1、LOGO大气和废气监测大气、空气和空气污染大气、空气和空气污染 大气：大气：包围在地球周围的气体，包围在地球周围的气体，厚度达厚度达1000-1400 km。空气：空气：对人类、生物生存起重要作对人类、生物生存起重要作用的，近地面约用的，近地面约10 km内的气体内的气体层（对流层），占大气总质量的层（对流层），占大气总质量的95%左右。左右。氮：氮：78.06%;氧：氧：20.95%;氩：氩：0.93%；其它气体。；其它气体。Company Logo大气污染：大气污染：大气中有害物质的浓度超过环境所能允许的极限，大气中有害物质的浓度超过环境所能允许的极限，并持续一定时间后，会改变大气的正常组
2、成，破坏自并持续一定时间后，会改变大气的正常组成，破坏自然的物理、化学和生态平衡体系，从而危害人们的生然的物理、化学和生态平衡体系，从而危害人们的生活、工作和健康，损害自然资源及财产、器物等。活、工作和健康，损害自然资源及财产、器物等。Company Logo大气污染物的种类大气污染物的种类Company Logo大气污染物的种类大气污染物的种类Company Logo污染物污染物一次污染物一次污染物二次污染物二次污染物含硫化合物含硫化合物SOSO2 2、H H2 2S SSOSO3 3、H H2 2SOSO4 4、MSOMSO4 4碳的氧化物碳的氧化物COCO、COCO2 2无含氮化合物含氮
3、化合物NO2 NONO、NHNH3 3HNOHNO3 3、MNOMNO3 3、O O3 3碳氢化合物碳氢化合物C Cm mH Hn n醛、酮、过氧乙酚基、硝酸酯醛、酮、过氧乙酚基、硝酸酯卤素化合物卤素化合物HFHF、HClHCl无大气污染物的种类大气污染物的种类Company Logo大气污染物的种类大气污染物的种类Company Logo监测目的监测目的（1）判断大气质量是否符合国家制订的大气）判断大气质量是否符合国家制订的大气 质量标准质量标准;（2）为开展大气污染预测预报工作提供依据；）为开展大气污染预测预报工作提供依据；（3）为政府部门执行有关环境保护法规，开）为政府部门执行有关环境保
4、护法规，开 展环境质量管理提供基础资料和依据。展环境质量管理提供基础资料和依据。Company Logo发现问题发现问题 现场调查现场调查 制定方案制定方案 实施方案实施方案 评价结果评价结果 环保建议环保建议|确定目的确定目的 监测项目监测项目 布点布点 方法的选择方法的选择 采样采样 预处理预处理 分析分析 数据处理数据处理 质量控制质量控制 质量保证基础资料的收集基础资料的收集 监测项目的确定监测项目的确定 监测网点的设置监测网点的设置 采样时间和频率的确定采样时间和频率的确定 采样及监测技术的选择采样及监测技术的选择 结果表达、质量保证及实施计划结果表达、质量保证及实施计划大气污染监测
5、方案的制订大气污染监测方案的制订Company Logo有关资料的收集有关资料的收集（一）污染源分布及排放情况（一）污染源分布及排放情况（二）气象资料（二）气象资料（三）地形资料（三）地形资料（四）土地利用和功能分区情况（四）土地利用和功能分区情况（五）人口分布及人群健康情况（五）人口分布及人群健康情况 Company Logo监测项目监测项目 美国提出美国提出43 种空气优先监测污染物；种空气优先监测污染物；苏联在苏联在居民区大气中有害物质的最大居民区大气中有害物质的最大允许浓度允许浓度中规定了中规定了131 种有害物质的限值；种有害物质的限值；我国在我国在居住区大气中有害物质最高容许居住区
6、大气中有害物质最高容许浓度浓度中规定了中规定了34 种有害物质的限值；种有害物质的限值；大气大气污染物综合排放标准污染物综合排放标准规定了规定了33种。种。Company Logo监测网点的布设原则和要求监测网点的布设原则和要求（1）在整个监测区域的高、中、低三种不同污染）在整个监测区域的高、中、低三种不同污染 物浓度的地方设采样点；物浓度的地方设采样点；（2）将污染源的下风向作为主要监测范围，布设较）将污染源的下风向作为主要监测范围，布设较 多的采样点；上风向布设少量点作为对照；多的采样点；上风向布设少量点作为对照；（3）工业较密集的城区和工矿区，人口密度大及污）工业较密集的城区和工矿区，人
7、口密度大及污 染物超标地区，要适当增设采样点；城市郊区染物超标地区，要适当增设采样点；城市郊区 和农村，人口密度小及污染物浓度低的地区，和农村，人口密度小及污染物浓度低的地区，可酌情少设采样点；可酌情少设采样点；Company Logo（4）采样点的周围应开阔，测点周围无局地污染）采样点的周围应开阔，测点周围无局地污染 源，并应避开树木及吸附能力较强的建筑源，并应避开树木及吸附能力较强的建筑 物；物；(5)交通密集区的采样点应设在距人行道边缘至少交通密集区的采样点应设在距人行道边缘至少 1.5m 远处。远处。（6）各采样点的设置条件要尽可能一致或标准）各采样点的设置条件要尽可能一致或标准 化，
8、使获得的监测数据具有可比性。化，使获得的监测数据具有可比性。监测网点的布设原则和要求监测网点的布设原则和要求Company Logo（7）研究大气污染对人体的危害，采样口应在离）研究大气污染对人体的危害，采样口应在离 地面地面1.5-2m 处；研究大气污染对植物或器物处；研究大气污染对植物或器物 的影响，采样口高度应与植物或器物高度相的影响，采样口高度应与植物或器物高度相 近；连续采样例行监测采样口高度应距地面近；连续采样例行监测采样口高度应距地面 3-15m；若置于屋顶采样，采样口应与基础；若置于屋顶采样，采样口应与基础 面有面有1-1.5m 以上的相对高度。以上的相对高度。监测网点的布设原
9、则和要求监测网点的布设原则和要求Company Logo 采样站采样站(点点)数目的确定数目的确定 根据监测范围大小、污染物的空间分布特征、人口根据监测范围大小、污染物的空间分布特征、人口分布密度、气象、地形及经济条件等因素综合考虑。分布密度、气象、地形及经济条件等因素综合考虑。Company Logo布点方法布点方法1.功能区布点法功能区布点法 2.网格布点法网格布点法3.同心圆布点法同心圆布点法 4.扇形布点法扇形布点法Company Logo1 1、功能区布点法、功能区布点法先将监测区域划分为工业区、商业区、居住区、先将监测区域划分为工业区、商业区、居住区、工业和居住混合区、交通稠密区、
10、清洁区等工业和居住混合区、交通稠密区、清洁区等;再根据具体污染情况和人力、物力条件，在各再根据具体污染情况和人力、物力条件，在各功能区设置一定数量的采样点。功能区设置一定数量的采样点。布点方法布点方法Company Logo网格布点法网格布点法Company Logo同心圆布点法同心圆布点法Company Logo扇形布点法扇形布点法Company Logo21 至于污染物最大浓度出现的位置，与源高、气至于污染物最大浓度出现的位置，与源高、气象条件和地面状况密切相关。例如，对平坦地面上象条件和地面状况密切相关。例如，对平坦地面上50m50m高的烟囱，污染物最大地面浓度出现的位置与气高的烟囱，污
11、染物最大地面浓度出现的位置与气象条件的关系如表象条件的关系如表3-53-5。Company Logo采样频率：采样频率：指在一个时段内的采样次数。指在一个时段内的采样次数。采样时间：采样时间：指每次采样从开始到结束所经历的时间。指每次采样从开始到结束所经历的时间。二者要根据监测目的、污染物分布特征、二者要根据监测目的、污染物分布特征、分析方法灵敏度等因素确定。分析方法灵敏度等因素确定。采样频率和采样时间采样频率和采样时间Company Logo 采样时间短，试样缺乏代表性。目前采用采样时间短，试样缺乏代表性。目前采用两种办法，一是增加采样频率，每隔一定时间两种办法，一是增加采样频率，每隔一定时
12、间采样测定一次，取多个试样测定结果的平均值采样测定一次，取多个试样测定结果的平均值为代表值为代表值,求出日平均、月平均和季度平均监测求出日平均、月平均和季度平均监测结果。第二种增加采样时间的办法是使用自动结果。第二种增加采样时间的办法是使用自动采样仪器进行连续自动采样，在采样仪器进行连续自动采样，在大气环境质大气环境质量标准量标准中，要求测定日平均浓度和最大一次中，要求测定日平均浓度和最大一次浓度。浓度。若采用人工采样测定，应满足下列要求：若采用人工采样测定，应满足下列要求：（1 1）应在采样点受污染最严重的时期采样测定。）应在采样点受污染最严重的时期采样测定。（2 2）最高日平均浓度全年至少
13、监测）最高日平均浓度全年至少监测2020天；最大天；最大一次浓度样品不得少于一次浓度样品不得少于2525个。个。（3 3）每日监测次数不少于）每日监测次数不少于3 3次。次。Company Logo国家环保局颁布的城镇空气质量采样频率和时间国家环保局颁布的城镇空气质量采样频率和时间监测项目监测项目采样时间和频率采样时间和频率二氧化硫二氧化硫隔日采样，每天连续采样隔日采样，每天连续采样240.5 h，每月每月1416 d，每年，每年12个月个月二氧化氮二氧化氮(或氮氧化物或氮氧化物)同二氧化硫同二氧化硫总悬浮颗粒物总悬浮颗粒物隔双日采样，每天连续采样隔双日采样，每天连续采样240.5 h，每月每
14、月56 d，每年，每年12个月个月灰尘自然沉降量灰尘自然沉降量 每月采样每月采样302 d，每年，每年12个月个月硫酸盐化速率硫酸盐化速率每月采样每月采样302 d，每年，每年12个月个月Company Logo气体监测中的采样方法气体监测中的采样方法 气体采样方法的选择与污染物在大气中的存在状气体采样方法的选择与污染物在大气中的存在状态密切相关，从形态上分为气态和颗粒态两种。态密切相关，从形态上分为气态和颗粒态两种。颗粒物：通过滤膜、滤筒过滤捕集；颗粒物：通过滤膜、滤筒过滤捕集；气态污染物：通常需要捕集或浓缩收集。气态污染物：通常需要捕集或浓缩收集。1.直接采样法直接采样法被测组分浓度高；分
15、析方法灵敏度高；被测组分浓度高；分析方法灵敏度高；2.浓缩采样法浓缩采样法被测组分浓度低；分析方法灵敏度不够高。被测组分浓度低；分析方法灵敏度不够高。Company Logo一、直接采样法一、直接采样法（一）注射器采样（一）注射器采样 （二）塑料袋采样（二）塑料袋采样注射器示意图注射器示意图塑料袋示意图塑料袋示意图Company Logo（三）采气管采样（三）采气管采样 （四）真空瓶采样（四）真空瓶采样真空采气瓶示意图真空采气瓶示意图采气管示意图采气管示意图一、直接采样法一、直接采样法Company Logo二、富集二、富集(浓缩浓缩)采样法采样法（一）溶液吸收法（一）溶液吸收法气体吸收管（瓶
16、）示意图气体吸收管（瓶）示意图Company Logo气泡吸收管：适用于采集气态和蒸气态物质；气泡吸收管：适用于采集气态和蒸气态物质；冲击式吸收管冲击式吸收管:适宜采集气溶胶态物质；适宜采集气溶胶态物质；多孔筛板吸收管（瓶）多孔筛板吸收管（瓶）:适合采集气态和蒸气态物适合采集气态和蒸气态物 质外，也能采集气溶胶态物质。质外，也能采集气溶胶态物质。吸收管有小型（装吸收管有小型（装510mL吸收液，采样流吸收液，采样流量为量为3.0L/min）和大型（装）和大型（装50100mL吸收液，吸收液，采样流量为采样流量为30L/min）两种规格。）两种规格。Company Logo吸收液的选择：吸收液的
17、选择：化学反应速度快化学反应速度快,溶解度大；溶解度大；稳定时间长；稳定时间长；有利于下一步分析；有利于下一步分析；毒性小、价格低、可回收利用。毒性小、价格低、可回收利用。二、富集二、富集(浓缩浓缩)采样采样（一）溶液吸收法（一）溶液吸收法Company Logo吸收效率决定于吸收速度和样气与吸收液的接触面积。吸收效率决定于吸收速度和样气与吸收液的接触面积。1、常用的吸收液：水、水溶液和有机溶剂等。、常用的吸收液：水、水溶液和有机溶剂等。2、吸收液的选择原则：、吸收液的选择原则：（1）与被采集的物质发生化学反应快或其溶解度大。）与被采集的物质发生化学反应快或其溶解度大。（2）污染物质被吸收液吸
18、收后，有足够的稳定时间，）污染物质被吸收液吸收后，有足够的稳定时间，以满足分析测定所需时间。以满足分析测定所需时间。（3）污染物质被吸收后，应有利于下一步分析测定，）污染物质被吸收后，应有利于下一步分析测定，最好能直接用于测定。最好能直接用于测定。（4）吸收液毒性小、价格低、易于购买）吸收液毒性小、价格低、易于购买，且尽可能回，且尽可能回收利用。收利用。(1)(1)溶液吸收法溶液吸收法Company Logo。二、富集二、富集(浓缩浓缩)采样采样 长长610cm、内径、内径35mm的玻璃管或塑料管，的玻璃管或塑料管，内装颗粒状填充剂制成。内装颗粒状填充剂制成。Company Logo（二）填充
19、柱阻留法（二）填充柱阻留法 1、吸附型填充柱、吸附型填充柱 填充剂：活性炭、硅胶、分子筛、高分子填充剂：活性炭、硅胶、分子筛、高分子 多孔微球等。多孔微球等。表面吸附作用：分子间引力引起的物理吸表面吸附作用：分子间引力引起的物理吸 附，吸附力较弱；剩余价键力引起的化附，吸附力较弱；剩余价键力引起的化 学吸附，吸附力较强。学吸附，吸附力较强。二、富集二、富集(浓缩浓缩)采样采样Company Logo 2、分配型填充柱、分配型填充柱 填充剂：表面涂高沸点有机溶剂的惰性多孔颗填充剂：表面涂高沸点有机溶剂的惰性多孔颗 粒物，如硅藻土。粒物，如硅藻土。当被采集气样通过填充柱时，在有机溶剂中当被采集气样
20、通过填充柱时，在有机溶剂中 分配系数大的组分保留在填充剂上而被富集。分配系数大的组分保留在填充剂上而被富集。二、富集二、富集(浓缩浓缩)采样采样Company Logo 3、反应型填充柱、反应型填充柱 填充剂：由惰性多孔颗粒物填充剂：由惰性多孔颗粒物(如石英沙、玻璃如石英沙、玻璃微球微球)或纤维状物或纤维状物(如滤纸、玻璃棉等如滤纸、玻璃棉等)表面涂渍表面涂渍 能与被测组分发生化学反应的试剂制成。能与被测组分发生化学反应的试剂制成。也可用纯金属丝毛或细粒作填充剂也可用纯金属丝毛或细粒作填充剂 气样通过填充柱时，被测组分在填充剂表面因气样通过填充柱时，被测组分在填充剂表面因 发生化学反应而被阻留
21、发生化学反应而被阻留 采样量和采集速度大，富集物稳定，对气态、采样量和采集速度大，富集物稳定，对气态、蒸汽态和气溶胶态物质有较高的富集效率。蒸汽态和气溶胶态物质有较高的富集效率。二、富集二、富集(浓缩浓缩)采样采样Company Logo（三）滤料阻留法（三）滤料阻留法 将过滤材料放在采样夹上，用抽气装置抽将过滤材料放在采样夹上，用抽气装置抽气，则空气上的颗粒物被阻留在过滤材料上，秤气，则空气上的颗粒物被阻留在过滤材料上，秤量过滤材料上富集的颗粒物重量，根据采样体积量过滤材料上富集的颗粒物重量，根据采样体积可计算出空气中颗粒物的浓度。可计算出空气中颗粒物的浓度。常用滤料：常用滤料：滤纸、玻璃纤
22、维滤膜、微孔滤膜滤纸、玻璃纤维滤膜、微孔滤膜二、富集二、富集(浓缩浓缩)采样采样Company Logo（三）滤料阻留法（三）滤料阻留法二、富集二、富集(浓缩浓缩)采样采样Company Logo应用范围：常温下难于被固体吸附剂完全阻留的应用范围：常温下难于被固体吸附剂完全阻留的一些低沸点气态化合物，所以用制冷剂将其冷凝一些低沸点气态化合物，所以用制冷剂将其冷凝下来。下来。egeg：苯乙烯，三氯乙醛等：苯乙烯，三氯乙醛等冷冻剂冷冻剂 冰盐水冰盐水(10)10)干冰乙醇干冰乙醇(72)72)液氨液氨(183)183)液态空气液态空气(190)190)半导体制冷器半导体制冷器仪器仪器 冷阱，选择性
23、过滤器，浓缩管冷阱，选择性过滤器，浓缩管(4)(4)低温冷凝法低温冷凝法Company Logo39低温冷凝法：用于低温冷凝法：用于烯烃类、醛类烯烃类、醛类的测定的测定致冷方法有致冷剂法和半导体致冷器法。致冷方法有致冷剂法和半导体致冷器法。Company Logo(6)(6)自然积集法自然积集法v1 1、降尘试样采集、降尘试样采集v湿法湿法（应用广泛）（应用广泛）v干法干法v2 2、硫酸盐化速率试样的采集、硫酸盐化速率试样的采集v二氧化铅法二氧化铅法v碱片法碱片法Company Logo41 湿法采样：放置在距地面湿法采样：放置在距地面515m高的地方，采样高的地方，采样口距基础面口距基础面1
24、.5m以上。我国集尘缸的尺寸为内径以上。我国集尘缸的尺寸为内径15cm、高、高30cm，一般加水，一般加水15003000mL（视蒸（视蒸发量和降雨量而定），采样时间为发量和降雨量而定），采样时间为30士士2天。天。干法采样一般使用标准集尘器（见图）。夏季也干法采样一般使用标准集尘器（见图）。夏季也需加除藻剂。需加除藻剂。Company Logo42Company Logo43 二氧化铅采样法二氧化铅采样法:将涂有将涂有二氧化铅二氧化铅糊状物的纱布绕贴在素瓷糊状物的纱布绕贴在素瓷管上，制成二氧化铅采样管，将其放置在采样点管上，制成二氧化铅采样管，将其放置在采样点上，则大气中的二氧化硫、硫酸雾等
25、与二氧化铅上，则大气中的二氧化硫、硫酸雾等与二氧化铅反应生成硫酸铅。反应生成硫酸铅。碱片法碱片法:用用碳酸钾溶液碳酸钾溶液浸渍过的玻璃纤维滤膜置于浸渍过的玻璃纤维滤膜置于采样点上，则大气中的二氧化硫、硫酸雾等与碳采样点上，则大气中的二氧化硫、硫酸雾等与碳酸盐反应生成酸盐反应生成硫酸盐硫酸盐而被采集。而被采集。Company Logo三、采样仪器三、采样仪器孔口流量计孔口流量计1.1.隔板；隔板；2.2.液柱；液柱；3.3.支架支架转子流量计转子流量计1.锥形玻璃管；锥形玻璃管；2.转子转子Company Logo采样动力：采样动力：v注射器、连续抽气筒、双连球等手动采样动力适注射器、连续抽气筒
26、、双连球等手动采样动力适用于采气量小、无市电供给的情况。用于采气量小、无市电供给的情况。v真空泵、刮板泵、薄膜泵及电磁泵等电动抽气泵真空泵、刮板泵、薄膜泵及电磁泵等电动抽气泵用于采样时间较长和采样速度要求较大的场合。用于采样时间较长和采样速度要求较大的场合。Company Logo46 采样器组成部分采样器组成部分1.1.流量计；流量计；2.2.收集器；收集器；3.3.缓冲瓶；缓冲瓶；4.4.抽气泵抽气泵Company Logo 一个采样方法或一种采样器的采样效率是指一个采样方法或一种采样器的采样效率是指在规定的采样条件（如采样流量、污染物浓度范在规定的采样条件（如采样流量、污染物浓度范围、采
27、样时间等）下所采集到的污染物量占其总围、采样时间等）下所采集到的污染物量占其总量的百分数。量的百分数。绝对比较法绝对比较法 评价方法评价方法 相对比较法相对比较法采样效率采样效率Company Logo绝对、相对比较法绝对、相对比较法用标准气测定采样效率，采样效率用标准气测定采样效率，采样效率K为：为：C1实测浓度实测浓度 C0配制浓度配制浓度%10001CCK 配制一定浓度范围的待测气体，串联配制一定浓度范围的待测气体，串联23个采样个采样管采集所配制的样品，采样效率管采集所配制的样品，采样效率K为：为：K应大于应大于90，若，若K小于小于90，应串三个管使用，应串三个管使用1003211C
28、CCCKCompany Logo六、空气中污染物浓度表示方法六、空气中污染物浓度表示方法（一）单位体积质量浓度（一）单位体积质量浓度 指单位体积空气中所含污染物的质量，常用指单位体积空气中所含污染物的质量，常用mg/m3或或g/m3表示。表示。（二）体积比浓度（仅适于气态或蒸汽态物质）（二）体积比浓度（仅适于气态或蒸汽态物质）指指100万体积空气中含污染气体或蒸气的体积，万体积空气中含污染气体或蒸气的体积，常用常用mL/m3和和L/m3表示。表示。两种浓度表示方法之间的换算：两种浓度表示方法之间的换算：mVcMc4.22Company Logo气样体积的换算和测定结果的表示气样体积的换算和测定
29、结果的表示 气样体积的换算气样体积的换算（1）由采样现场的气体流量）由采样现场的气体流量Q(L/min)和持续时间和持续时间(S，min)即可求出现场采样的体积即可求出现场采样的体积VtQS(L)（2）同时记录现场采样温度）同时记录现场采样温度t()和大气压力和大气压力P，再将现场，再将现场 体积体积Vt换算成参比状态的气样体积，换算成参比状态的气样体积，规定规定:参比状态为参比状态为25，101.3KPa 换算公式：换算公式：Company Logo气体监测中常用的定义术语气体监测中常用的定义术语 (1)总悬浮颗粒物（总悬浮颗粒物（TSP）：）：指悬浮在空气中，空气动力学当量直径指悬浮在空气
30、中，空气动力学当量直径 100微米的颗粒物。微米的颗粒物。(2)可吸入颗粒物（可吸入颗粒物（PM10）：）：指悬浮在空气中，空气动力学当量直径指悬浮在空气中，空气动力学当量直径10 微微米的颗粒物。米的颗粒物。(3)氮氧化物（以氮氧化物（以NO2计）：计）：指空气中主要以一氧化氮和二氧化氮形式存指空气中主要以一氧化氮和二氧化氮形式存 在的氮的氧化物。在的氮的氧化物。Company Logo气体监测中常用的定义术语气体监测中常用的定义术语 (4)氟化物（以氟化物（以F计）：计）：以气态及颗粒态形式存在的无机氟化物。以气态及颗粒态形式存在的无机氟化物。(5)环境空气：环境空气：指人群，植物，动物和
31、建筑物所暴露的室外指人群，植物，动物和建筑物所暴露的室外空气。空气。(6)标准状态：标准状态：指温度为指温度为273K，压力为，压力为101.325kPa时的状态。时的状态。Company Logo一、二氧化硫的测定一、二氧化硫的测定来源来源:煤和石油等燃料的燃烧、含硫矿石的冶炼、硫煤和石油等燃料的燃烧、含硫矿石的冶炼、硫酸等化工产品生产排放的废气，全世界人为排放的酸等化工产品生产排放的废气，全世界人为排放的SO2为为1.5亿吨亿吨/年。年。特性：特性：无色，易溶于水，有刺激性气味的气体，无色，易溶于水，有刺激性气味的气体，会引会引起呼吸系统疾病；附着于颗粒物上，危害更大。起呼吸系统疾病；附着
32、于颗粒物上，危害更大。Company Logo四氯汞钾溶液吸收四氯汞钾溶液吸收-盐酸副玫盐酸副玫瑰苯胺分光光度法瑰苯胺分光光度法标准曲线定量标准曲线定量紫色络合物紫色络合物 盐酸副玫盐酸副玫 瑰苯胺瑰苯胺测其吸光度测其吸光度K2HgCl4HgCl2SO32 SO2Company Logo注意事项：注意事项：1、温度，酸度，显色时间等因素影响显色反应、温度，酸度，显色时间等因素影响显色反应,标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致;2、氮氧化物，臭氧及锰，铁，铬等离子对测定有、氮氧化物，臭氧及锰，铁，铬等离子对测定有 干扰。干扰。采集后放置片刻，臭氧可自行分解；采
33、集后放置片刻，臭氧可自行分解；加入磷酸和加入磷酸和EDTA可消除或减少某些金属离子可消除或减少某些金属离子的干扰。的干扰。Company Logo 溶液吸收法的吸收液：四氯汞钾溶液吸收法的吸收液：四氯汞钾 光度法的显色剂：对品红光度法的显色剂：对品红+甲醛甲醛 1、H3PO4少，少，pH1.60.1，呈红紫色，呈红紫色，max548nm；H3PO4多，多，pH1.20.1，呈蓝紫色，呈蓝紫色，max575nm；2、T越高，空白值越大，显色快，褪色也快，最好用恒温水越高，空白值越大，显色快，褪色也快，最好用恒温水 浴控温；浴控温；3、能使紫色络合物褪色，产生负干扰，避免用硫酸铬酸洗液能使紫色络合
34、物褪色，产生负干扰，避免用硫酸铬酸洗液 4、四氯汞钾有毒害，废液需回收。、四氯汞钾有毒害，废液需回收。Company Logo甲醛缓冲溶液副玫瑰苯胺分光光度法甲醛缓冲溶液副玫瑰苯胺分光光度法测其吸光度测其吸光度标准曲线定量标准曲线定量 盐酸副玫盐酸副玫 瑰苯胺瑰苯胺缓冲溶液缓冲溶液 SOSO2 2SO2紫红色络合物紫红色络合物577nmCompany Logo（二）钍试剂分光光度法（二）钍试剂分光光度法原理原理:SO2H2O2=H2SO4 Ba 2+SO4 2-=BaSO4Ba 2+（剩余）（剩余）+钍试剂钍试剂钍试剂钍试剂-钡络合物钡络合物紫红色络合物最大吸收波长为紫红色络合物最大吸收波长为
35、520nm。Company Logo氮氧化物氮氧化物(NO(NOx x)的测定的测定1、来源、来源 天然源：闪电，豆类植物的根瘤菌有固氮作天然源：闪电，豆类植物的根瘤菌有固氮作 用，森林火灾，火山爆发用，森林火灾，火山爆发;人工源：燃料燃烧，汽车尾气，硝酸、化肥生产。人工源：燃料燃烧，汽车尾气，硝酸、化肥生产。2、存在状态：、存在状态：N2O，NO，N2O3，NO2，N3O4，N2O5，NO33、NO无色、无臭、微溶于水，在空气中易被氧化无色、无臭、微溶于水，在空气中易被氧化成成NO2；NO2为棕红色具有强刺激性臭味，毒性比为棕红色具有强刺激性臭味，毒性比NO高高4倍。倍。Company Lo
36、go氮氧化物的测定氮氧化物的测定 最常用的是最常用的是Saltzman法法(GB/T 15435-95)，适，适于测二氧化氮的含量；酸性高锰酸钾溶液氧化法、于测二氧化氮的含量；酸性高锰酸钾溶液氧化法、三氧化铬三氧化铬-石英砂氧化法，可检测大气中氮氧化物石英砂氧化法，可检测大气中氮氧化物总量。总量。Company LogoSaltzman法测定二氧化氮法测定二氧化氮测其吸光度测其吸光度标准曲线定量标准曲线定量冰乙酸、对氨冰乙酸、对氨基苯磺酸、盐基苯磺酸、盐酸萘乙二胺酸萘乙二胺 重氮化合物重氮化合物NO2玫瑰红色络合物玫瑰红色络合物540nm盐酸萘乙二胺分光光度法盐酸萘乙二胺分光光度法Compan
37、y Logo 采样和显色同时进行，采样和显色同时进行，NO 不与吸收液发生不与吸收液发生反应。反应。测定测定NOx 总量时，先使气样通过总量时，先使气样通过Cr2O3-砂子砂子氧化管，将氧化管，将NO 氧化成氧化成NO2，再通入吸收液进行，再通入吸收液进行吸收和显色；不通过吸收和显色；不通过Cr2O3-砂子氧化管，测得的砂子氧化管，测得的是是NO2 含量；测得含量；测得NOx 总量减去总量减去NO2含量，二者含量，二者之差为之差为NO 的含量。的含量。SaltzmanSaltzman法测定二氧化氮法测定二氧化氮Company Logo注意事项注意事项v(1)(1)吸收液应为无色，宜密闭避光保存
38、；如显微红色，吸收液应为无色，宜密闭避光保存；如显微红色，说明已被污染，应检查试剂和蒸馏水的质量。说明已被污染，应检查试剂和蒸馏水的质量。v(2)(2)三氧化铬三氧化铬-石英砂氧化管适于相对湿度石英砂氧化管适于相对湿度3030-70-70条件下使用，发现吸湿板结或变成绿色应立即更换。条件下使用，发现吸湿板结或变成绿色应立即更换。v(3)(3)空气中空气中O O3 3浓度超过浓度超过0.250 mg0.250 mgm m3 3时，会产生正干时，会产生正干扰，采样时在吸收瓶入口端串接一段扰，采样时在吸收瓶入口端串接一段1520 cm1520 cm长的长的硅橡胶管，可排除干扰。硅橡胶管，可排除干扰。
39、Company Logo光化学氧化剂的测定总氧化剂：空气中除氧以外的显示有氧化性质的总氧化剂：空气中除氧以外的显示有氧化性质的 物质，一般指能氧化物质，一般指能氧化KI析出碘的物析出碘的物 质，主要有质，主要有O3、PAN、NOX等。等。光化学氧化剂光化学氧化剂:除氮氧化物以外的能氧化除氮氧化物以外的能氧化KI的物质的物质;二者的关系：二者的关系：光化学氧化剂总氧化剂光化学氧化剂总氧化剂0.269氮氧化物氮氧化物光化学氧化剂常用硼酸碘化钾分光光度法。光化学氧化剂常用硼酸碘化钾分光光度法。Company Logo原理：原理：以硼酸以硼酸KI溶液作吸收液溶液作吸收液，大气中的，大气中的O3 等氧化
40、剂等氧化剂氧化氧化I-为为I2，于，于352nm 处测碘的吸光度，测出总氧化处测碘的吸光度，测出总氧化剂浓度，在扣除剂浓度，在扣除NOx的浓度。的浓度。标准曲线：标准曲线：以硫酸酸化的碘酸钾（准确称量）以硫酸酸化的碘酸钾（准确称量）-碘化钾溶液碘化钾溶液作作O3 标准溶液（以标准溶液（以O3 计）配制标准系列，以蒸馏水计）配制标准系列，以蒸馏水为参比，以吸光度对相应的为参比，以吸光度对相应的O3 浓度绘制标准曲线，浓度绘制标准曲线，或者用最小二乘法建立标准曲线的回归方程式。或者用最小二乘法建立标准曲线的回归方程式。KIO35KI3H2SO43I23K2SO43H2O硼酸碘化钾分光光度法测光硼酸
41、碘化钾分光光度法测光化学氧化剂化学氧化剂Company Logo臭氧的测定臭氧的测定 臭氧是最强的氧化剂之一，它是空气中臭氧是最强的氧化剂之一，它是空气中的氧在太阳紫外线的照射下或受雷击形成的。的氧在太阳紫外线的照射下或受雷击形成的。臭氧具有强烈的刺激性，在紫外线的作用下，臭氧具有强烈的刺激性，在紫外线的作用下，参与烃类和参与烃类和NOx的光化学反应。的光化学反应。测定方法：硼酸碘化钾分光光度法、靛蓝二测定方法：硼酸碘化钾分光光度法、靛蓝二磺酸钠分光光度法。磺酸钠分光光度法。Company Logo原理：原理：用含有用含有Na2S2O3的硼酸的硼酸KI溶液作吸收液溶液作吸收液，大气中的，大气中
42、的O3 等等氧化剂氧化氧化剂氧化I-为为I2，而，而I2立即被立即被Na2S2O3还原，剩余还原，剩余Na2S2O3加入过量加入过量I2标液氧化，剩余标液氧化，剩余I2于于352nm 处以水为参比测定吸处以水为参比测定吸光度。同时采集零气，加入与采集大气样品相同量的光度。同时采集零气，加入与采集大气样品相同量的I2标标液，氧化剩余的液，氧化剩余的Na2S2O3，于，于352nm 测定剩余碘的吸光度，测定剩余碘的吸光度，则气样中剩余碘的吸光度减去零气样剩余碘的吸光度即为气则气样中剩余碘的吸光度减去零气样剩余碘的吸光度即为气样中样中O3 氧化氧化KI生成碘的吸光度。生成碘的吸光度。硼酸碘化钾分光光
43、度法测硼酸碘化钾分光光度法测O3Company Logo 原理：原理：用含有靛蓝二磺酸钠的磷酸盐缓冲溶液为吸用含有靛蓝二磺酸钠的磷酸盐缓冲溶液为吸收液，空气中的收液，空气中的O3与蓝色靛蓝二磺酸钠反应生成与蓝色靛蓝二磺酸钠反应生成等摩尔的红色靛红二磺酸钠，在等摩尔的红色靛红二磺酸钠，在610nm下测定吸下测定吸光度。光度。靛蓝二磺酸钠分光光度法测靛蓝二磺酸钠分光光度法测O3Company Logo 空气中的气态氟化物主要是氟化氢，高毒类空气中的气态氟化物主要是氟化氢，高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引起黏膜刺激、中物质，由呼吸道进入人体，会引起黏膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生
44、理功毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生理功能，对于植物的生长也会产生危害；也可能有少能，对于植物的生长也会产生危害；也可能有少量氟化硅量氟化硅(SiF4)和氟化碳和氟化碳(CF4)。测定方法：滤膜采样测定方法：滤膜采样-离子选择电极法、石灰滤纸采离子选择电极法、石灰滤纸采 样样-氟离子选择电极法。氟离子选择电极法。氟化物的测定氟化物的测定Company Logo用磷酸氢二钾溶液浸渍、碳酸氢钠用磷酸氢二钾溶液浸渍、碳酸氢钠-甘油溶液甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜采样，则大气中的气态氟化物浸渍的玻璃纤维滤膜采样，则大气中的气态氟化物被吸收固定，尘态氟化物同时被阻留在滤膜上。被吸收固定，尘态氟化物同
45、时被阻留在滤膜上。采样后的滤膜用水或酸浸取后，用氟离子选择采样后的滤膜用水或酸浸取后，用氟离子选择电极法测定。电极法测定。滤膜采样滤膜采样-氟离子选择电极法测氟离子选择电极法测氟化物氟化物石灰滤纸采样石灰滤纸采样-氟离子选择电极法：氟离子选择电极法：用用Ca(OH)2浸渍滤纸采样，空气中的氟化物与浸渍滤纸采样，空气中的氟化物与Ca(OH)2反应而被固定，用总离子强度缓冲剂淋洗反应而被固定，用总离子强度缓冲剂淋洗后，用氟离子选择电极法测定。后，用氟离子选择电极法测定。Company Logo3.4.5硫酸盐化速率的测定硫酸盐化速率的测定v 硫酸盐化速率：硫酸盐化速率：是指大气中含硫污染物演变为硫
46、酸雾和硫是指大气中含硫污染物演变为硫酸雾和硫酸盐雾的速度。酸盐雾的速度。v 测定方法：二氧化铅测定方法：二氧化铅-重量法重量法、碱片、碱片-重量法、碱片重量法、碱片-铬酸铬酸钡分光光度法、碱片钡分光光度法、碱片-离子色谱法等。离子色谱法等。Company Logo1、原理、原理v 大气中的大气中的SO2、硫酸雾、硫化氢等与二氧化铅反应生成硫、硫酸雾、硫化氢等与二氧化铅反应生成硫酸铅，用碳酸钠溶液处理，使硫酸铅转化为碳酸铅，释放酸铅，用碳酸钠溶液处理，使硫酸铅转化为碳酸铅，释放出硫酸根离子，再加入氯化钡溶液，生成硫酸钡沉淀，用出硫酸根离子，再加入氯化钡溶液，生成硫酸钡沉淀，用重量法测定，结果以每
47、日在重量法测定，结果以每日在100cm2 pbO2面积上所含面积上所含SO3的毫克数表示。最低检出浓度为的毫克数表示。最低检出浓度为0.05mg/（100cm2 d）v 原理图原理图Company Logo2、测定要点、测定要点v（1）Pb02采样管制备采样管制备v（2）采样：将）采样：将PbO2采样管固定在百叶箱中，在采样点上放置采样管固定在百叶箱中，在采样点上放置302d。注意不要靠近烟囱等污染源；收样时，将注意不要靠近烟囱等污染源；收样时，将PbO2采样管放入密闭容器中。采样管放入密闭容器中。v（3）测定测定v 按下式计算测定结果：按下式计算测定结果：Company Logo3、影响测定
48、结果的因素、影响测定结果的因素v 1）PbO2的粒度、纯度和表面活性度；的粒度、纯度和表面活性度；v 2）PbO2涂层厚度和表面湿度；涂层厚度和表面湿度；v 3）含硫污染物的浓度及种类；）含硫污染物的浓度及种类；v 4）采样期间的风速、风向及空气温度、）采样期间的风速、风向及空气温度、湿度等。湿度等。Company Logo酚试剂测定酚试剂测定-HCHO-HCHO测其吸光度测其吸光度标准曲线定量标准曲线定量Fe3+酚试剂酚试剂酚试剂酚试剂嗪嗪HCHO蓝绿色化合物蓝绿色化合物630nmCompany Logo乙酰丙酮测定乙酰丙酮测定HCHOHCHO测其吸光度测其吸光度标准曲线定量标准曲线定量沸水
49、沸水H2OHAc-NH4Ac乙酰丙酮乙酰丙酮HCHO黄色化合物黄色化合物413nmCompany Logo大气中颗粒物质的检测项目有：大气中颗粒物质的检测项目有：TSP、PM10、粒度分布、降尘量、颗粒中化、粒度分布、降尘量、颗粒中化学组分。学组分。TSP的测定原理：的测定原理：用抽气动力抽取一定体积的空气通过已恒重用抽气动力抽取一定体积的空气通过已恒重的滤膜，空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，的滤膜，空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜重量之差及采样体积，即可计根据采样前后滤膜重量之差及采样体积，即可计算算TSP 的质量浓度。滤膜经处理后，可进行化学的质量浓度。滤膜经处理后，可
50、进行化学组分分析。组分分析。颗粒物质的测定颗粒物质的测定Company Logo 颗粒物采样器颗粒物采样器总悬浮颗粒物采样器总悬浮颗粒物采样器Company Logo总悬浮颗粒物的测定总悬浮颗粒物的测定使用大流量采样器使用大流量采样器(1.1-1.7m3/min)连续采样连续采样24h。按下式计算：按下式计算：式中：式中：W阻留在滤膜上的阻留在滤膜上的TSP重量重量(mg)；Qn标准状态下的采样流量标准状态下的采样流量(m2/min)；t采样时间采样时间(min)。Company Logo监测方法：重量法监测方法：重量法GB6921-1986。1.原理原理 气体首先进入采样器附带的气体首先进入
