第二章-农药剂型和使用方法课件.pptx

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1、2022年12月30日星期五第二章第二章 农药剂型和使用农药剂型和使用方法方法第二章第二章 农药剂型和运用方农药剂型和运用方法法教学目的教学目的1、了解农药分散度与药剂功用和运用效果的关系;、了解农药分散度与药剂功用和运用效果的关系;2、熟习主要农药剂型的特点及加工工艺;、熟习主要农药剂型的特点及加工工艺;3、掌握外表活性剂的原理及运用技术;、掌握外表活性剂的原理及运用技术;4、熟习农药的主要运用方法和技术。、熟习农药的主要运用方法和技术。重点重点 1、外表活性剂在农药加工中的运用外表活性剂在农药加工中的运用 2、主要农药剂型及增效剂主要农药剂型及增效剂难点难点1、外表活性剂种类和结构、外表活

2、性剂种类和结构 2、外表活性剂作用原理、外表活性剂作用原理 第一节第一节 农药分散度与药剂功用的关系农药分散度与药剂功用的关系二、药剂的分散体系与分散度概二、药剂的分散体系与分散度概念念三、分散度对药剂运用功用的影响三、分散度对药剂运用功用的影响一、农药的制剂和剂型一、农药的制剂和剂型一、农药的制剂和剂型一、农药的制剂和剂型农药农药(Pesticides):用于防治为害农林作物及农林产品的益虫、:用于防治为害农林作物及农林产品的益虫、螨类、病菌、杂草、线虫、鼠类等的化学物质。包括提高该螨类、病菌、杂草、线虫、鼠类等的化学物质。包括提高该药剂效能的辅佐剂、增效剂等。药剂效能的辅佐剂、增效剂等。原

3、药原药(Technical material):未经过加工的农药。由工厂分解未:未经过加工的农药。由工厂分解未经加工的农药,普通有效成分含量很高。固体的称原粉,液经加工的农药,普通有效成分含量很高。固体的称原粉,液体的称原油。体的称原油。农药制剂农药制剂Pesticide Preparations:将一种农药加工制成多:将一种农药加工制成多种不同用途、组成及含量的产品。种不同用途、组成及含量的产品。农药剂型农药剂型Pesticide Formulations:具有一定形状、组成及:具有一定形状、组成及规格农药原药的加工形状。如:乳油、可湿性粉剂、粉剂、规格农药原药的加工形状。如:乳油、可湿性粉

4、剂、粉剂、粒剂等。粒剂等。1、农药的制剂和剂型的概念、农药的制剂和剂型的概念农药制剂由三局部组成,即有效成分含量、有效成分称农药制剂由三局部组成,即有效成分含量、有效成分称号和剂型。如:敌敌畏乳油号和剂型。如:敌敌畏乳油DDVp EC有有50%、70%、80%等不同规格的制剂。等不同规格的制剂。农农药药制制剂剂三三局局部部组组成成有效成分含量有效成分含量有效成分称号有效成分称号加工制剂类型加工制剂类型50%乐果乳油乐果乳油25%多菌灵多菌灵可湿性粉剂可湿性粉剂5%丁草胺丁草胺颗粒剂颗粒剂 2、农药剂型农药剂型的的类类型型可加水稀释剂型可加水稀释剂型可溶性粉剂可溶性粉剂(SP)乳油乳油(EC)可

5、湿性粉剂可湿性粉剂(WP)水悬浮剂水悬浮剂(SC)水乳剂水乳剂(EW)又称浓乳剂又称浓乳剂微乳剂微乳剂(ME)水剂水剂AS可溶性水剂可溶性水剂SL直接运用直接运用 不加水稀释剂型不加水稀释剂型粉剂粉剂(DP)粒剂粒剂(GR)超低容量剂超低容量剂(油剂油剂ULV 烟剂烟剂(FU)种衣剂种衣剂DS 缓释剂缓释剂农农药药剂剂型型分分类类干制剂干制剂片剂片剂粉剂:粉剂:普通粉剂、普通粉剂、DL粉剂、浮游粉剂粉剂、浮游粉剂可分散性粉剂:可分散性粉剂:可湿性粉剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、固体乳粉剂、干悬浮剂固体乳粉剂、干悬浮剂粒剂:粒剂:颗粒剂、大粒剂颗粒剂、大粒剂粉粒剂:粉粒剂:微细粒剂、微

6、粒剂微细粒剂、微粒剂F、水面漂浮、水面漂浮剂剂液体制剂液体制剂悬浮剂、水剂、油剂、乳油、低容量悬浮剂、水剂、油剂、乳油、低容量和超低容量剂和超低容量剂其它制剂其它制剂熏蒸剂、烟雾剂、毒饵剂、缓释剂、气雾剂、熏蒸剂、烟雾剂、毒饵剂、缓释剂、气雾剂、泡沫喷雾剂、静电喷雾剂、种子处置剂泡沫喷雾剂、静电喷雾剂、种子处置剂片剂和泡腾片剂片剂和泡腾片剂v目前世界农药剂型正朝着水性、粒状、缓释、目前世界农药剂型正朝着水性、粒状、缓释、高含量、多功用、平安、省力化和精细化的高含量、多功用、平安、省力化和精细化的方向开展。方向开展。v乳油被水乳剂和悬浮剂替代;乳油被水乳剂和悬浮剂替代;v高含量乳油商品化;高含量

7、乳油商品化;v方便、省力的剂型失掉开发等。方便、省力的剂型失掉开发等。3、农药剂型的开展方向、农药剂型的开展方向 在原药中参与一定量的辅佐剂,制成便于运在原药中参与一定量的辅佐剂,制成便于运用的形状,这种将原药变成运用形状的进程,称用的形状,这种将原药变成运用形状的进程,称为农药加工或农药制剂化。为农药加工或农药制剂化。4、农药的加工、农药的加工农药制剂农药制剂原药原药+辅佐剂辅佐剂载体、溶剂、乳化剂、载体、溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、浸透润湿剂、分散剂、浸透剂、动摇剂、增效剂、剂、动摇剂、增效剂、平安剂等平安剂等剂型剂型(分散体系分散体系)物理物理 化学化学 物理化学物理化学方法方法为什么

8、要加工成为什么要加工成制制剂?剂?1无法运用;无法运用;2分散、散布不平均;分散、散布不平均;3平安的需求;平安的需求;4改善功用,提高效果。改善功用,提高效果。原药原药制剂制剂提高分散性提高分散性1 1 赋形赋形赋予农药原药以特定的动摇的形状,便于运输和运用,以赋予农药原药以特定的动摇的形状,便于运输和运用,以顺应各种运用技术对农药分散体系的要求。顺应各种运用技术对农药分散体系的要求。农药剂型的形状与运用形状,有时分歧,有时不农药剂型的形状与运用形状,有时分歧,有时不分歧。分歧。剂型种类剂型种类剂型形态剂型形态使用形态使用形态剂型种类剂型种类剂型形态剂型形态使用形态使用形态粉剂粉剂粉状固体粉

9、状固体粉状固体粉状固体乳粉乳粉粉状固体粉状固体悬液悬液可湿性粉剂可湿性粉剂粉状固体粉状固体悬液悬液油剂油剂溶液溶液溶液溶液乳油乳油溶液溶液乳液乳液微囊剂微囊剂粉状固体粉状固体悬液悬液颗粒剂颗粒剂粒状固体粒状固体粒状固体粒状固体烟剂烟剂固体固体固体固体水剂水剂溶液溶液溶液溶液胶悬剂胶悬剂悬液悬液悬液悬液可溶性粉剂可溶性粉剂粉状固体粉状固体溶液溶液通用油剂通用油剂溶液溶液乳液或溶液乳液或溶液 农药剂型形状和运用形状农药剂型形状和运用形状2 稀释作用稀释作用 能将高浓度的原药稀释至对有害能将高浓度的原药稀释至对有害生物有毒,而对农作物、牲畜、鸟、生物有毒,而对农作物、牲畜、鸟、鱼类以及自然环境不形成

10、危害的水平。鱼类以及自然环境不形成危害的水平。能使农药取得特定的物理功用和质量规格。能使农药取得特定的物理功用和质量规格。3优化生物活性优化生物活性n粉剂:粒度粉剂:粒度 n可湿性粉剂:悬浮率可湿性粉剂:悬浮率 n乳油:湿润、展着性乳油:湿润、展着性使农药平均散布、结实地粘着、有较高堆积率。使农药平均散布、结实地粘着、有较高堆积率。(4)提高原药贮存期动摇性,延伸货架寿命;提高原药贮存期动摇性,延伸货架寿命;(5)扩展运用方式和用途;扩展运用方式和用途;(6)高毒农药低毒化;高毒农药低毒化;(7)控制原药释放速度;控制原药释放速度;(8)增效、兼治、延缓抗药性。增效、兼治、延缓抗药性。二、二、

11、药剂的分散体系与分散度概念药剂的分散体系与分散度概念 农药原药在制剂中的分散是经过加工完成的,农药原药在制剂中的分散是经过加工完成的,而在靶体上的分散是经过施药完成的。从物态结而在靶体上的分散是经过施药完成的。从物态结构上看,有固构上看,有固/固分散体系、液固分散体系、液/液分散体系、还液分散体系、还有固有固/液、液液、液/气、固气、固/气、气气、气/气等分散体系。气等分散体系。分散体系:分散体系:水剂水剂0.001m0.001m 微乳剂微乳剂 0.1 0.10.001m0.001m 烟剂烟剂0.10.15m5m 水乳剂水乳剂0.10.110m10m 水悬浮剂水悬浮剂(1(110m)10m)可

12、湿性粉剂可湿性粉剂101044m44m。分分 散散 度度 的的 概概 念念 分散度分散度dispersity是指药剂被分散的是指药剂被分散的水平。体积一定的物体,粒径越小,分散度越水平。体积一定的物体,粒径越小,分散度越大,那么掩盖面积越大。例如边长为大,那么掩盖面积越大。例如边长为1cm的立的立方体被联系的次数与边长、颗粒数及总外表积方体被联系的次数与边长、颗粒数及总外表积的关系:的关系:边长边长颗粒数颗粒数总表面(总表面(cm2)1 cm16100m10 6610210m10 96 103v单位:粒径单位:粒径m 越大,分散度越小。越大,分散度越小。v比外表比外表=,比外表越大,分散度越大

13、。比外表越大,分散度越大。v分散度从大到小依次为:水剂微乳剂烟分散度从大到小依次为:水剂微乳剂烟剂水乳剂可湿性粉剂。剂水乳剂可湿性粉剂。SV1、分散度与撞击效、分散度与撞击效率率1 用药量一定时,雾滴越细,撞击效率越高。用药量一定时,雾滴越细,撞击效率越高。2 生物靶体的粒径选择性:海墨尔生物靶体的粒径选择性:海墨尔-伍克伍克Himel-Uk的实际:的实际:各种生物靶体所能捕捉的雾滴细度都有一定的各种生物靶体所能捕捉的雾滴细度都有一定的范围,过粗过细的雾滴都不易发作有效的撞击。范围,过粗过细的雾滴都不易发作有效的撞击。如以如以2060 m的雾滴在有风的状况下喷洒栖息在的雾滴在有风的状况下喷洒栖

14、息在枝条上的萃萃蝇。结果发现这些雾滴少量堆积到萃萃蝇身枝条上的萃萃蝇。结果发现这些雾滴少量堆积到萃萃蝇身上,而枝条上简直没有雾滴散布。上,而枝条上简直没有雾滴散布。原始森林里有一种剧毒的苍蝇原始森林里有一种剧毒的苍蝇萃萃萃蝇。这种毒萃蝇。这种毒 蝇个头不大,但它那锐利的口器,能蝇个头不大,但它那锐利的口器,能轻而易举地穿轻而易举地穿 透坚韧的牛皮,将剧毒的毒汁注透坚韧的牛皮,将剧毒的毒汁注入牛体,不久就死亡。入牛体,不久就死亡。萃萃蝇在非洲的活动区域萃萃蝇在非洲的活动区域农药效果:决议于农药与生物靶标的接触时机农药效果:决议于农药与生物靶标的接触时机细度细度 用量用量生物最正确粒径实际:生物最

15、正确粒径实际:一个特定的靶标,肯定有一个特定的靶标,肯定有一个最适宜其捕捉的雾滴粒径范围。一个最适宜其捕捉的雾滴粒径范围。飞行昆虫:飞行昆虫:10-50m 叶面昆虫:叶面昆虫:30-50 m 植物叶片:植物叶片:40-100 m2 2、分散度与雾滴掩盖、分散度与雾滴掩盖率率v1 掩盖率:雾滴堆积在生物外表受骗前所遮掩盖率:雾滴堆积在生物外表受骗前所遮覆的面积与生物体外表总面积之比称为雾滴对靶覆的面积与生物体外表总面积之比称为雾滴对靶面的掩盖率,也称为相对掩盖率。面的掩盖率,也称为相对掩盖率。v2 有效掩盖率有效掩盖率:药剂的雾滴或颗粒经过气化:药剂的雾滴或颗粒经过气化或溶解作用而发失效果的范围

16、称有效半径。以有或溶解作用而发失效果的范围称有效半径。以有效分散半径所遮覆面积计算的掩盖率称有效掩盖效分散半径所遮覆面积计算的掩盖率称有效掩盖率率。有效掩盖率是决议药剂效果的一个重要目的。有效掩盖率是决议药剂效果的一个重要目的。添加掩盖面积,可提高防治效果。分散度大,添加掩盖面积,可提高防治效果。分散度大,掩盖面积大,尤其是杀菌剂的维护剂,分散度大掩盖面积大,尤其是杀菌剂的维护剂,分散度大可添加维护面积;杀虫剂对蚜虫、螨类等活动性可添加维护面积;杀虫剂对蚜虫、螨类等活动性小的昆虫停止触杀防治时,分散度高可添加触杀小的昆虫停止触杀防治时,分散度高可添加触杀防治面积;运用触杀型除草剂,药剂分散度高

17、,防治面积;运用触杀型除草剂,药剂分散度高,掩盖平均,可提高防治效果。掩盖平均,可提高防治效果。3、分散度与药剂在受药外表的吸附性 固体农药要吸附到物体外表上,外表对药粒的吸引力必需大于地心对它的吸引力,而吸引力的大小与颗粒的大小有关。颗粒大,重力大,地心引力大,在受药外表易滚落。提高分散度,可使颗粒在物体外表上的吸引力添加,吸附功用提高,增强农药在受药外表的堆积率。4、分散度与颗粒的运动功用、分散度与颗粒的运动功用 病虫往往隐蔽在作物的株冠层外部病虫往往隐蔽在作物的株冠层外部为害,杂草常在作物株冠层的隐蔽之下生为害,杂草常在作物株冠层的隐蔽之下生长。药剂要喷到病虫杂草等生物靶体上,长。药剂要

18、喷到病虫杂草等生物靶体上,必需能穿透作物的株冠层。必需能穿透作物的株冠层。药剂从喷粉雾器喷出后,由于分散度的影响,可以药剂从喷粉雾器喷出后,由于分散度的影响,可以有以下三种运动形状:有以下三种运动形状:1药剂中的大颗粒受地心引力的影响大,颗粒呈抛药剂中的大颗粒受地心引力的影响大,颗粒呈抛物线坠落;物线坠落;2较小的颗粒受地心引力的影响小,但受空气浮力较小的颗粒受地心引力的影响小,但受空气浮力影响大,在空间作风浪运动;影响大,在空间作风浪运动;3颗粒在颗粒在2m 以下的纤细粒,由于空气浮力可使它以下的纤细粒,由于空气浮力可使它不定向的改动运动方向,在空间作布朗氏运动,可以向不定向的改动运动方向,

19、在空间作布朗氏运动,可以向植物的各层次分散,但堆积效果差,颗粒沉降速度慢。植物的各层次分散,但堆积效果差,颗粒沉降速度慢。有时药剂尚未堆积即被上升气流所带走,影响堆积。有时药剂尚未堆积即被上升气流所带走,影响堆积。150m以上时主要是沉降捕捉;以上时主要是沉降捕捉;50m以上时主要是撞击捕捉;以上时主要是撞击捕捉;40m以下时遭到风速和叶片结构的影响;以下时遭到风速和叶片结构的影响;2m以下时在空间构成烟雾。这种颗粒具有清楚的以下时在空间构成烟雾。这种颗粒具有清楚的布朗氏运动,可以在靶标的三个方向上发作沉降:布朗氏运动,可以在靶标的三个方向上发作沉降:即植物的上外表、下外表和侧外表。即植物的上

20、外表、下外表和侧外表。5、雾滴的平、雾滴的平均度均度v数量中径(NMD)将雾滴群按数量分红相等的两局部之雾滴半径;v容量中径VMD)将雾滴群按容量分红相等的两局部之雾滴半径;v分散比RD=NMD/VMD RD越小,表示雾滴越平均。当该比值等于1时,雾滴的大小完全相等。实践上RD在0.671就以为比拟平均。NMDVMD数量中径和容量中径表示图数量中径和容量中径表示图 6、雾滴漂移与挥发雾滴漂移与挥发1 雾滴过细和风力过大都有能够形成雾滴的雾滴过细和风力过大都有能够形成雾滴的飘移,影响药效。飘移也是形成除草剂药害的一飘移,影响药效。飘移也是形成除草剂药害的一个重要缘由。个重要缘由。2 雾滴过细和湿

21、渡过小时,能够会在雾滴抵雾滴过细和湿渡过小时,能够会在雾滴抵达靶标外表之前挥发,因此要防止超细雾滴的构达靶标外表之前挥发,因此要防止超细雾滴的构成。成。当当T=200C、R.H=80%时,时,100m的水滴的挥的水滴的挥干落距为干落距为8.5m。三、适当控制分散度对药剂功用的影响三、适当控制分散度对药剂功用的影响 由于农药、剂型的缺陷,实践用药量与实际需由于农药、剂型的缺陷,实践用药量与实际需药量有较大差距。药量有较大差距。用药量与用药量与残效期的残效期的关系关系 适当降低分散度适当降低分散度 控制有效成分的释放速度控制有效成分的释放速度 常用状况下,在一定限制内,随着分散常用状况下,在一定限

22、制内,随着分散度的提高,其药剂功用失掉提高,但在某度的提高,其药剂功用失掉提高,但在某些状况下,适当降低分散度和控制释放速些状况下,适当降低分散度和控制释放速度,反而更能到达合理运用。度,反而更能到达合理运用。第二节第二节 农药助剂农药助剂一、助剂一、助剂二、外表活性剂的种类与运用原理二、外表活性剂的种类与运用原理一外表活性剂对降低外表张力的一外表活性剂对降低外表张力的作用作用二外表活性剂的种类二外表活性剂的种类三外表活性剂的运用三外表活性剂的运用一一 、助、助 剂剂v农药助剂农药助剂adjuvants:助剂是与农药混合:助剂是与农药混合后能改动药剂的理化功用,提高分散度,便后能改动药剂的理化

23、功用,提高分散度,便于运用的一类物质统称为农药助剂。辅佐剂于运用的一类物质统称为农药助剂。辅佐剂普通没有生物活性。普通没有生物活性。有助于农药有效成分的分散有助于农药有效成分的分散 分散剂、乳化剂、溶剂、载体等。分散剂、乳化剂、溶剂、载体等。有助于农药发扬药效或延伸药效有助于农药发扬药效或延伸药效 动摇剂、控制释放剂、增效剂等。动摇剂、控制释放剂、增效剂等。有助于防治对象接触或吸收农药的有效成分有助于防治对象接触或吸收农药的有效成分 湿润剂、浸透剂、粘着剂等。湿润剂、浸透剂、粘着剂等。添加平安性及运用方便添加平安性及运用方便 防飘移剂、平安剂、消泡剂、警戒色等。防飘移剂、平安剂、消泡剂、警戒色

24、等。一助剂类型作用一助剂类型作用 二种类二种类 1、填充剂、填充剂filler,carriers填充剂是用来加工固体农药粉剂、可湿性粉剂,填充剂是用来加工固体农药粉剂、可湿性粉剂,颗粒剂等的固态物质。作用:稀释原药,协颗粒剂等的固态物质。作用:稀释原药,协助原药分散,便于粉碎。如:加工粉剂、可湿助原药分散,便于粉碎。如:加工粉剂、可湿性粉剂,颗粒剂等,罕见的填充剂有滑石粉、性粉剂,颗粒剂等,罕见的填充剂有滑石粉、粘土、陶土、高岭土、硅藻土、叶蜡石等。粘土、陶土、高岭土、硅藻土、叶蜡石等。类别类别名称名称 WP Powder G 矿矿 物物 性性 惰惰 性性 物物 质质硅硅酸酸盐盐类类硅酸盐类硅

25、酸盐类凹凸棒土凹凸棒土高岭土高岭土活性白土活性白土 碳酸盐碳酸盐硫酸盐硫酸盐磷酸盐磷酸盐 石灰石石灰石 石石 膏膏 磷灰石磷灰石 氧化物氧化物 硅藻土硅藻土 河河 沙沙 植植 物物活性物活性物 玉米芯玉米芯 合合 成成惰性物惰性物 白炭黑白炭黑 硅胶硅胶 工工 业业惰性物惰性物 矿渣矿渣 填充剂的种类填充剂的种类2 2、润湿、润湿剂剂v润湿剂润湿剂wetting agentwetting agent又称湿展剂,可以又称湿展剂,可以降低水的外表张力,使水易于在固体外表润湿降低水的外表张力,使水易于在固体外表润湿与展布的助剂。如茶枯粉、纸浆废液、洗衣粉、与展布的助剂。如茶枯粉、纸浆废液、洗衣粉、拉

26、开粉等。拉开粉等。3 3、乳化剂、乳化剂v乳化剂乳化剂emulsifier)emulsifier)能使原来不相混溶的能使原来不相混溶的两相液体如油与水,其中一相液体以极两相液体如油与水,其中一相液体以极小的液珠动摇分散在另一相液体中,构成不小的液珠动摇分散在另一相液体中,构成不透明或半透明乳浊液,起这种作用的助剂称透明或半透明乳浊液,起这种作用的助剂称为乳化剂,如十二烷基苯磺酸钙,烷基酚聚为乳化剂,如十二烷基苯磺酸钙,烷基酚聚氧乙烯醚等。用于乳油、水乳剂、微乳剂等。氧乙烯醚等。用于乳油、水乳剂、微乳剂等。4 4、溶剂、溶剂v溶剂溶剂solventsolvent是溶解农药原药的溶剂,多是溶解农药

27、原药的溶剂,多用于加工乳油。要求毒性低、不易燃、本钱用于加工乳油。要求毒性低、不易燃、本钱低、来源广。常用的溶剂有如苯、甲苯、二低、来源广。常用的溶剂有如苯、甲苯、二甲苯等。甲苯等。5 5、分散剂、分散剂v分散剂分散剂dispersing agent)是指能降低分散是指能降低分散体系中固体或液体粒子聚集的物质。从这个意体系中固体或液体粒子聚集的物质。从这个意义上说分散剂、乳化剂、溶剂、悬浮剂、载体、义上说分散剂、乳化剂、溶剂、悬浮剂、载体、填料、抗结块剂等都属于分散剂。填料、抗结块剂等都属于分散剂。v运用较多的种类有木质素磺酸盐、运用较多的种类有木质素磺酸盐、NNO萘萘磺酸钠甲醛缩合物、纸浆废

28、液和茶枯粉等。磺酸钠甲醛缩合物、纸浆废液和茶枯粉等。6 6、粘着剂、粘着剂v粘着剂粘着剂stickers)stickers)能添加农药对固体外表能添加农药对固体外表粘着功用的助剂。因药剂粘着性提高而耐雨水粘着功用的助剂。因药剂粘着性提高而耐雨水冲洗,提高农药持效性。如在粉剂中参与过量冲洗,提高农药持效性。如在粉剂中参与过量粘度较大的矿物油,在液剂农药中参与过量的粘度较大的矿物油,在液剂农药中参与过量的淀粉糊、明胶等。淀粉糊、明胶等。7 7、动摇剂、动摇剂v动摇剂动摇剂stabilizerstabilizer可抑制或减缓农药可抑制或减缓农药有效成分分解;有的具有抗凝作用,又称抗有效成分分解;有的

29、具有抗凝作用,又称抗凝剂。能防止农药制剂在贮藏进程中物理功凝剂。能防止农药制剂在贮藏进程中物理功用变坏,如粉状制剂结块、乳剂分层等。用变坏,如粉状制剂结块、乳剂分层等。8 8、增效剂、增效剂v增效剂增效剂synergist)synergist)自身无生物活性,但能自身无生物活性,但能抑制生物体内解毒酶,与某些农药混用时,能抑制生物体内解毒酶,与某些农药混用时,能大幅度提高农药毒力和药效的助剂。对防治抗大幅度提高农药毒力和药效的助剂。对防治抗性益虫及延缓益虫发生抗药性等具有重要意义。性益虫及延缓益虫发生抗药性等具有重要意义。v最早发现的增效剂是芝麻素,对人工分解的拟最早发现的增效剂是芝麻素,对人

30、工分解的拟除虫菊酯农药普通都有增效作用。增效醚等都除虫菊酯农药普通都有增效作用。增效醚等都已人工分解,其作用机理是抑制生物体内多功已人工分解,其作用机理是抑制生物体内多功用氧化酶。用氧化酶。二、外表活性剂的种类与运用原二、外表活性剂的种类与运用原理理一外表活性剂降低外表张力的作用一外表活性剂降低外表张力的作用1外表活性剂的外表活性现象外表活性剂的外表活性现象外表活性剂外表活性剂surface active agent:具有两亲性、能在液体外表构成单分子层具有两亲性、能在液体外表构成单分子层且能清楚降低液体外表张力的物质。且能清楚降低液体外表张力的物质。v一烧杯装满清水,水面上撒一层粉末,再加一

31、一烧杯装满清水,水面上撒一层粉末,再加一滴肥皂水,漂在水面上的粉末立刻向边缘移动,滴肥皂水,漂在水面上的粉末立刻向边缘移动,这种现象称为外表活性现象。这是由于肥皂这种现象称为外表活性现象。这是由于肥皂初级脂肪酸钠,具有两亲性初级脂肪酸钠,具有两亲性R-COONa,即分子中有亲水的极性基即分子中有亲水的极性基COONa和亲酯和亲酯的非极性基的非极性基R-,当肥皂参与水中后,非极,当肥皂参与水中后,非极性基拔出油酯中,无油就拔出气界中,极性基性基拔出油酯中,无油就拔出气界中,极性基拔出水界中。因此在水面上构成定向陈列的分拔出水界中。因此在水面上构成定向陈列的分子层,呈胶囊状存在,而把浮在水面上的粉

32、末子层,呈胶囊状存在,而把浮在水面上的粉末推向杯壁。推向杯壁。小实验v外表活性剂具有的条件:二者缺一不可。外表活性剂具有的条件:二者缺一不可。v1分子具有两亲性,分子具有两亲性,v2亲水力与拒水力平衡。亲水力与拒水力平衡。v请看以下两种物质:请看以下两种物质:v1醋酸钠醋酸钠CH3COONa,分子有两亲性,但亲水,分子有两亲性,但亲水力大于拒水力。力大于拒水力。v2硬酯酸钠硬酯酸钠C18H35COONa,分子有两亲性,但,分子有两亲性,但拒水力大于亲水力。拒水力大于亲水力。v以上两种物质分子中虽有两亲性,但都不是外表活性物质。以上两种物质分子中虽有两亲性,但都不是外表活性物质。由于亲酯力与亲水

33、力不平衡,由于亲酯力与亲水力不平衡,CH3COONa极性基把分子极性基把分子拉入水中,拉入水中,C18H35COONa的亲酯基把分子拉入油中,的亲酯基把分子拉入油中,两者均不能在油水界面上呈定向陈列,没有外表活性作用。两者均不能在油水界面上呈定向陈列,没有外表活性作用。外表活性剂的外表活性剂的HLBHLB值值v亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值Hydrophile-Lipophile Balance)v外表活性剂的亲油、亲水性的强弱通常用外表活性剂的亲油、亲水性的强弱通常用HLB值值来表示,该值愈小,亲油性愈强;该值愈大,亲来表示,该值愈小,亲油性愈强;该值愈大,亲水性愈强。水性愈强。v外表张力外表

34、张力surface tension:外表张力是:外表张力是外表液体分子向液体外部的向心收缩力。外表液体分子向液体外部的向心收缩力。v向心力可使液滴增加到最少的水平,向心力越向心力可使液滴增加到最少的水平,向心力越大,液体构成的液滴就越少,喷雾就越不平均。大,液体构成的液滴就越少,喷雾就越不平均。v外表张力的来源:处在液体外局部子从各方面外表张力的来源:处在液体外局部子从各方面遭到相邻分子的吸引力而互成平衡,作用某分遭到相邻分子的吸引力而互成平衡,作用某分子的合力为零。所以液体外部的分子均可恣意子的合力为零。所以液体外部的分子均可恣意移动。而液体外表某分子的吸引力是指向液体移动。而液体外表某分子

35、的吸引力是指向液体外部,并与液面垂直的。指向液体外部的即为外部,并与液面垂直的。指向液体外部的即为外表张力。外表张力。2 2外表活性剂对降低外表张力的作外表活性剂对降低外表张力的作用用v液体的外表张力越大,喷出的液滴就越大,分液体的外表张力越大,喷出的液滴就越大,分散度就越小,喷雾就越不平均。要提高分散度,散度就越小,喷雾就越不平均。要提高分散度,就必需降低外表张力,而降低外表张力独一的就必需降低外表张力,而降低外表张力独一的途径就是参与外表活性剂,改动液体农药的功途径就是参与外表活性剂,改动液体农药的功用。用。v例如:水的外表张力普通是例如:水的外表张力普通是73达因厘米,当达因厘米,当参与

36、参与0.5肥皂水时外表张力降低为肥皂水时外表张力降低为27达因厘达因厘米。米。二外表活性剂的种类二外表活性剂的种类 1 1、阴离子型外表活性剂、阴离子型外表活性剂 在水溶液中解离时生成的外表活性离子带负电,在水溶液中解离时生成的外表活性离子带负电,普通由离子性的亲水基团和油溶性的亲油基团组成。普通由离子性的亲水基团和油溶性的亲油基团组成。包括:包括:1羧酸盐类羧酸盐类R-COONa 不抗硬水,并含游不抗硬水,并含游离碱;离碱;2硫酸酯盐类硫酸酯盐类(R-OSO3Na)pH可依据需求调可依据需求调理;抗硬水才干强;可作乳化剂运用;理;抗硬水才干强;可作乳化剂运用;3磺酸盐类磺酸盐类 对酸、碱、硬

37、水均动摇,展着性对酸、碱、硬水均动摇,展着性强,也可作湿展剂运用,强,也可作湿展剂运用,是目前最重要,最常用是目前最重要,最常用的一类外表活性剂。的一类外表活性剂。C12H25SO3Na十二烷基苯磺酸钠十二烷基苯磺酸钠C4H9C4H9SO3Na拉开粉拉开粉2 2、非离子型外表活性剂、非离子型外表活性剂 此类外表活性剂在水中不解离,性质动摇,抗硬此类外表活性剂在水中不解离,性质动摇,抗硬水,有良好的乳化、润湿、分散、助溶等功用,是水,有良好的乳化、润湿、分散、助溶等功用,是农药加工中运用的主要乳化剂。农药加工中运用的主要乳化剂。1酯类酯类 例如脂肪酸聚氧乙烯酯例如脂肪酸聚氧乙烯酯,分子结构简式为

38、,分子结构简式为ROO(CH2CH2O)nH,脂肪酸局部为亲油局部,聚氧乙烯基局部,脂肪酸局部为亲油局部,聚氧乙烯基局部为亲水局部。为亲水局部。醚类醚类 这一类外表活性剂主要是由含羟基的疏这一类外表活性剂主要是由含羟基的疏水化合物,如醇或酚与环氧乙烷或环氧丙烷加成反水化合物,如醇或酚与环氧乙烷或环氧丙烷加成反响而成的。响而成的。CCH3HO(CH2CH2O)nHm农乳号农乳号v 主要品种类型有烷基聚氧乙烯醚、烷基酚主要品种类型有烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚以及多芳核基聚氧乙烯醚等。其聚氧乙烯醚以及多芳核基聚氧乙烯醚等。其中,多芳核基聚氧乙烯醚是多芳核酚与环氧中,多芳核基聚氧乙烯醚是多芳核酚

39、与环氧乙烷的聚合物,种类多,乳化功用好,是优乙烷的聚合物,种类多,乳化功用好,是优秀的农用乳化剂。秀的农用乳化剂。3 3、混合型外表活性剂、混合型外表活性剂 某一种类乳化剂单剂对乳油中的原药及无机某一种类乳化剂单剂对乳油中的原药及无机溶剂有一定的选择性,即不具有普遍的顺应性,溶剂有一定的选择性,即不具有普遍的顺应性,往往仅适宜配制一定种类农药的乳油。假定采往往仅适宜配制一定种类农药的乳油。假定采用混合型乳化剂,那么可扩展对原药及无机溶用混合型乳化剂,那么可扩展对原药及无机溶剂的顺应性范围,降低乳化剂用量和提高乳油剂的顺应性范围,降低乳化剂用量和提高乳油质量。混合型乳化剂多为非离子型乳化剂与阴质

40、量。混合型乳化剂多为非离子型乳化剂与阴离子型乳化剂的混配。离子型乳化剂的混配。混合型外表活性剂原理混合型外表活性剂原理v农药和溶剂的亲水性与无机性具有分歧性。农药和溶剂的亲水性与无机性具有分歧性。v非离子性乳化剂的特点是无机性弱,亲水性强;非离子性乳化剂的特点是无机性弱,亲水性强;v阴离子性乳化剂的特点是无机性强,亲水性弱;阴离子性乳化剂的特点是无机性强,亲水性弱;v两者混合可同时满足被乳化体系无机性和酯溶两者混合可同时满足被乳化体系无机性和酯溶性的要求。性的要求。无机性弱无机性弱 亲水性弱亲水性弱 非离子型非离子型 无机性弱无机性弱 亲水性强亲水性强无机性强无机性强 亲水性强亲水性强 离离

41、子子 型型 无机性强无机性强 亲水性弱亲水性弱要求要求4 4、自然物外表活性剂、自然物外表活性剂v1 1含有少量皂素的植物含有少量皂素的植物 皂素是一种糖苷,皂素是一种糖苷,为环戊烷菲的衍生物,经水解可得糖苷元和糖为环戊烷菲的衍生物,经水解可得糖苷元和糖类化合物。如茶子饼,皂荚,无患子等。类化合物。如茶子饼,皂荚,无患子等。v2 2亚硫酸纸浆废液亚硫酸纸浆废液 为胶状液体,具有外表为胶状液体,具有外表活性和较强的分散功用。活性和较强的分散功用。v3 3植物废料的水解物植物废料的水解物 是用废植物蛋白、是用废植物蛋白、皮、角、骨等水解而成的胶状液体,易溶于水,皮、角、骨等水解而成的胶状液体,易溶

42、于水,在碱性及硬水中动摇,分散力强,具有维护胶在碱性及硬水中动摇,分散力强,具有维护胶体及乳化功用。体及乳化功用。(三)外表活性剂的运用v外表活性剂在农药中主要用做乳化剂、润湿剂、外表活性剂在农药中主要用做乳化剂、润湿剂、分散剂、动摇剂、增效剂等。分散剂、动摇剂、增效剂等。1 1、乳化剂在乳油加工中的运用、乳化剂在乳油加工中的运用 乳油是农药原药、无机溶剂和乳化剂互溶的均乳油是农药原药、无机溶剂和乳化剂互溶的均相液体。将之注入水中,乳化剂立刻在油相液体。将之注入水中,乳化剂立刻在油水界水界面上构成一层定向陈列的分子层,降低了界面张面上构成一层定向陈列的分子层,降低了界面张力,并对油水兼并起到屏

43、障作用。力,并对油水兼并起到屏障作用。2 2、润湿剂在可湿性粉剂中运、润湿剂在可湿性粉剂中运用用v可湿性粉剂是由农药原药、填料和润湿剂混可湿性粉剂是由农药原药、填料和润湿剂混合后经过粉碎并到达一定细度的粉状物,兑合后经过粉碎并到达一定细度的粉状物,兑水后成为悬浮液。无机农药原粉不易被水润水后成为悬浮液。无机农药原粉不易被水润湿,有的填料也难被水润湿或润湿速度慢,湿,有的填料也难被水润湿或润湿速度慢,当含有润湿剂后,这种粉剂会较快被水所润当含有润湿剂后,这种粉剂会较快被水所润湿,有利于提高悬浮率。湿,有利于提高悬浮率。3 3、湿展性接触角的关系、湿展性接触角的关系 90 =90 90液体在固体外

44、表的接触角用液体在固体外表的接触角用表示。表示。90:液体在受药外表上不湿润,不展布;:液体在受药外表上不湿润,不展布;=90:液体在受药外表上只湿润,不展布;:液体在受药外表上只湿润,不展布;90:液体在受药外表上即湿润又展布;:液体在受药外表上即湿润又展布;=0:液体与固体互溶。:液体与固体互溶。第三节第三节 农药的主要剂农药的主要剂型型一、一、原药的理化性质与剂型原药的理化性质与剂型二、主要剂型二、主要剂型 粉剂、粒剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粉剂、粒剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散性粒剂、水悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、水剂、可性粒剂、水悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、水剂、可溶

45、性水剂、种衣剂、油剂、缓释剂、烟剂溶性水剂、种衣剂、油剂、缓释剂、烟剂等等一一、原药的理化性质与剂型、原药的理化性质与剂型农药的溶解性和物态与剂型的相关性农药的溶解性和物态与剂型的相关性 油溶性原药油溶性原药 水溶性原药水溶性原药 油水不油水不溶溶性性原原药药 剂型剂型 固固 液液 固固 液液 固固 液液 粉剂粉剂 可湿性粉剂可湿性粉剂 -乳油乳油 粒剂粒剂 浓乳剂浓乳剂 水剂水剂 -可溶性粉剂可溶性粉剂 油剂油剂 油悬浮剂油悬浮剂 -水悬浮剂水悬浮剂 烟剂烟剂 微囊剂微囊剂 一粉一粉剂剂v粉剂粉剂dustable powder,DP粉剂通常由粉剂通常由有效成分和填料及助剂组成。主要是供喷粉运

46、有效成分和填料及助剂组成。主要是供喷粉运用的低浓度粉剂。由于粉剂污染效果,由此发用的低浓度粉剂。由于粉剂污染效果,由此发生了各种规格的粒剂、可湿性粉剂。生了各种规格的粒剂、可湿性粉剂。v粉剂的开展方向是向飘移少的粉剂粉剂的开展方向是向飘移少的粉剂(DL)以及以及用于大棚的微粉剂用于大棚的微粉剂(5m)开展。开展。二、主要剂型二、主要剂型优点:不耗用无机溶剂,包装运输方便优点:不耗用无机溶剂,包装运输方便;缺陷:堆积差,飘失量大。缺陷:堆积差,飘失量大。1.优缺陷优缺陷2.粉剂细度的表示方法粉剂细度的表示方法(m)筛号筛号 内径内径 筛号筛号 内径内径 筛号筛号 内径内径 筛号筛号 内内径径 1

47、0 1680 32 500 80 177200 74 14 1190 35 420 100 149250 63 20 840 42 350 115 125 270 53 24 710 48 297 150 105 325 44 28 600 60 250 170 88 400 373.分类和质量目的国外分类和质量目的国外 粗粉剂粗粉剂普通粉剂普通粉剂微粉剂微粉剂细度细度95%通过通过320目筛目筛98%通过通过320目筛目筛100%通过通过320目筛目筛平均粒径平均粒径(m)20-2510-12510 m20%20-50%100%5-10m最正确最正确;10m 的粗分散体系,易发生浮油或沉淀,

48、的粗分散体系,易发生浮油或沉淀,乳化性较差。乳化性较差。(八八)微乳剂微乳剂v微乳剂微乳剂microemulsion,ME是由油溶性原药、是由油溶性原药、乳化剂和水组成的透明的均相液体剂型。体系中乳化剂和水组成的透明的均相液体剂型。体系中悬浮的液滴微细,粒径在悬浮的液滴微细,粒径在0.010.1m之间,属于之间,属于胶体范围,是热力学动摇的乳状液,又称水状乳胶体范围,是热力学动摇的乳状液,又称水状乳油。油。v特点特点 v(1)不用或少用无机溶剂,因此消费、贮运平安不用或少用无机溶剂,因此消费、贮运平安方便;方便;v(2)运用时对环境污染小,抵消费者和运用者的运用时对环境污染小,抵消费者和运用者

49、的毒害较乳油大为减轻,对植物的药害也大为增毒害较乳油大为减轻,对植物的药害也大为增加;加;v(3)以水为基质,消费本钱降低,包装容易,容以水为基质,消费本钱降低,包装容易,容器限制少;器限制少;v(4)乳状液粒子比乳油的小得多,故对有害生物乳状液粒子比乳油的小得多,故对有害生物的防效大为提高;由于微乳剂是热力学动摇体的防效大为提高;由于微乳剂是热力学动摇体系系,可以临时放置而不发作水油相分别可以临时放置而不发作水油相分别。v微乳剂是用较少量的乳化剂和辅佐剂把农药油微乳剂是用较少量的乳化剂和辅佐剂把农药油溶液分散到水中,所以微乳剂中乳化剂的用量溶液分散到水中,所以微乳剂中乳化剂的用量比乳油多,为

50、把比乳油多,为把10的无机农药微乳化,需参的无机农药微乳化,需参与与20左右的乳化剂,因此该制剂中农药有效左右的乳化剂,因此该制剂中农药有效成分的含量普通不能太高。微乳剂以水为主要成分的含量普通不能太高。微乳剂以水为主要基质,如基质,如5氯氰菊酯微乳剂含乳化剂氯氰菊酯微乳剂含乳化剂15,含水近含水近 80。v美国美国(1974年年)、日本、日本(1978年年)区分对马拉硫磷、区分对马拉硫磷、对硫磷、二嗪磷、乙拌磷等无机磷杀虫剂停止对硫磷、二嗪磷、乙拌磷等无机磷杀虫剂停止了微乳剂的研讨了微乳剂的研讨,处置了有效成分的热贮动摇性处置了有效成分的热贮动摇性效果。效果。1984年年,日本用阴离子外表活

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