生产产品特性及用途:v (1)单峰-注塑料HC7260:v 特性:极易流动,高密度,坚硬,有强度,无热变形。v 用途:使用于快速生产的大宗商品;轻质家用品;随意使用 的商品;大的浇铸件。v (2)双峰-膜料HM9450F1:v 特性:高的摩尔质量,与HM9450F相比有非常高的硬度。v用途:用于吹膜能够得到纸一样的质量,适用于购物袋、手提袋、包装膜,具有杰出的加工性能和密封性能。v (3)管材料HMCRP100N:v 特性:PE100管树脂,高强度,高的ESCR,好的性能。v 用途:最好质量的PE100压力管道。用于高
8、压下气体和水的输送,或者将壁制得更薄(VV稳定性及工艺过程着色)。二、二、30万吨万吨/年线性低密度聚乙烯年线性低密度聚乙烯(LLDPE)装置简介装置简介v1、装置概况v2、装置组成及工艺技术特点v3、产品方案v4、产品特性及用途v5、试车牌号及主打牌号1、装置概况v该装置采用Univation技术公司的UNIPOLTM PE气相流化床反应,设计生产能力每年生产30万吨LLDPE聚乙烯产品;操作时间每年8000小时;操作弹性50-110%;可生产11个不同牌号的乙烯产品。v 本工艺以乙烯、丁烯-1(或己烯-1)为原料;以氢气为产品分子量调节剂;以异戊烷为撤热剂;在主催化剂UCAT-J(或BMC
9、200)和助催化剂T2作用下,控制反应压力2.4MPa,反应温度85-100,在流化床反应器中进行气相聚合反应生成聚乙烯粉料,加入添加剂经挤压造粒生成聚乙烯颗粒产品。1、装置概况v产品熔融指数范围:0.3-150 g/10min,密度范围:0.915-0.965 g/cm3;产品类型有:LLD吹膜料;LLD注塑料;旋转成型料;HD注塑料和PE-100管材(双峰产品),产品广泛应用于:农业、包装、化学工业、生活日用品、玩具和建筑等领域。v 该装置于2009年4月开工建设,由大庆设计院设计,上海惠生公司PC承包,中油七建施工,计划于2012年12月30日工程中交,于2013年6月建成投产。2、装置
10、组成及工艺技术特点、装置组成及工艺技术特点v装置由如下单元组成:v 原料供给与精制单元;v 乙烯精制单元;v 聚合反应单元(包括催化剂的处理和进料);v 树脂脱气单元;v 排放气回收单元;v 种子床储存单元;v 树脂添加剂添加单元;v 造粒单元;v 风送单元;2、装置组成及工艺技术特点、装置组成及工艺技术特点v工艺技术特点:v 该工艺过程较简单,流程较短;v 浆液状齐格勒催化剂,活性高;v 反应系统无需或稍加改动即可适合所有催化剂系统;v 可采用诱导冷凝和超冷凝技术撤除反应热,冷凝态可达到25%以上,提高反应器的时空产率;v 操作条件比较缓和,计算机控制,自动化水平高,安全联锁齐全;v 产品用
11、途广泛;v 三废少,对环境影响小,很容易满足环保要求;v 反应器内部无动设备,设备台数较其他聚乙烯工艺少,材质要求不高,投资少。3、产品方案、产品方案典型的产品方案产品类型产品牌号基础树脂产量千吨共聚单体熔融指数2.16kg密度g/cc应用LLD吹塑DFDA-7042DJM-182070丁烯20.918混合农膜,内衬膜和混合物DFDC-7050DJM-182030丁烯20.921衣服塑胶套,产品袋(滑剂,抗结块剂)DFDA-7047DJM-181030丁烯10.918混合农膜,内衬膜混合物DFDC-7080DJM-181030丁烯10.921中型量规膜,内衬膜(滑剂,抗结块剂)LLD注塑DND
12、A-8320DJL-242020丁烯200.924高品质日常用品、垃圾箱、容器DNDA-8350DJL-265010丁烯500.926日常用品,高质量盖子(注塑)典型的产品方案产品类型产品牌号基础树脂产量千吨共聚单体熔融指数2.16kg密度g/cc应用旋转成型模具DNDC-7148DJM-3450H30己烯50.934化学品罐、室外容器、玩具HD注塑DMDA-8007DJM-638220均聚物8.20.965板条箱,托盘,容器,箱子DMDA-8907DJM-5265H20己烯6.50.952无盖桶(高ESCR)DMDA-8920DJL-5420H20己烯200.954桶,日常用品,容器,玩具H
13、D管,PE-100UHXP-4808DBX-4906H20己烯0.949高性能管水气分配总量3004、产品特性及用途、产品特性及用途v线性低密度聚乙烯(LLDPE)在结构上不同于一般的低密度聚乙烯,因为不存在长支链,LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,同时具有线性结构使其有着不同的流变特性。LLDPE的熔融流动特性特别适用于薄膜挤出工艺,可产出高质的 LLDPE薄膜产品。它的优异的抗环境应力开裂性,抗低温冲击性和抗翘曲性使 LLDPE对管材、板材挤塑和所有模塑应用都有吸引力。如果用1-己烯或1-辛烯代替1-丁烯作共聚单体可使抗冲击力和抗撕裂性得到较大的提高。4、产品特性及用途、
14、产品特性及用途vLLDPE的应用:v 由于LLDPE与LDPE相比具有强度高、韧性好、刚性强、耐热、耐寒等优点,还具有良好的耐环境应力开裂、耐撕裂强度等性能,并可耐酸、碱、有机溶剂等。v主要应用在农膜、包装膜、电线电缆、管材、涂层制品等领域。5、试车牌号及主打牌号、试车牌号及主打牌号v首次开车生产LLD注塑产品DNDA-8320一周;然后切换到生产LLD吹膜DFDA-7042产品6个月(如果公司1-丁烯装置没开工或没有买到1-丁烯,生产DNDA-8320一周后不能生产DFDA-7042,则安排生产HD注塑均聚牌号DMDA-8007一个月,待公司有1-丁烯后再生产DFDA-7042 6个月);之
15、后生产旋转成型1-己烯牌号产品DNDC-7148一个月。v考核牌号:DFDA-7042;DNDC-7148。v主打牌号:DFDA-7042;DNDC-7148。5、试车牌号及主打牌号、试车牌号及主打牌号v试生产产品用途:v (1)LLD注塑料 DNDA8320:用于制作高品质日常用品;垃圾箱;容器。v (2)吹膜料DFDA7042:用于吹农膜;内衬膜;掺混料。v (3)均聚产品DMDA8007:用于制作板条箱;托盘;容器;箱子。v (4)旋转成型产品DNDC7148:用于制作化学品罐;室外容器;玩具。三、三、45万吨万吨/年聚丙烯年聚丙烯(PP)装置简介装置简介v1、装置概况v2、装置组成及工
16、艺技术特点v3、产品方案v4、产品特性及用途v5、试车牌号及主打牌号1、装置概况、装置概况v该装置引进美国DOW化学公司UNIPOL聚丙烯专利技术,年设计生产能力45万吨,操作时间每年8000小时;操作弹性60-110%;装置采用低压流化床反应器进行连续聚合,使用高效催化剂,无需催化剂钝化、脱灰、脱无规物,工艺中不需要预聚合,操作条件温和,工艺流程较短,工艺设备类型比较简单。1、装置概况、装置概况v装置以丙烯、乙烯等单体为原料;以氢气为产品分子量调节剂;在主催化剂SHAC201(或SHAC205、SHAC320)和助催化剂T2、给电子体Donor作用下,控制反应压力3.38MPa,反应温度67
17、,在流化床反应器中进行气相聚合反应生成聚丙烯粉料。v 装置可生产均聚、无规共聚、抗冲共聚三大类共计124个牌号的聚丙烯颗粒产品。1、装置概况、装置概况v产品熔融指数范围:0.2-125 g/10min,密度范围:0.90-0.91 g/cm3;产品广泛应用于:农业、包装、化学工业、生活日用品、玩具和建筑等领域。v装置于2009年9月开工建设,由北京寰球公司EPC总包,计划2012年12月20日工程中交,2013年4月建成投产。2、装置组成及工艺技术特点、装置组成及工艺技术特点v装置由如下单元组成:v 原料供给与精制单元;v 丙烯精制单元;v 聚合反应单元(包括催化剂的处理和进料);v 树脂脱气
18、单元;v 排放气回收单元;v 树脂添加剂添加单元;v 造粒单元;v 风送单元;2、装置组成及工艺技术特点、装置组成及工艺技术特点v工艺技术特点:v 采用多类型Ziggler-Natta催化剂,可很好地控制聚合物粒子的形态,聚合物分子量分布宽、硬度/抗冲击性增强、产品等规度高;产品用途广泛;v 操作条件比较缓和,采用DCS集散控制和APC先进控制,自动化水平高,安全联锁齐全;v 催化剂活性高达40000kg-PP/kg-Cat左右,聚丙烯产品中金属残余物含量低,产品色泽较好;2、装置组成及工艺技术特点、装置组成及工艺技术特点v工艺技术特点:v 独特气相流化床反应器,可生产均聚、不同乙烯含量的无规
19、共聚、三元共聚、均聚无规共聚、双峰产品;v 生产均聚、无规共聚产品时在第一反应器,生产抗冲共聚产品时,需要串联一台气相共聚反应器;v 三废少,对环境影响小,很容易满足环保要求。3、产品方案、产品方案典型的产品方案牌号用途催化剂熔融指数(g/10 min)排产(千吨)均聚产品L H7830-02S瓶盖201/N2.110L 5D98双向拉伸薄膜,高速无纺布201/N3.460L 5E89纺织纤维,长丝,麻布袋,超大麻布袋,地毯背衬201/N3.540L 5E66R 注塑制品201/N8.810L H5840-25R高速无纺布201/N2515合计135无规共聚产品L R1725-01.MPPR管
20、材(用于冷热水)205/33000.2520L 6D83K.M吹塑/(多层)薄膜205/33001.910L DX6E62.M双向拉伸薄膜205/33003.315合计45典型的产品方案抗冲共聚产品L C1812-01N.L板,管材,吹塑320/45000.520L C7825-08N.L玩具,电池,家具,桶,家庭用品320/45008.030L T7843-08NR.L汽车零件,安全座椅,行李箱320/45008.030L T7844-12NR.L汽车零件,家庭品及工业用品320/450012.020LT7800-20N.l用于汽车和组合件320/450020.020L C7805-20NR
21、.L.餐具和清洁用品320/450020.030L C7761-22NR.L桶,工具盒,医疗一次性用品22.020L C7762-24NR.L汽车零件,家庭品及工业用品24.030L C7748-35.L注塑和模塑用高刚性PP35.020L C7749-35N.L薄壁包装,洗衣机外壳,浴缸320/45003550合 计2704、产品特性及用途、产品特性及用途v聚丙烯是六十年代发展起来的新型热塑性塑料,是目前塑料工业中发展速度最快的品种,产量仅次于聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯而居第四位。vPP性能特点:v 聚丙烯通常为白色、易燃的蜡状物,比聚乙烯透明,但透气性较低。密度为:0.90gcm3-0.9
22、1gcm3,是塑料中密度最小的品种之一,在廉价的塑料中耐温最高,熔点为164170,低负荷下可在110温度下连续使用。吸水率低于0.02,高频绝缘性好,机械强度较高,耐弯曲疲劳性尤为突出。4、产品特性及用途、产品特性及用途v在耐化学性方面,除浓硫酸、浓硝酸对聚丙烯有侵蚀外,对多种化学试剂都比较稳定。制品表面有光泽,某些氯代烃、芳烃和高沸点脂肪烃能使其软化或溶胀。缺点是耐候性较差,对紫外线敏感,加入炭黑或其它抗老剂后,可改善耐候性。另外,聚丙烯收缩率较大,为12。4、产品特性及用途、产品特性及用途vPP用途:v 可代替部分有色金属,广泛用于汽车、化工、机械、电子和仪器仪表等工业部门,如各种汽车零
23、件、自行车零件、法兰、接头、泵叶轮、医疗器械(可进行蒸汽消毒)、管道、化工容器、工厂配线和录音带等。由于无毒,还广泛用于食品、药品的包装以及日用品的制造。5、试车牌号及主打牌号、试车牌号及主打牌号v首次开车生产均聚L5E-89产品6个月;然后切换到均聚BOPP膜料L5D98生产5000吨,再生产L5D98一个月做考核用;之后生产无规共聚产品LR1725-01.G 一个月;最后生产抗冲共聚产品LC7749-35N.L一个月。v考核牌号:L5D98;LR1725-01.G;LC7749-35NL。v主打牌号:L5E-89;L5D98;LR1725-01.G。5、试车牌号及主打牌号、试车牌号及主打牌
24、号v试生产产品用途:v (1)均聚产品L5E89:用于生产纤维;单丝;包装袋;集装袋;地毯背衬。v (2)均聚产品L5D98:双向拉伸膜;小食品包装;饼干、糖果、糕点等包装;标签等。v (3)无规共聚产品LR1725-01.G:用于制作冷热水PPR管;地板采暖管。v (4)抗冲共聚产品LC7749-35NL:用于薄壁包装;洗衣机桶;密封件。四川石化顺丁橡胶装置简介四川石化顺丁橡胶装置简介v1、装置概况v2、装置组成及工艺技术特点v3、产品方案v4、产品特性及用途v5、试车牌号及主打牌号1、装置概况v四川石化拟采用的技术是国产镍系溶液聚合技术。其生产方式是以1,3丁二烯为单体原料,以催化重整(6
25、370)抽余油为溶剂,以环烷酸镍、三异丁基铝和三氟化硼乙醚络合物为催化剂进行溶液聚合。生产过程包括催化剂及防老剂配制,三釜连续聚合,双釜凝聚,6塔溶剂及丁二烯回收单元,以及后处理单元。其中聚合单元为三条生产线,凝聚和后处理单元均为五条生产线,溶剂回收单元为1条生产线。年生产能力15万吨顺丁橡胶产品,产品牌号为:BR-9000和BR9073两种产品。2、装置组成及工艺技术特点v装置由如下单元组成:v 原料预混单元;v 聚合单元;v 凝胶储存和凝聚单元;v 丁二烯、己烷精制单元;v 挤压脱水和膨胀干燥单元;v 压块检测和包装码垛单元;2、装置组成及工艺技术特点v聚合物凝胶含量低,支化度较低,分子量
26、分布较宽,有利于加工;v采用低毒、价廉、易得的脂肪烃为溶剂,与苯及甲苯的混合溶剂相比,聚合物溶液粘度低,有利于传热、输送。同时,脂肪烃中聚合得到的聚合物分子量比在芳烃溶剂中得到的要高;v凝聚单元采用热泵系统,以回收凝聚釜顶汽提气的热能,降低蒸汽消耗;v通过增设碱洗系统,减少溶剂对后续系统的腐蚀;v装置三废排放量少。3、产品方案v四川石化目前生产高顺式聚丁二烯橡胶,生产牌号为BR-9000和BR-9073两种,其中BR-9073具有年产4万吨的生产能力,可根据市场销售情况排产。BR-9000和BR-9073总计年产量可达15万吨。BR-9000牌号顺丁橡胶产品质量指标牌号顺丁橡胶产品质量指标项项
27、 目目优级品优级品一级品一级品合格品合格品试验方法试验方法 挥发份,%0.500.801.10GB/T 6737 热辊法 灰份,%0.200.200.20GB/T 4498 方法A生胶门尼粘度ML(1+4)100454454457GB/T 1232混炼胶门尼粘度ML(1+4)100656770GB/T 1232300%定伸应力 (MPa)25分7.811.3 7.511.57.511.535分8.511.5 8.211.7 8.211.7GB/T 8660(C2法混炼)50分8.211.2 7.911.4 7.911.4GB/T 8660(C2法混炼)拉伸强度 MPa 35分15.014.51
28、4.0GB/T 8660(C2法混炼)扯断伸长率%35分385365365GB/T 8660(C2法混炼)产品规格:700X350X140MM 250.2KG/块,每吨40块。产品包装:牛皮纸袋包装,内衬塑料袋。BR-9073牌号顺丁橡胶产品质量指标牌号顺丁橡胶产品质量指标项项 目目合格品合格品试验方法试验方法 挥发份,%0.8GB/T 6737 热辊法 灰份,%0.20GB/T 4498 方法A生胶门尼粘度ML(1+4)100455GB/T 1232混炼胶门尼粘度ML(1+4)10070GB/T 1232300%定伸应力 (MPa)25分7.511.535分8.211.7GB/T 8660(
29、C2法混炼)50分7.911.4GB/T 8660(C2法混炼)拉伸强度 MPa 35分14.0GB/T 8660(C2法混炼)扯断伸长率%35分365GB/T 8660(C2法混炼)BR-9073顺丁橡胶油含量:23.8-30.8%4、产品特性及用途v聚丁二烯橡胶具有弹性好、耐磨性强、耐低温性能好、生热低、滞后损失小、耐屈挠性、抗龟裂性以及动态性能好等优点。可与天然橡胶、氯丁橡胶以及丁腈橡胶等并用,广泛地应用于轮胎、胶带、胶管以及胶鞋等橡胶制品。v世界聚丁二烯橡胶的消费结构为:轮胎及轮胎制品占据最大的比例,约占总消费量的66,其次是为塑料改性剂,约占17(其中高抗冲聚苯乙烯占15、ABS占2),另外17应用于胶管、胶带、胶鞋、粘合剂、密封剂等。国内生产统计生产厂家生产厂家生产能力生产能力万吨/年采用技术产品牌号燕山石化12国内镍系BR9000、BR9002,BR9003,BR9004齐鲁石化4国内镍系BR9000,BR9073高桥石化10国内镍系BR90006旭化成55AE岳阳石化3国内镍系BR9000锦州石化6国内镍系BR9000,BR9100茂名石化1FINAF250大庆石化8国内镍系BR9000独山子石化3.5国内镍系BR9000合计53.5 5、试车牌号及主打牌号v试车牌号:BR-9000;BR-9073;v主打牌号:BR-9000