1、第十三章香料的检验优选第十三章香料的检验13.1 试样的制备试样的制备13.1.1 取样取样(1).取样工具用不受试样腐蚀的材料 制成。洗净，干燥，(2).(2).取样方法取样方法（a）大容器的取样大容器的取样:从上层表面算起，取出:（1/10，1/3，1/2，2/3，9/10）总深度的个局部样品，集中起来混合均匀，再从中取出个有代表性的样品，作质量检验和核对分析使用。（b）一般容器（桶，坛，罐或瓶子）的取样）一般容器（桶，坛，罐或瓶子）的取样取样数量表取样数量表委托分析容器总数取样容器的最低数每个容器以上每个容器取一个 分别从每个容器中取出不同的深度的样品，然后集中混合均匀，再从其中取出个代
2、表性的样品，作质量检验和核对分析用。13.1.2 13.1.2 精油试样的制备精油试样的制备（1）样品的罐装）样品的罐装 如精油在室温时是液体，即可把它注入锥形瓶中，装入量不超过该容器体积的。如在室温时是固体或半固体，则应置入烘箱内，控制合适的温度进行液化，然后罐装。(2)样品的的干燥样品的的干燥 为了除去精油中的微量水分，将新干燥的中化脱水剂，硫酸镁或硫酸钠，加到装有待测样品的锥形瓶中。加入量为精油的左右，至少在内不断的猛烈震荡。光从一种介质射入另一种介质时，光的方向就会发生改变，这种现象称之为光的折射。时，可用比旋度（a)表示(a)大白鼠的口服急性毒性实验。如果所测样需要配制成溶液后测量游
3、离酸含量(%)=对于化妆品所用的外用香料，其安全性的实验项目，至少为以下6个方面。时，可用比旋度（a)表示W试样的质量，g；毒性与毒害不仅涉及物质本身的化学结构与理化性质，而且与其有效浓度或剂量、作用时间及次数、接触途径与部位、物质的相互作用与机体的机能状态等条件有关。(d)在动物皮肤上进行光敏化毒性实验。样品的浓度，以（样品）MOL由于露出加热浴液面上的温度计很长，其水银线受外界冷汽的作用而收缩。在皂化瓶中用5ml乙醇代替精油试样，其他在操作均于上述相同。V滴定试样中所耗KOH溶液体积，ml；加入量为精油的左右，至少在内不断的猛烈震荡。鉴定方法用样品的的乙醇溶液，加入的半糖浆，然后进行试味。
4、5 乙醇中溶混度的测定丙酮或乙醚。(3)样品的脱色样品的脱色 对于因金属或金属氧化物存在而色对于因金属或金属氧化物存在而色泽较深的样品，可将适量的柠檬酸或酒泽较深的样品，可将适量的柠檬酸或酒石酸与精油一起搅拌，可以除去其中使石酸与精油一起搅拌，可以除去其中使精油产生颜色的金属离子。精油产生颜色的金属离子。(4)试样的过滤试样的过滤 样品经干燥，脱色等处理后，应进样品经干燥，脱色等处理后，应进行过滤。（有了试样行过滤。（有了试样 检验，第一步检验，第一步香气，香味，色泽鉴定）香气，香味，色泽鉴定）13.2 香气、香味、色泽的鉴定香气、香味、色泽的鉴定 主要靠嗅觉和味觉主要靠嗅觉和味觉13.2.1
5、 香气的鉴定香气的鉴定 主要是采用与同种标准质量香主要是采用与同种标准质量香气香料相比较的方法。气香料相比较的方法。鉴定方法鉴定方法辨香纸辨香纸:（宽（宽.cm，长，长cm）分别蘸取cm（标准样品、待测样品）用夹子夹在测试架上，然后每隔一定时间，用嗅感进行评比，鉴别其头香，基香，尾香微细变化，鉴定全面香气质量。对香气特强的液体或固体样品，可用溶剂稀释至相同浓度再鉴定。13.2.2 香味的鉴定香味的鉴定 用作食品的香料，除进行香气用作食品的香料，除进行香气质量的鉴定外，还需要进行香味鉴质量的鉴定外，还需要进行香味鉴定。鉴定方法用样品的定。鉴定方法用样品的的乙醇溶液，加入的半的乙醇溶液，加入的半糖
6、浆，然后进行试味。糖浆，然后进行试味。13.2.3 色泽的鉴定色泽的鉴定 鉴定方法按轻工业部颁鉴定方法按轻工业部颁标准标准进行。进行。13.3 13.3 物理常数的测定物理常数的测定13.3.1 相对密度的测定相对密度的测定 定义定义 在在时，一定体积试样的时，一定体积试样的质量与质量与时同样体积的蒸馏水时同样体积的蒸馏水的质量比。其表示符号是的质量比。其表示符号是 。I SO国际标准国际标准 2020d测定方法测定方法（a）仪器设备）仪器设备玻璃比重瓶。玻璃比重瓶。标准温度计标准温度计 (.刻度刻度)恒温水浴恒温水浴.。分析天平准确度万分之一，分析天平准确度万分之一，.。(b)比重瓶准备比重
7、瓶准备 洗净铬酸洗液洗净铬酸洗液 蒸馏水蒸馏水 乙醇乙醇 丙酮或乙醚。丙酮或乙醚。称重称重(c)蒸馏水称重蒸馏水称重 新煮沸并冷却到新煮沸并冷却到 左右的蒸馏左右的蒸馏 水注入比重瓶中，放入恒温水浴恒温水注入比重瓶中，放入恒温水浴恒温 分钟，擦干，称重。分钟，擦干，称重。皂化完毕后，在室温下冷却 1520min加入3滴酚酞指示剂，用0.中和乙醇用酚酞或酚红作指示剂，5mol/l盐酸滴定。中和乙醇、KOH 标准溶液、指示剂均与酸值所用试剂相同。L测定样品管长度，mm.样品的浓度，以（样品）MOL5mol/l 标准KOH乙醇溶液滴定。如果所测样需要配制成溶液后测量准确称取 2g精油样品（准确到0.
8、如在室温时是固体或半固体，则应置入烘箱内，控制合适的温度进行液化，然后罐装。5mol/l 标准KOH乙醇溶液滴定。（有了试样 检验，第一步香气，香味，色泽鉴定）由于露出加热浴液面上的温度计很长，其水银线受外界冷汽的作用而收缩。W试样的质量，g；对二元酯，计算结果应除以2毒害是指在拟定的数量和方式下，使用某种物质而引起的可能性。5mol/lKOH的乙醇溶液。a中和所用0.如果是二元酸，计算结果应除以2，如果是三元酸，计算结果应除以3。(d)待测样品的称重待测样品的称重 样品瓶倒空 洗涤 干燥 装入样品 恒温 擦干 称重。结果表示结果表示 式中式中m0空比重瓶的质量（空比重瓶的质量（g）m1装入蒸
9、馏水后比重瓶的装入蒸馏水后比重瓶的 质量（质量（g）m2装入样品后比重瓶的装入样品后比重瓶的 质量（质量（g）01022020mmmmd13.3.2 折射率的测定折射率的测定定义定义光从一种介质射入另一种介质时，光从一种介质射入另一种介质时，光的方向就会发生改变，这种现象称光的方向就会发生改变，这种现象称之为光的折射。之为光的折射。测定方法测定方法a).仪器设备仪器设备阿贝折光仪阿贝折光仪恒温水浴恒温水浴 .结果计算结果计算:如果在测定折光率时未用恒温水如果在测定折光率时未用恒温水浴，采用下式校正浴，采用下式校正 式中是操作温度是所测出的折式中是操作温度是所测出的折射率。射率。)20(004.
10、020tnntddtdn 13.3.3 13.3.3 旋光度的测定旋光度的测定 定义具有不对称碳原子的有机化合定义具有不对称碳原子的有机化合物或含有这类化合物的精油，有使物或含有这类化合物的精油，有使偏振光的偏振面向右或向左旋转的偏振光的偏振面向右或向左旋转的性质。右旋用（性质。右旋用（+）或（）表示，）或（）表示，左旋用（）或（）表示。左旋用（）或（）表示。测定方法测定方法:a)仪器设备仪器设备旋光仪（.）恒温水浴.b)测定方法测定方法参考旋光仪的说明书。结果计算结果计算 旋光度旋光度 式中偏转角的值，用千分弧度或度表示。L测定样品管长度，mm.100*lAatd 如果所测样需要配制成溶液后
11、测量时，可用比旋度（a)表示 样品的旋光度 样品的浓度，以（样品）MOL （溶液）表示。caatdtda13.3.4 13.3.4 熔点（加热溶液浓硫酸，甘熔点（加热溶液浓硫酸，甘 油，液体蜡），凝固点的测定油，液体蜡），凝固点的测定 由于露出加热浴液面上的温度计很长，其水银线受外界冷汽的作用而收缩。所以温度计指示的温度较实际温度低，需校正。校正值校正值 （）0.000154*（）水银在玻璃管中的膨胀系数；温度计的水银线在加热浴液面 以上的度数；温度计测得的熔点，。热溶上的气温，。13.3.5 13.3.5 乙醇中溶混度的测定乙醇中溶混度的测定定义在定义在时，当时，当1体积的某种精油和体积的某
12、种精油和V体积一定浓度的乙醇水溶液的混合液澄体积一定浓度的乙醇水溶液的混合液澄清透明，并且再将此浓度的乙醇溶液渐清透明，并且再将此浓度的乙醇溶液渐渐加入至总容积为渐加入至总容积为20容积而仍能保持澄容积而仍能保持澄清时，则认为此精油能与清时，则认为此精油能与V体积或更多容体积或更多容积的此浓度的乙醇水溶液溶混。积的此浓度的乙醇水溶液溶混。13.3.6.13.3.6.蒸发（蜡类，高蒸发（蜡类，高b.p.b.p.）后残留）后残留 物的测定物的测定100以下残留物残留物*残留物的质量 测试样的质量13.4 13.4 化学常数的测定化学常数的测定13.4.1 13.4.1 酸值的测定酸值的测定 精油精
13、油的主要化学常数之一。的主要化学常数之一。（辨别质量）（辨别质量）（一般精油，游离酸量很小，加工不（一般精油，游离酸量很小，加工不当或存贮过久，精油成分的分解，当或存贮过久，精油成分的分解，水解或氧化，酸值度大。）水解或氧化，酸值度大。）(1)(1)定义定义酸值（酸值（AV AV）中和）中和1g1g精油中所含的游离精油中所含的游离 酸时所酸时所需需 KOHKOH的质量的质量 mgmg。W试样的质量，g；毒害是指在拟定的数量和方式下，使用某种物质而引起的可能性。主要是采用与同种标准质量香气香料相比较的方法。分钟，擦干，称重。准确称取 2g精油样品（准确到 0.皂化瓶(100200mol)、分析天
14、平、滴定管、移液管、水溶等所用设备。式中m0空比重瓶的质量（g）对二元酯，计算结果应除以2两次实验所用的酸液的差数即相当于精油中酯类皂化所需碱液量。用作食品的香料，除进行香气质量的鉴定外，还需要进行香味鉴定。1mol/lKOH中和95%乙 样品的浓度，以（样品）MOL准确称取 2g精油样品（准确到0.装入样品 恒温 擦干实际上几乎没有绝对无害的化合物，关键在于严格管理和安全使用。（有了试样 检验，第一步香气，香味，色泽鉴定）5 乙醇中溶混度的测定(a)大白鼠的口服急性毒性实验。000154*（）(2)(2)试剂和设备试剂和设备 中和乙醇用酚酞或酚红作指示剂，中和乙醇用酚酞或酚红作指示剂，0.1
15、mol/lKOH0.1mol/lKOH中和中和95%95%乙乙 醇，使之醇，使之成中性。成中性。KOH0.1mol/lKOHKOH0.1mol/lKOH乙醇溶液及乙醇溶液及 0.5mol/lKOH0.5mol/lKOH的的乙醇溶液。在乙醇溶液。在 测定酸值之前测定酸值之前 2424小时内应进行小时内应进行 标定。标定。指示剂指示剂2g酚酞配成酚酞配成1000ml溶液；溶液；0.4g酚酚红配成红配成1000mol乙醇溶液。乙醇溶液。滴定管滴定管50ml或或25ml，刻度为，刻度为0.1ml。分析天平、锥形瓶、水溶等常用设备分析天平、锥形瓶、水溶等常用设备(3)(3)测定方法测定方法 准确称取 2
16、g精油样品（准确到0.5mg)，置于 100ml锥形瓶中，加入 5ml95%中性乙醇溶解。加 5滴酚酞指示剂，用0.1mol/l或0.5mol/l 标准KOH乙醇溶液滴定。碱液滴加速度应均匀，每min约30 滴，锥形瓶要不断震荡。第一次出现在10s内不消失的红色即为终点。锥形瓶中的溶液可以用来测定酸值。如果在所测定的精油中含有酚类化合物，应采取酚红指示剂。结果计算结果计算 酸值可按下列计算酸值可按下列计算:酸值酸值(AV)=对于含有大量游离酸的精油，使用 0.5mol/lKOH乙醇溶液滴定为宜。游离酸含量(%)=WVC1.56WbM100WaM20 式中式中 V滴定试样中所耗滴定试样中所耗KO
17、H溶液体积，溶液体积，ml；C KOH标准溶液浓度标准溶液浓度(0.1mol/l或或0.5mol/l)a中和所用中和所用0.5mol/lKOH溶液体积，溶液体积，mol；b中和所用中和所用0.5mol/lKOH溶液体积，溶液体积，ml；W 试样的质量，试样的质量，g；M酸的分子量酸的分子量 如果是二元酸，计算结果应除以如果是二元酸，计算结果应除以2，如，如果是三元酸，计算结果应除以果是三元酸，计算结果应除以3。13.4.2 13.4.2 酯值的测定酯值的测定(1)(1)定义定义 酯值酯值(EV)(EV)中和中和lglg精油中酯精油中酯在水解释放出酸所需要的在水解释放出酸所需要的KOHKOH的量
18、的量(mg)(mg)。测定原理测定原理 在规定的条件下，用过在规定的条件下，用过量的标准量的标准 KOHKOH乙醇溶液水解精油中乙醇溶液水解精油中的酯类，然后用标准盐溶液滴定过的酯类，然后用标准盐溶液滴定过量的碱。量的碱。(2)(2)试剂和制备试剂和制备 中和乙醇、中和乙醇、KOH KOH 标准溶液、标准溶液、指示剂均与酸值所用试剂相同。标准盐指示剂均与酸值所用试剂相同。标准盐酸浓度为酸浓度为 0.5mol/l0.5mol/l。皂化瓶。皂化瓶 (100200mol)(100200mol)、分析天平、滴定管、分析天平、滴定管、移液管、水溶等所用设备。移液管、水溶等所用设备。(3)测定方法测定方法
19、 准确称取准确称取 2g精油样品（准确到精油样品（准确到 0.5mg），置于），置于100ml皂化瓶中，加入皂化瓶中，加入5ml中性乙醇和中性乙醇和5滴酚酞指示剂。滴酚酞指示剂。0.1mol/l标准标准 KOH溶液中和试剂中所含游离酸，溶液中和试剂中所含游离酸，然后用移液管准确加入然后用移液管准确加入0.5mol/lKOH乙醇乙醇溶液溶液10ml，装上长，装上长 100cm、直径约、直径约1cm的空气冷凝管，在水浴上回流加热的空气冷凝管，在水浴上回流加热1h，以使以使 精油中所含酯类充分皂化。皂化完毕后，在室温下冷却 1520min加入3滴酚酞指示剂，用0.5mol/l盐酸滴定。为了测定消耗的
20、碱液量，应同时作空白实验。在皂化瓶中用5ml乙醇代替精油试样，其他在操作均于上述相同。两次实验所用的酸液的差数即相当于精油中酯类皂化所需碱液量。(4)(4)结果计算结果计算 假如精油主要为一元酯，则酯含量为假如精油主要为一元酯，则酯含量为 对二元酯，计算结果应除以对二元酯，计算结果应除以2 2 对于三元酯，计算结果应除以对于三元酯，计算结果应除以3 3WaWVVCEV01.28)(1.56)(0酯值WaMM201.56(%)酯值酯含量如果所测样需要配制成溶液后测量常用的方法乙酰法，即对精油试样用乙酸或乙酰氯先进行乙酰化，然后测定乙酰化后的精油试样中的含酯量，再进行计算乙酰化后的酯值，计算含醇量
21、。1mol/lKOH中和95%乙由于露出加热浴液面上的温度计很长，其水银线受外界冷汽的作用而收缩。（有了试样 检验，第一步香气，香味，色泽鉴定）由于露出加热浴液面上的温度计很长，其水银线受外界冷汽的作用而收缩。5mol/l 标准KOH乙醇溶液滴定。4g酚红配成1000mol乙醇溶液。m2装入样品后比重瓶的准确称取 2g精油样品（准确到0.5 乙醇中溶混度的测定如果是二元酸，计算结果应除以2，如果是三元酸，计算结果应除以3。cm，长cm）在皂化瓶中用5ml乙醇代替精油试样，其他在操作均于上述相同。如果在所测定的精油中含有酚类化合物，应采取酚红指示剂。对二元酯，计算结果应除以2(b)家兔的急性皮肤
22、毒性实验。毒理是指某种物质对机体造成损害的能力。式中式中0空白实验耗费空白实验耗费0.5mol/l盐酸溶盐酸溶 液体积，液体积，ml；V试样测定耗用试样测定耗用0.5mol/l；A皂化所用皂化所用0.5mol/lKOH溶液体积，溶液体积，ml；C标准盐酸溶液浓度，标准盐酸溶液浓度，0.5mol/l；W试样的质量，试样的质量，g；M酯的分子量；酯的分子量；56.1KOH的分子量的分子量.13.4.3 13.4.3 百分含量的测定百分含量的测定 常用的方法乙酰法，即对精油试样用乙酸常用的方法乙酰法，即对精油试样用乙酸或乙酰氯先进行乙酰化，然后测定乙酰化或乙酰氯先进行乙酰化，然后测定乙酰化后的精油试
23、样中的含酯量，再进行计算乙后的精油试样中的含酯量，再进行计算乙酰化后的酯值，计算含醇量。酰化后的酯值，计算含醇量。原理原理13.4.4 13.4.4 醛量和酮量的测定醛量和酮量的测定测定方法测定方法（1）羟胺法测定羰值）羟胺法测定羰值 （盐酸羟胺法）（盐酸羟胺法）（2）亚硫酸氢钠法）亚硫酸氢钠法13.4.5 13.4.5 百分量的测定百分量的测定原理酚类与强碱作用，生成溶于水的 酚盐。13.5 13.5 毒性及管理毒性及管理一、毒理评价和使用标准 毒理是指某种物质对机体造成损害的能力。毒害是指在拟定的数量和方式下，使用某种物质而引起的可能性。毒性与毒害不仅涉及物质本身的化学结构与理化性质，而且与其有效浓度或剂量、作用时间及次数、接触途径与部位、物质的相互作用与机体的机能状态等条件有关。毒性强弱或剂量大小，对人体都有一个剂量效应关系和剂量反应关系的问题。实际上几乎没有绝对无害的化合物，关键在于严格管理和安全使用。对于化妆品所用的外用香料，其安全性的实验项目，至少为以下6个方面。(a)大白鼠的口服急性毒性实验。(b)家兔的急性皮肤毒性实验。(c)家兔皮肤和眼睛刺激性实验。(d)在动物皮肤上进行光敏化毒性实验。(e)人体皮肤刺激性实验。(f)人体过敏性实验。
