红外光谱仪的原理、使用和维护讲解课件.ppt

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资源描述

1、应用主要内容 当样品受到当样品受到频率连续变化的红外光频率连续变化的红外光照射时,分子吸收了某照射时,分子吸收了某些特定频率的辐射,并由其振动或转动运动引起些特定频率的辐射,并由其振动或转动运动引起偶极矩的变化偶极矩的变化,产生产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁,使相应于这些使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线,就得到红外光谱。或波长关系曲线,就得到红外光谱。利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性来进行利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性

2、来进行结构分析、定性和定量的分析方法,称红外吸收光谱法。结构分析、定性和定量的分析方法,称红外吸收光谱法。红外线红外线:113000760cmnm近红外光区140005.2cmm140025cmm1251000cmm中红外光区远红外光区 绝大多数有机化合物的绝大多数有机化合物的基频吸收基频吸收带出现在带出现在MIRMIR光光 区。基频振动是红外光谱中吸收最强的振动,最适于区。基频振动是红外光谱中吸收最强的振动,最适于 进行红外光谱的定性和定量分析。中红外光谱仪最为进行红外光谱的定性和定量分析。中红外光谱仪最为 成熟、简单,因此它是应用极为广泛的光谱区。通常成熟、简单,因此它是应用极为广泛的光谱

3、区。通常,中红外光谱法又简称为红外光谱法中红外光谱法又简称为红外光谱法。红外光谱是红外光谱是鉴别物质鉴别物质和和分析物质化学结构分析物质化学结构的有效的有效手段,已被广泛应用于物质的手段,已被广泛应用于物质的定性鉴别、物相分析和定性鉴别、物相分析和定量测定定量测定,并用于研究分子间和分子内部的相互作用。,并用于研究分子间和分子内部的相互作用。应用主要内容 红外光谱主要由分子的红外光谱主要由分子的振动能级跃迁振动能级跃迁产生产生分子的振动能级差分子的振动能级差0.05 0.05 1.0eV1.0eV远大于转动能级差远大于转动能级差(0.0001 0.0001 0.05eV 0.05eV)分子发生

4、振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 双原子分子双原子分子A-BA-B近似看作谐振子近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动两原子间的伸缩振动近似看作简谐振动近似看作简谐振动 原子沿键轴方向伸缩,原子沿键轴方向伸缩,键长发生变化而键角不变键长发生变化而键角不变的振动的振动称为伸缩振动,用符号称为伸缩振动,用符号 表示。它又可以分为对称伸缩振表示。它又可以分为对称伸缩振动(动(s)和不对称伸缩振动()和不对称伸缩振动(as)。)。基团基团键角发生周期变化而键长不变键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振的振动称为变形振动,用符号动,用符号 表示。表示。面内

5、变形振动又分为剪式(以面内变形振动又分为剪式(以 表示表示)和平面摇摆振动)和平面摇摆振动(以(以 表示表示)。面外变形振动又分为非平面摇摆(以)。面外变形振动又分为非平面摇摆(以 表示表示)和扭曲振动(以和扭曲振动(以 表示表示)。)。分子吸收红外辐射后,由基态振动能级(分子吸收红外辐射后,由基态振动能级(=0)跃)跃迁至第一振动激发态(迁至第一振动激发态(=1)时,所产生的吸收峰称为)时,所产生的吸收峰称为基频峰基频峰。在红外吸收光谱上除基频峰外,还有振动能级由在红外吸收光谱上除基频峰外,还有振动能级由基态(基态(=0)跃迁至第二激发态()跃迁至第二激发态(=2)、第三激发态)、第三激发态

6、(=3),所产生的吸收峰称为,所产生的吸收峰称为倍频峰倍频峰。在倍频峰中,在倍频峰中,二倍频峰还比较强。三倍频峰以上,因跃迁几率很小,二倍频峰还比较强。三倍频峰以上,因跃迁几率很小,一般都很弱,常常不能测到。倍频峰、合频峰和差频峰一般都很弱,常常不能测到。倍频峰、合频峰和差频峰统称为统称为泛频峰泛频峰。注:注:振动自由度反映吸收峰数量振动自由度反映吸收峰数量 并非每个振动都产生基频峰并非每个振动都产生基频峰吸收峰数常少于振动自由度数吸收峰数常少于振动自由度数 吸收峰的数量与振动的自由度有关。振动的自由度吸收峰的数量与振动的自由度有关。振动的自由度指分子独立的振动数目,或基本的振动数目指分子独立

7、的振动数目,或基本的振动数目。N3振动自由度转动自由度平动自由度分子自由度转动自由度)(平动自由度分子振动自由度 N363 NF非线性分子:53 NF线性分子:红外光谱的峰位、峰数与峰强红外光谱的峰位、峰数与峰强Kc2112121mmmm与分子自由度有关。无瞬间偶极距变化时,无红外吸收。与分子自由度有关。无瞬间偶极距变化时,无红外吸收。不同的分子振动方式在不同的峰位会表现出不同的吸收峰不同的分子振动方式在不同的峰位会表现出不同的吸收峰(3)峰强)峰强 红外吸收谱带的吸收峰强度取决于红外吸收谱带的吸收峰强度取决于分子振动分子振动时偶极矩的变化时偶极矩的变化,而偶极矩与,而偶极矩与分子结构的对称性

8、分子结构的对称性有关。有关。振动的对称性越高,振动中分子偶极矩变化越小,谱带振动的对称性越高,振动中分子偶极矩变化越小,谱带强度也就越弱。强度也就越弱。一般地,极性较强的基团(如一般地,极性较强的基团(如C=0,C-X等)振动,等)振动,吸收强度较大;极性较弱的基团(如吸收强度较大;极性较弱的基团(如C=C、C-C、N=N等)等)振动,吸收较弱。振动,吸收较弱。红外光谱的吸收强度一般定性地用很强(红外光谱的吸收强度一般定性地用很强(vs)、强)、强(s)、中()、中(m)、弱()、弱(w)和很弱()和很弱(vw)等表示。)等表示。129603cmasCH129252cmasCH128703cm

9、sCH128502cmsCH12014652cmCH114503cmasCH113753cmsCH17202cmCH 物质的红外光谱是其分子结构的反映,谱图中的吸收物质的红外光谱是其分子结构的反映,谱图中的吸收峰与分子中各基团的振动形式相对应。峰与分子中各基团的振动形式相对应。实验表明,组成分子的各种基团,如实验表明,组成分子的各种基团,如O-H、N-H、C-H、C=C、C=O和和C C等,都有自己的特定的红外吸收区域,分等,都有自己的特定的红外吸收区域,分子的其它部分对其吸收位置影响较小。子的其它部分对其吸收位置影响较小。通常把这种能代表及存在、并有较高强度的吸收谱带通常把这种能代表及存在、

10、并有较高强度的吸收谱带称为基团频率,其所在的位置一般又称为特征吸收峰。称为基团频率,其所在的位置一般又称为特征吸收峰。红外光谱区可分成红外光谱区可分成4000 cm-1 1300 cm-1、1300 cm-1 600 cm-1两个区域。两个区域。4000 cm-1 1300 cm-1 之间,称为之间,称为基团频率区、官能团基团频率区、官能团区或特征区区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带,比较区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带,比较稀疏,容易辨认,常用于鉴定官能团(稀疏,容易辨认,常用于鉴定官能团(最有分析价值)最有分析价值)。1300 cm-1 600 cm-1 区域内,除单键的伸缩振动

11、外,区域内,除单键的伸缩振动外,还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的差有关。当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的差异,并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样,因异,并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样,因此称为此称为指纹区指纹区。(作为化合物存在某种基团的旁证)。(作为化合物存在某种基团的旁证)1000150020002500300035004000Wavenumber cm-1-100-50050100Transmittance%40002500cm-1 2500

12、2000cm-1 1900 1500cm-1 特征区特征区指纹区指纹区(1)4000 2500 cm-1 X-H伸缩振动区伸缩振动区 (X可以是可以是O、C或或S等原子)等原子)的伸缩振动出现在的伸缩振动出现在3650 3200 cm-1 范围内,它可以作范围内,它可以作为判断有无醇类、酚类和有机酸类的重要依据。羟基化合物产生缔为判断有无醇类、酚类和有机酸类的重要依据。羟基化合物产生缔合现象,合现象,O-H基的伸缩振动吸收峰向低波数方向位移,在基的伸缩振动吸收峰向低波数方向位移,在3400 3200 cm-1 出现一个宽而强的吸收峰。胺和酰胺的出现一个宽而强的吸收峰。胺和酰胺的N-H伸缩振动也

13、伸缩振动也出现在出现在35003100 cm-1,因此,可能会对,因此,可能会对O-H伸缩振动有干扰。伸缩振动有干扰。的伸缩振动可分为饱和和不饱和的两种。的伸缩振动可分为饱和和不饱和的两种。伸缩伸缩振动出现在振动出现在3000 cm-1以下,约以下,约30002800 cm-1,取代基对它们影响,取代基对它们影响很小;很小;伸缩振动出现在伸缩振动出现在3000 cm-1以上,以此来判别化以上,以此来判别化合物中是否含有不饱和的合物中是否含有不饱和的C-H键;键;键伸缩振动出现在键伸缩振动出现在3030 cm-1附近,它的特征是强度比饱和的附近,它的特征是强度比饱和的C-H浆稍弱,但谱带比较浆稍

14、弱,但谱带比较尖锐。尖锐。主要包括主要包括-C C、-C N等叁键的伸缩振动,以及等叁键的伸缩振动,以及-C=C=C、-C=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。等累积双键的不对称性伸缩振动。对于炔烃类化合物,可以分成对于炔烃类化合物,可以分成R-C CH和和R-C C-R两种两种类型类型,的伸缩振动出现在的伸缩振动出现在附近;附近;出现在出现在附近;附近;的的 伸缩振动在非共轭的情况下出现在伸缩振动在非共轭的情况下出现在附近附近,当当时,该峰位移到时,该峰位移到附近。附近。该区域该区域主主要包括三种伸缩振动:要包括三种伸缩振动:出现在出现在19001650 cm-1,是红外光谱中很特,是红外光

15、谱中很特征的且往往是最强的吸收,以此很容易判断酮类、醛类、酸类、征的且往往是最强的吸收,以此很容易判断酮类、醛类、酸类、酯类以及酸酐等有机化合物。酸酐的羰基吸收带由于振动耦合酯类以及酸酐等有机化合物。酸酐的羰基吸收带由于振动耦合而呈现双峰。而呈现双峰。烯烃烯烃 的的C=C伸缩振动出现在伸缩振动出现在16801620 cm-1,一般很弱;单核芳烃的一般很弱;单核芳烃的C=C伸缩振动出现在伸缩振动出现在1600 cm-1和和1500 cm-1附近,有两个峰,这是芳环的骨架结构,用于确认有无芳附近,有两个峰,这是芳环的骨架结构,用于确认有无芳核的存在。核的存在。出现在出现在20001650 cm-1

16、范围,是范围,是C-H面外和面外和C=C面内变形振动的泛频吸收,虽然强度很弱,但它面内变形振动的泛频吸收,虽然强度很弱,但它们的吸收面貌在表征芳核取代类型上是有用的。们的吸收面貌在表征芳核取代类型上是有用的。C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、Si-O等单键等单键的伸缩振动和的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。等双键的伸缩振动吸收。其中其中 1375 cm-1的谱带为甲基的的谱带为甲基的 C-H对称弯曲振动,对识对称弯曲振动,对识别甲基十分有用,别甲基十分有用,C-O的伸缩振动在的伸缩振动在13001000 cm-1,是该区域最强的峰,也较易识别。是该区域最强的

17、峰,也较易识别。某些吸收峰可用来确认化合物的某些吸收峰可用来确认化合物的顺反构型顺反构型。烯烃的。烯烃的=C-H面外变形振动出现的位置,很大程度上决定于双面外变形振动出现的位置,很大程度上决定于双键的取代情况。对于键的取代情况。对于RCH=CH2结构,在结构,在990 cm-1和和910 cm-1出现两个强峰;出现两个强峰;对于对于RC=CRH结构,其顺、反构型结构,其顺、反构型分别在分别在690 cm-1和和970 cm-1出现吸收峰,可以共同配合确出现吸收峰,可以共同配合确定苯环的取代类型。定苯环的取代类型。n指纹区出现的频率有基团频率和指纹频率。指纹区出现的频率有基团频率和指纹频率。n指

18、纹频率不是某个基团的振动频率,而是指纹频率不是某个基团的振动频率,而是的。分子结构的微小变化的。分子结构的微小变化会引起指纹频率的变化。会引起指纹频率的变化。n指纹频率没有特征性,但指纹频率没有特征性,但。应用主要内容Bruker公司:公司:Bruker Tensor 27、Tensor 37、Vertex70型傅里叶变换型中型傅里叶变换型中/近红外分光光度计近红外分光光度计Bio-Rad 公司:公司:FTS-135 型、型、FTS-165 型、型、FIS-7R 型傅里叶变换红外分光光度计型傅里叶变换红外分光光度计PE公司:公司:PE-Two型、型、Frontier型红外分光光度计型红外分光光

19、度计Nicolet公司:公司:IS系列、系列、NEXUS型红外分光光度计型红外分光光度计岛津公司:岛津公司:IR Prestige-21 型、型、FTIR 8101 型、型、FTIR-8201 PC 型傅里叶变换红外分光光度计型傅里叶变换红外分光光度计天光天光 TJ270-30型红外分光光度计(国产)型红外分光光度计(国产)红外分光光度计分为红外分光光度计分为色散型色散型和和付里叶变换型付里叶变换型两种。两种。色散型主要由光源、单色器(通常为光栅)、样品室、检色散型主要由光源、单色器(通常为光栅)、样品室、检测器、记录仪、控制和数据处理系统组成。测器、记录仪、控制和数据处理系统组成。目前主要有

20、目前主要有Fourier变换红外光谱仪(变换红外光谱仪(FTIR)Fourier变换变换 红外光谱仪红外光谱仪 没有色散元件,主要由光源没有色散元件,主要由光源(硅碳棒、高压汞灯)、(硅碳棒、高压汞灯)、Michelson干涉仪、检测器、计算干涉仪、检测器、计算机和记录仪组成。核心部分为机和记录仪组成。核心部分为Michelson干涉仪,它将光源干涉仪,它将光源来的信号以干涉图的形式送往计算机进行来的信号以干涉图的形式送往计算机进行Fourier变换的数变换的数学处理,最后将干涉图还原成光谱图。它与色散型红外光学处理,最后将干涉图还原成光谱图。它与色散型红外光度计的主要区别在于干涉仪和电子计算

21、机两部分。度计的主要区别在于干涉仪和电子计算机两部分。IR光源光源干涉仪干涉仪样品样品检测器检测器光频率和光频率和吸收红外光吸收红外光干涉光干涉光干涉图干涉图FT变换变换单通单通道图道图强度变化强度变化透过图透过图500100015002000250030003500Wavenumber cm-10.10.20.30.40.5Single channel500100015002000250030003500Wavenumber cm-101020304050607080Transmittance%T()=S()/R()500100015002000250030003500Wavenumber

22、cm-10.10.20.30.40.5Single channel500100015002000250030003500Wavenumber cm-10.000.050.100.150.200.250.300.350.40Single channelFT变变换换T()=S()/R()500100015002000250030003500Wavenumber cm-101020304050607080Transmittance%应对仪器定期进行校正检定应对仪器定期进行校正检定色散型色散型应符合应符合JJG681-90有关规定有关规定付里叶变换型付里叶变换型应参照药典和应参照药典和JJG681-9

23、0有关规定有关规定主要指标主要指标:波数准确度、波数准确度、波数重现性、分辨率,另外波数重现性、分辨率,另外有有100%线平直度线平直度,杂散光杂散光,透光率准确度等透光率准确度等539.76700.10757.26906.481028.371069.141154.501181.371312.221328.311372.001451.911492.761583.031601.072849.352921.433001.083025.683059.503081.683102.16 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100%T 500 1000 1500 2000 2000

24、2500 3000 3500 4000 Wavenumbers(cm-1)用聚苯乙烯薄膜(用聚苯乙烯薄膜(50m)对仪器进行波)对仪器进行波长准确度、重现性和分辨率校正检定长准确度、重现性和分辨率校正检定l波数准确度波数准确度 常用聚苯乙烯膜光谱特定吸收峰常用聚苯乙烯膜光谱特定吸收峰:3027.1 2850.7 1944.0 1801.6 1601.4 1583.1 1154.3 1028.0 906.7 cm-1l付里叶变换型付里叶变换型 波长准确度波长准确度 3000 cm-1为为5 cm-1 1000 cm-1为为1 cm-1l色散型色散型 波长准确度波长准确度 3000 cm-1为为8

25、 cm-1 1000 cm-1为为4 cm-1l波数重现性波数重现性 用聚苯乙烯膜测定用聚苯乙烯膜测定35次次,应符合规定应符合规定 l分辨率试验分辨率试验 3110 2870 cm-1范围内有范围内有7个峰个峰;分辨率不低于分辨率不低于2 cm-1应用主要内容 要获得一张高质量红外光谱图,除了仪器本身的因要获得一张高质量红外光谱图,除了仪器本身的因素外,还必须有良好的红外光谱测定技术。红外光谱素外,还必须有良好的红外光谱测定技术。红外光谱测定技术分为两类。测定技术分为两类。一类是指一类是指检测方法检测方法 如透射、衰减全反射、漫反射、如透射、衰减全反射、漫反射、光声光谱及红外发射等。光声光谱

26、及红外发射等。通常测定的都是透射光谱通常测定的都是透射光谱一类是指一类是指制样技术制样技术 采用的制样技术主要有压片法、采用的制样技术主要有压片法、糊法、膜法、溶液法、衰减全反射糊法、膜法、溶液法、衰减全反射 和气体吸收池法等。和气体吸收池法等。红外光谱的试样可以是液体、固体或气体,一般应要求:红外光谱的试样可以是液体、固体或气体,一般应要求:(1)单一组份的纯物质,纯度应单一组份的纯物质,纯度应98%或符合药典规格或符合药典规格 (多组分抗生素不列入红外光谱鉴别)(多组分抗生素不列入红外光谱鉴别)(2)试样应适当干燥试样应适当干燥,不应含游离水,不应含游离水。水本身有红外吸。水本身有红外吸收

27、,会严重干扰收,会严重干扰 样品谱,而且会侵蚀吸收池的盐窗。样品谱,而且会侵蚀吸收池的盐窗。(3)试样的浓度和测试厚度应选择适当,以使光谱图中)试样的浓度和测试厚度应选择适当,以使光谱图中的大多数吸收峰的的大多数吸收峰的透射比处于透射比处于10%80%范围内。范围内。环境条件:红外实验室的室温应控制在环境条件:红外实验室的室温应控制在1530,相,相对湿度应小于对湿度应小于65%,适当,适当通风换气通风换气,以避免积聚过量,以避免积聚过量的二氧化碳和有机溶剂蒸汽。的二氧化碳和有机溶剂蒸汽。压片模具及液体吸收池等红外附件,使用完后应及时压片模具及液体吸收池等红外附件,使用完后应及时擦拭干净,必要

28、时清洗,保存在干燥器中,以免锈蚀。擦拭干净,必要时清洗,保存在干燥器中,以免锈蚀。任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定,任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定,这是其它仪器分析方法难以做到的。这是其它仪器分析方法难以做到的。红外光谱样品制样方法红外光谱样品制样方法气体气体用气体吸收池,测气相光谱,低温下测其液相光谱用气体吸收池,测气相光谱,低温下测其液相光谱液液 体体液膜法液膜法 适用一般液体样品适用一般液体样品液池法液池法 用密封液体池装样,适用于低沸点液体样品用密封液体池装样,适用于低沸点液体样品涂膜法涂膜法 流动性差的粘液样品流动性差的粘液样品气相法气相法 蒸气压高或沸点低

29、的液样蒸气压高或沸点低的液样,气化气化 后灌入气体池测定后灌入气体池测定 溶液法溶液法 溶解后用液池法测定溶解后用液池法测定ATR法(法(衰减全发射法衰减全发射法)适用一般液体样品适用一般液体样品固固 体体压片法压片法适用不会潮解适用不会潮解、分解的全部固样分解的全部固样糊状法糊状法加入液态介质,磨细后调成糊状加入液态介质,磨细后调成糊状溶液法溶液法溶解后用液池法测定溶解后用液池法测定熔融法熔融法加热熔化呈液态测定加热熔化呈液态测定其他多种方法,如:漫反射法、光声光谱法、显微镜反射法等其他多种方法,如:漫反射法、光声光谱法、显微镜反射法等 将将12mg试样与试样与200mg纯纯KBr研细均匀,

30、置研细均匀,置于模具中,用于模具中,用(510)107Pa压力在油压机上压成压力在油压机上压成透明薄片,即可用透明薄片,即可用于于测定。测定。油压机模具固体样品稀释剂有溴化钾、氯化钠、碘化铯、稀释剂有溴化钾、氯化钠、碘化铯、高压聚乙烯高压聚乙烯,最常用的是溴化钾。最常用的是溴化钾。采用压片法时,以溴化钾最常用。若供试品为盐酸采用压片法时,以溴化钾最常用。若供试品为盐酸盐,可比较氯化钾压片和溴化钾压片法的光谱,若盐,可比较氯化钾压片和溴化钾压片法的光谱,若二者没有区别,则使用溴化钾。二者没有区别,则使用溴化钾。供试品研磨应适度,通常以粒度供试品研磨应适度,通常以粒度25m为宜。为宜。粒度粒度过大

31、而引起强烈散射,使谱图基线发生漂移,吸收过大而引起强烈散射,使谱图基线发生漂移,吸收谱带畸变。谱带畸变。过度研磨有时会导致晶格结构的破坏或过度研磨有时会导致晶格结构的破坏或晶型的转化。晶型的转化。固体样品溴化钾必须干燥溴化钾必须干燥溴化钾研磨很细,溴化钾研磨很细,样品与样品与KBr粉混合均匀(操作应粉混合均匀(操作应在红外干操箱内进行)。在红外干操箱内进行)。控制溴化钾与样品的比例。控制溴化钾与样品的比例。溴化钾对钢制模具表面的腐蚀性很大,模具用过溴化钾对钢制模具表面的腐蚀性很大,模具用过后必须及时清洗干净。后必须及时清洗干净。此法适用于可以研细的样品,但对于不稳定的化此法适用于可以研细的样品

32、,但对于不稳定的化合物,如发生分解、异构化、升华等变化的化合合物,如发生分解、异构化、升华等变化的化合物不宜使用压片法,物不宜使用压片法,和稀释剂起反应或进行离子和稀释剂起反应或进行离子交换的样品不能使用压片法。交换的样品不能使用压片法。压片法注意事项压片法注意事项固体样品薄膜法要求膜的厚度为10-30m,且厚薄均匀。薄膜样品会由于薄膜两表面的反射而产生干涉薄膜样品会由于薄膜两表面的反射而产生干涉条纹,与样品吸收谱叠加而造成定量分析的误差。条纹,与样品吸收谱叠加而造成定量分析的误差。2.薄膜法薄膜法固体样品常用的成膜法有常用的成膜法有4种:种:熔融成膜熔融成膜 适用熔点低、熔融时不分解、无化学

33、变化的样品。适用熔点低、熔融时不分解、无化学变化的样品。热压成膜热压成膜 适用热塑性聚合物,将样品在膜具中加热至软化适用热塑性聚合物,将样品在膜具中加热至软化点以上压成薄膜。点以上压成薄膜。溶液成膜溶液成膜 适用可溶性聚合物,将样品溶于适当的溶剂中,适用可溶性聚合物,将样品溶于适当的溶剂中,滴在玻璃板上使溶剂挥发得到薄膜。滴在玻璃板上使溶剂挥发得到薄膜。液膜法液膜法 适用液体样品。两基片之间的薄膜一般将几滴样适用液体样品。两基片之间的薄膜一般将几滴样品滴在两片薄透明窗片之间(如三明治),再固品滴在两片薄透明窗片之间(如三明治),再固定在样品架上。定在样品架上。切记使用切记使用KBr时样品时样品

34、不得有水。不得有水。固体样品热压成膜法热压成膜法1)热压装置由液压膜机、加热模热压装置由液压膜机、加热模具及温控装置组成。具及温控装置组成。2)制样方法制样方法 将样品放在两片铝箔间,再将样品放在两片铝箔间,再放在模具芯中,把上模块放上后放在模具芯中,把上模块放上后将模具放在压片机上,升温到选将模具放在压片机上,升温到选定的温度,保持定的温度,保持1min左右,即可左右,即可缓慢加压,压力一般控制缓慢加压,压力一般控制10003000kg/cm2。加热控制的温加热控制的温度及加压时间,应以不会发生热度及加压时间,应以不会发生热分解和其他化学变化为依据。加分解和其他化学变化为依据。加压时间约为压

35、时间约为1min。然后从压片机然后从压片机上取下模具(注意戴上保温手套上取下模具(注意戴上保温手套以免烫伤)。冷至室温后,脱模以免烫伤)。冷至室温后,脱模取出样品片。取出样品片。溶液成膜溶液成膜法法注意事项注意事项 要得到均匀和纯净的薄膜是不容易的,其关键在于要得到均匀和纯净的薄膜是不容易的,其关键在于和配置的和配置的。选择溶剂的原则:选择溶剂的原则:避免使用沸点高、极性强的溶剂,应选择较低沸点、在低避免使用沸点高、极性强的溶剂,应选择较低沸点、在低温下可从薄膜中挥发、清除的溶剂。温下可从薄膜中挥发、清除的溶剂。尽量不用对人体有害的溶剂,否则对操作者的健康和环境尽量不用对人体有害的溶剂,否则对

36、操作者的健康和环境都不利。都不利。选择的溶剂不能与样品产生化学反应或其他相互作用,否选择的溶剂不能与样品产生化学反应或其他相互作用,否则会引起聚集态结构的变化。则会引起聚集态结构的变化。(1)根据实验所需的透明范围、溶液性质等选择液体池的)根据实验所需的透明范围、溶液性质等选择液体池的窗片种类,最常用的是窗片种类,最常用的是KBr、NaCl盐片,如果样品是盐片,如果样品是水溶液则可选用水溶液则可选用CaF2、BaF2、KRS-5等水不溶性窗片。等水不溶性窗片。(2)避免水汽侵蚀易溶于水、吸湿性强的窗片。)避免水汽侵蚀易溶于水、吸湿性强的窗片。(3)液体池要及时清洗干净,不使其被污染。)液体池要

37、及时清洗干净,不使其被污染。(4)尽可能选用极性小的溶剂,避免极性溶质与极性溶剂)尽可能选用极性小的溶剂,避免极性溶质与极性溶剂间会产生间会产生“溶剂效应溶剂效应”,使谱图失真。,使谱图失真。(5)水溶液样品应先设法脱除全部水分或部分脱水浓缩,)水溶液样品应先设法脱除全部水分或部分脱水浓缩,然后进行红外测定。然后进行红外测定。液膜法液膜法注意事项注意事项固体样品气体池法气体池法 气态样品可在玻璃气槽内进行测定,它的两端粘有红外透光气态样品可在玻璃气槽内进行测定,它的两端粘有红外透光的的NaCl或或KBr窗片密封。先将气槽抽真空,再将试样注入。窗片密封。先将气槽抽真空,再将试样注入。将气体池放在

38、气体池架上即可,要特别注意防止盐片受潮。将气体池放在气体池架上即可,要特别注意防止盐片受潮。气体样品l气体样品采用气体池,直接测试;气体样品采用气体池,直接测试;l浓度高的样品,采用光程短的气体池,或者减小浓度高的样品,采用光程短的气体池,或者减小压力,或者用氮气或氦气进行稀释;压力,或者用氮气或氦气进行稀释;l对于浓度低至对于浓度低至PPM或或PPB量级的样品,采用光程量级的样品,采用光程长的气体池以及更高灵敏度的长的气体池以及更高灵敏度的MCT检测器检测器。l将气体样品注入一个(抽真空的)气体池进行分将气体样品注入一个(抽真空的)气体池进行分析。测量得到峰的强度受气体池的析。测量得到峰的强

39、度受气体池的的影响。气体样品会由于的影响。气体样品会由于吸收池总压不同而引起吸收谱带强度变化。吸收池总压不同而引起吸收谱带强度变化。气体样品(1)液体池法)液体池法 沸点较低,挥发性较大的试样,沸点较低,挥发性较大的试样,可注入封闭液体池中,液层厚度一可注入封闭液体池中,液层厚度一般为般为0.011mm。(2)液膜法)液膜法 沸点较高的试样,直接滴在两片盐片之间,形成液膜。沸点较高的试样,直接滴在两片盐片之间,形成液膜。对于一些吸收很强的液体,当用调整厚度仍得不到满对于一些吸收很强的液体,当用调整厚度仍得不到满意的谱图时,可用适当的溶剂配成稀溶液进行测定。意的谱图时,可用适当的溶剂配成稀溶液进

40、行测定。常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内没有强烈的吸常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内没有强烈的吸收,不侵蚀盐窗,有收,不侵蚀盐窗,有CCl4、CCl3、CS2、C6H14、环己烷等。、环己烷等。液体样品谱图质量判断标准500100015002000250030003500Wavenumber cm-1102030405060708090Transmittance%一般来说,谱图中最大吸收峰在一般来说,谱图中最大吸收峰在10%T左右,基线在左右,基线在80%T左右,且基线保持平直,没有杂峰的干扰,这样的左右,且基线保持平直,没有杂峰的干扰,这样的图就是好图。在某些情况下,即使没有得到很好红外

41、谱图,图就是好图。在某些情况下,即使没有得到很好红外谱图,OPUS软件也具有很好的谱图处理功能。软件也具有很好的谱图处理功能。红外谱图质量的判断红外谱图质量的判断100015002000250030003500Wavenumber cm-197.097.598.098.599.099.5Transmittance%500100015002000250030003500Wavenumber cm-1020406080Transmittance%500100015002000250030003500Wavenumber cm-17476788082848688Transmittance%50010

42、0015002000250030003500Wavenumber cm-1202530354045505560Transmittance%500100015002000250030003500Wavenumber cm-1020406080Transmittance%500100015002000250030003500Wavenumber cm-1102030405060708090Transmittance%100015002000250030003500Wavenumber cm-197.097.598.098.599.099.5Transmittance%谱图信噪比太差谱图信噪比太差5

43、00100015002000250030003500Wavenumber cm-1020406080Transmittance%样品量大,有干涉条纹样品量大,有干涉条纹500100015002000250030003500Wavenumber cm-17476788082848688Transmittance%压片太薄压片太薄500100015002000250030003500Wavenumber cm-1202530354045505560Transmittance%基线倾斜基线倾斜500100015002000250030003500Wavenumber cm-1020406080Tra

44、nsmittance%背景不好背景不好应用主要内容对于已有结构,判断峰的归属是否与结构相一致,用简对于已有结构,判断峰的归属是否与结构相一致,用简单的方法与对照光谱或对照品光谱比较(谱带的有与无、各单的方法与对照光谱或对照品光谱比较(谱带的有与无、各谱带的相对强弱)。谱带的相对强弱)。若供试品的光谱图与对照光谱图一致,通常可判定两化若供试品的光谱图与对照光谱图一致,通常可判定两化合物为同一物质(只有少数例外,如有些光学异构体或大分合物为同一物质(只有少数例外,如有些光学异构体或大分子同系物等);若两光谱不同,则可判定两化合物不同。子同系物等);若两光谱不同,则可判定两化合物不同。对于未知结构,

45、判断峰的归属是否为某官能团。对于未知结构,判断峰的归属是否为某官能团。1、基本与对照光谱比较,少数与对照品光谱比较;、基本与对照光谱比较,少数与对照品光谱比较;2、多为原料鉴别,制剂很少(在考虑扩大鉴别方法、多为原料鉴别,制剂很少(在考虑扩大鉴别方法 专属性不强的品种);专属性不强的品种);3、谱段:、谱段:4000400cm-1;4、制样方法:压片法、糊法、溶液法、液膜法、薄膜法、制样方法:压片法、糊法、溶液法、液膜法、薄膜法、ATR法、气体池法;法、气体池法;5、光谱集:收有药品、辅料、对照品等,不包括药、光谱集:收有药品、辅料、对照品等,不包括药 品包品包装材料装材料6、无效晶型的控制:

46、如甲苯咪唑。、无效晶型的控制:如甲苯咪唑。第一卷,收载了药品红外光谱图共第一卷,收载了药品红外光谱图共685幅,由光幅,由光栅型红外分光光度计绘制栅型红外分光光度计绘制第二卷,收载药品红外光谱图第二卷,收载药品红外光谱图208幅,并全部改幅,并全部改由傅立叶红外光谱仪绘制由傅立叶红外光谱仪绘制第三卷,收载药品红外光谱图第三卷,收载药品红外光谱图210幅,其中幅,其中172个为新增品种,个为新增品种,38个老品种重新绘制了图谱个老品种重新绘制了图谱2010年第四卷,共收载药品红外光谱图年第四卷,共收载药品红外光谱图124幅幅红外光谱集是中华人民共和国药典的配套丛书,是药品质红外光谱集是中华人民共

47、和国药典的配套丛书,是药品质量检验的法定依据之一。量检验的法定依据之一。(1 1)凡)凡中华人民共和国药典中华人民共和国药典、国家药品标准已收载用、国家药品标准已收载用红外光谱法作为鉴别的原料药,本光谱集中收载的相应光红外光谱法作为鉴别的原料药,本光谱集中收载的相应光谱图供比对用。谱图供比对用。对于制剂的红外鉴别,由于可能存在辅料干扰,本对于制剂的红外鉴别,由于可能存在辅料干扰,本光谱集收载的光谱图仅作参考,参照原料药的标准光谱在光谱集收载的光谱图仅作参考,参照原料药的标准光谱在指纹区选择指纹区选择3 35 5个辅料无干扰的待测成分的特征吸收峰,个辅料无干扰的待测成分的特征吸收峰,列出他们的波

48、数位置作为鉴别的依据。列出他们的波数位置作为鉴别的依据。(2)固体药品在测定时,可能由于晶型的影响,致使录制的)固体药品在测定时,可能由于晶型的影响,致使录制的光谱图与本光谱图集所收载的光谱图不一致,如无晶型要求,光谱图与本光谱图集所收载的光谱图不一致,如无晶型要求,应按本光谱集中个相应光谱图中备注的方法或该品种正文中应按本光谱集中个相应光谱图中备注的方法或该品种正文中规定的方法进行预处理后,再进行录制。规定的方法进行预处理后,再进行录制。马来酸依索拉定马来酸依索拉定-不同生产厂结晶溶剂不同,红外光谱有差异,甲醇重不同生产厂结晶溶剂不同,红外光谱有差异,甲醇重结晶后,各生产厂红外光谱一致结晶后

49、,各生产厂红外光谱一致 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 W avenumbers(cm-1)固体药品在测定时,如有晶型要求,应用固体药品在测定时,如有晶型要求,应用IR对有效晶型对有效晶型进行鉴别,并对无效晶型进行控制检查。一般不采用研磨压进行鉴别,并对无效晶型进行控制检查。一般不采用研磨压片法,多采用糊法,但要对矿油(石蜡油)峰与样品峰甑别。片法,多采用糊法,但要对矿油(石蜡油)峰与样品峰甑别。氯沙坦钾氯沙坦钾-糊法糊

50、法(如石蜡油峰明显如石蜡油峰明显,应增加样品量或与对照品一并测定应增加样品量或与对照品一并测定)0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers(cm-1)(3)由于图谱的质量或供试品的多晶型等原因,有些化合)由于图谱的质量或供试品的多晶型等原因,有些化合物的光谱图作了重新绘制,并收入后续卷中。若同一化合物的光谱图作了重新绘制,并收入后续卷中。若同一化合物的光谱图在不同卷中均有收载,用于鉴别时以后卷光谱物的光谱图在不同卷中均有收载,用于鉴别时以后卷光谱图作为比对依

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