1、一、一、卫生意义卫生意义二、二、测定测定 1 1、理化性质、理化性质易溶于稀酸、易溶于稀酸、400500时铅可产生时铅可产生铅蒸气，在空气中很快氧化为氧化铅铅蒸气，在空气中很快氧化为氧化铅（PbO)形成铅尘、铅烟。形成铅尘、铅烟。2 2、污染源、污染源主要为人为污染来源主要为人为污染来源铅矿的开采、粉碎、冶炼、熔铅作业、印刷铅矿的开采、粉碎、冶炼、熔铅作业、印刷业的铸板铸字；颜料；汽车尾气业的铸板铸字；颜料；汽车尾气（城市空气铅（城市空气铅污染最主要的污染源）污染最主要的污染源）。室内空气中的铅污染主要来自家庭装修装饰室内空气中的铅污染主要来自家庭装修装饰材料等。此外，含铅建筑涂料的氧化风化等
2、材料等。此外，含铅建筑涂料的氧化风化等 3 3、危害危害 铅及其化合物均有毒，在体液溶解度大者铅及其化合物均有毒，在体液溶解度大者毒性越大。分散度越高毒性越大。毒性越大。分散度越高毒性越大。经呼吸道消化道进入体内。经呼吸道消化道进入体内。铅是神经毒为主的有毒重金属元素，亦一铅是神经毒为主的有毒重金属元素，亦一种全身性蓄积毒物，显著干扰造血、神经、消种全身性蓄积毒物，显著干扰造血、神经、消化系统及肾脏。化系统及肾脏。4、卫生标准、卫生标准居住区大气中铅的一次测定最高容许浓居住区大气中铅的一次测定最高容许浓 度为度为0.01mg/m3日平均最高容许浓度为日平均最高容许浓度为0.0015mg/m3
3、工作场所空气中铅的最高容许浓度为工作场所空气中铅的最高容许浓度为 铅烟铅烟0.03mg/m3，铅尘铅尘0.05mg/m3 二硫腙分光光度法二硫腙分光光度法 石墨炉原子吸收法石墨炉原子吸收法 火焰原子吸收法火焰原子吸收法 氢化物发生原子荧光光谱法氢化物发生原子荧光光谱法 极谱法极谱法 1 1、二硫腙分光光度法、二硫腙分光光度法(P258)(P258)a、原理、原理b、操作、操作c、注意点、注意点a a、原理、原理 在在PH8.59.0 的溶液中，的溶液中，铅离子与双硫腙作用生成红铅离子与双硫腙作用生成红色配合物，经氯仿等有机溶色配合物，经氯仿等有机溶剂萃取，比色定量。剂萃取，比色定量。单色法和混
4、色法单色法和混色法 采样采样:滤膜法采集滤膜法采集 5升升/分分 样品处理：将采过样的滤膜放入烧杯中，样品处理：将采过样的滤膜放入烧杯中，加入加入3%硝酸，缓缓煮沸约硝酸，缓缓煮沸约30min，将溶液，将溶液定量转移入具塞比色管中。定量转移入具塞比色管中。样品测定样品测定标准曲线的绘制标准曲线的绘制样品的测定样品的测定b、操作、操作b、操作、操作标准系列标准系列3%的硝酸至的硝酸至10ml 柠檬酸铵柠檬酸铵 盐酸羟胺盐酸羟胺 酚红指示剂酚红指示剂 用氨水调至溶液呈红色用氨水调至溶液呈红色 氰化钾氰化钾 双硫腙溶液双硫腙溶液 混色法混色法 双硫腙洗除液双硫腙洗除液(NH3H2O）单色法单色法 5
5、10nm 比色测定比色测定A A、双硫腙是一广泛配位剂，可与、双硫腙是一广泛配位剂，可与2020多种金属多种金属离子形成络合物，故干扰多，除去干扰的方离子形成络合物，故干扰多，除去干扰的方法有：法有：控制溶液的控制溶液的pHpH值值 加掩蔽剂：加掩蔽剂：KCNKCN：CuCu2+2+、AgAg2+2+、ZnZn2+2+、FeFe2+2+柠檬酸铵：柠檬酸铵：CaCa2+2+、MgMg2+2+、FeFe3+3+、c c、注意点、注意点B、双硫腙双硫腙在氧化剂（卤素、过氧化物、高在氧化剂（卤素、过氧化物、高价金属离子）存在下，可被氧化成价金属离子）存在下，可被氧化成二苯硫代偕二苯硫代偕二腙二腙（黄色
6、）干扰测定，日光、高温可加速氧（黄色）干扰测定，日光、高温可加速氧化过程，应避光储于阴凉处，氧化性物质加盐化过程，应避光储于阴凉处，氧化性物质加盐酸羟胺。酸羟胺。溶解性溶解性 2、原子吸收光谱法、原子吸收光谱法(P404)a、原理、原理b、操作、操作c、注意点、注意点a、原理、原理 采集在玻璃纤维滤纸上的铅及其化合采集在玻璃纤维滤纸上的铅及其化合物，经硝酸物，经硝酸-高氯酸消解后，以离子高氯酸消解后，以离子形态定量地转移到溶液中，用石墨炉形态定量地转移到溶液中，用石墨炉原子吸收分光光度法测定。原子吸收分光光度法测定。b、操作、操作 仪器测定参考条件：波长仪器测定参考条件：波长 283.3nm，
7、灯电流，灯电流 5mA，狭缝狭缝 0.5nm，干燥温度与时间干燥温度与时间 100、40s，灰化温度与时间灰化温度与时间380、12s，原子化温度与时间原子化温度与时间1900、2s，净化温度与时间净化温度与时间2100、2sc、注意点、注意点 所有玻璃器皿必须用所有玻璃器皿必须用10%硝酸浸泡硝酸浸泡24ha、原理、原理b、操作、操作c、注意点、注意点a、原理、原理 Pb2+Pb4+Pb4+KBH4 PbH4 进入电热石英原子化器后，分解形成铅原进入电热石英原子化器后，分解形成铅原子，在铅空心阴极灯照射后，基态铅原子子，在铅空心阴极灯照射后，基态铅原子被激发至高能态，回到基态时发出特征波被激
8、发至高能态，回到基态时发出特征波长的荧光，用标准曲线法进行定量。长的荧光，用标准曲线法进行定量。b、操作、操作 采样采样 样品处理：样品处理：采样滤膜经硝酸采样滤膜经硝酸-高氯酸消解后，加入盐酸高氯酸消解后，加入盐酸和草酸溶液，再加入铁氰化钾溶液，用水和草酸溶液，再加入铁氰化钾溶液，用水稀释，定容，稀释，定容，30min后测定。后测定。样品测定：样品测定：c、注意点、注意点 溶液保持溶液保持pH89 铁氰化钾，可大大提高氢化铅的发生效铁氰化钾，可大大提高氢化铅的发生效率，又可抑制铜离子的干扰率，又可抑制铜离子的干扰 草酸可以掩蔽铁、钼等干扰元素草酸可以掩蔽铁、钼等干扰元素一、一、卫生意义卫生意
9、义二、二、测定测定 1 1、理化性质、理化性质 银白色，唯一的液体金属、原银白色，唯一的液体金属、原子量子量200.6、比重、比重1635、熔点、熔点-38.9、沸点、沸点357.2 、易溶于稀、易溶于稀硝酸、易蒸发，能溶解许多金属。硝酸、易蒸发，能溶解许多金属。2 2、污染源、污染源 汞矿的开采、粉碎、冶炼、汞矿的开采、粉碎、冶炼、农药、电子工业、塑料工业混农药、电子工业、塑料工业混汞炼金、制造汞温度计、气压汞炼金、制造汞温度计、气压计和日光灯的工厂等。计和日光灯的工厂等。3 3、危害危害急性中毒：头痛、头昏、乏力等急性中毒：头痛、头昏、乏力等慢性中毒：神经衰弱综合征、肌肉慢性中毒：神经衰弱
10、综合征、肌肉 震颤、肾脏损害等震颤、肾脏损害等4.卫生标准卫生标准居住区大气中汞的日平均最高容许浓度居住区大气中汞的日平均最高容许浓度 为为0.0003mg/m3工作场所空气中汞的最高容许浓度为工作场所空气中汞的最高容许浓度为 0.01mg/m3 二硫腙分光光度法二硫腙分光光度法 冷原子吸收光谱法冷原子吸收光谱法 原子荧光光谱法原子荧光光谱法双硫腙比色法双硫腙比色法1、原理原理2、操作操作3、注意点注意点一、原理一、原理 在无机酸的酸性溶液中，汞与双在无机酸的酸性溶液中，汞与双硫腙氯仿溶液作用生成橙红色配合物，硫腙氯仿溶液作用生成橙红色配合物，比色测定。比色测定。二、二、测定测定 1 1、采样
11、、采样2 2、样品处理、样品处理 3 3、双硫腙比色法、双硫腙比色法 串联两只装有吸收液的大型气泡吸收管，串联两只装有吸收液的大型气泡吸收管，以以1 1升升/分流速采分流速采5050100100升空气。升空气。2 2、操作、操作标准系列标准系列吸收液至吸收液至10ml 盐酸羟胺摇至高锰酸钾颜色褪尽盐酸羟胺摇至高锰酸钾颜色褪尽 EDTA 双硫腙氯仿溶液振摇双硫腙氯仿溶液振摇100次分层次分层 双硫腙洗除液双硫腙洗除液(NaOH+NH3H2O）490nm 单色法单色法 比色测定比色测定 2 2、冷原子吸收光谱法冷原子吸收光谱法原理原理：空气中的汞及其化合物被酸性空气中的汞及其化合物被酸性高锰酸钾溶
12、液吸收，氧化成汞离子。汞高锰酸钾溶液吸收，氧化成汞离子。汞离子被氯化亚锡还原成汞原子蒸气后，离子被氯化亚锡还原成汞原子蒸气后，强烈吸收强烈吸收253.7nm波长的紫外线，吸收波长的紫外线，吸收程度与汞含量成正比。程度与汞含量成正比。一、卫生意义一、卫生意义二、测定二、测定三、快速测定三、快速测定 1 1、理化性质、理化性质 二氧化硫又称亚硫酸酐，常温常二氧化硫又称亚硫酸酐，常温常压为无色气体，有刺激气味，易溶压为无色气体，有刺激气味，易溶于水、乙醇、乙酸，经日光照射或于水、乙醇、乙酸，经日光照射或金属粉尘的催化作用，进一步氧化金属粉尘的催化作用，进一步氧化成三氧化硫成三氧化硫,SO,SO3 3
13、化学性质活泼，毒化学性质活泼，毒性比性比SOSO2 2大大1010倍左右倍左右.2 2、污染来源、污染来源自然自然 沼泽等排放的硫化氢，经氧化生沼泽等排放的硫化氢，经氧化生SOSO2 2；火山爆发时产生大量火山爆发时产生大量SOSO2 2 。人为人为 燃料燃烧、石油精炼、有色金属的冶炼燃料燃烧、石油精炼、有色金属的冶炼 和硫酸制造。和硫酸制造。3 3、毒性作用、毒性作用有臭味、对眼、呼吸道粘膜有刺激作用。有臭味、对眼、呼吸道粘膜有刺激作用。主要损伤呼吸器官主要损伤呼吸器官硫酸雾是硫酸雾是SOSO2 2的二次污染物，的二次污染物，对呼吸道的附着性更强。对呼吸道的附着性更强。硫酸雾凝成大颗粒后形成
14、酸雨。硫酸雾凝成大颗粒后形成酸雨。4、卫生标准、卫生标准 二氧化硫的浓度限值为二氧化硫的浓度限值为0.50mg/m3（1小时平均）和小时平均）和0.15mg/m3（日平均）（日平均）工作场所空气中二氧化硫的短时间工作场所空气中二氧化硫的短时间接触容许浓度为接触容许浓度为10mg/m3 1 1、盐酸副玫瑰苯胺比色法、盐酸副玫瑰苯胺比色法a、原理原理b、操作操作c、注意点注意点1 1）、原理）、原理SO2H2OK2HgCl4 K2HgCl2SO3 K2HgCl2SO3+HCHOHOCH2SO3HCH C l H2NN H2 H C l+HO C H2S O3HN H2 H C lC l盐酸副玫瑰苯
15、胺CHO3SCH2NNNHCH2SO3H+3H2O+4H+4C l-NCH2SO3H 2 2）、操作）、操作采样：采样：用一只装有用一只装有5ml吸收液的多孔玻板吸收液的多孔玻板 吸收管，吸收管，0.5升升/分的流速采分的流速采1升空气升空气 标准系列标准系列吸收液至吸收液至5ml 氨基磺酸钠氨基磺酸钠 甲醛甲醛 盐酸副玫瑰苯胺盐酸副玫瑰苯胺 摇匀、摇匀、3015分钟分钟560nm 比色测定比色测定3 3）、注意点）、注意点v 样品在采集、运输、存储过程中，避免日光直射，样品在采集、运输、存储过程中，避免日光直射，v 温度对显色有影响温度对显色有影响v 氮氧化物氮氧化物v 酸度、若盐酸过多，则
16、显色减弱；若过少，则显色酸度、若盐酸过多，则显色减弱；若过少，则显色 增强，但空白显色也增强。增强，但空白显色也增强。v甲醛浓度甲醛浓度 浓度过高空白值增加，过低显色时间延长，浓度过高空白值增加，过低显色时间延长，v六价铬能使化合物的紫红色褪去，使测定结果偏低，六价铬能使化合物的紫红色褪去，使测定结果偏低，避免用铬酸洗液洗涤玻璃仪器。避免用铬酸洗液洗涤玻璃仪器。1 1原理：原理：在在190190230nm230nm紫外光照射下，紫外光照射下，SO2SO2吸收紫吸收紫外光生成激发态外光生成激发态SOSO2 2*，SOSO2 2*返回基态时，发射出返回基态时，发射出330 nm330 nm的荧光：
17、荧光强度与的荧光：荧光强度与SOSO2 2浓度成正比；用浓度成正比；用光电倍增管将荧光转换为电信号，经放大输出，光电倍增管将荧光转换为电信号，经放大输出，可测定空气中可测定空气中SOSO2 2的浓度。的浓度。*212SOSOh22*2SOSOh2socKF 紫外荧光法二氧化硫分析仪由荧光计和气紫外荧光法二氧化硫分析仪由荧光计和气路系统两部分组成路系统两部分组成.荧光计部分荧光计部分见图见图6-16-1。二氧化硫分析仪气路部分二氧化硫分析仪气路部分溶液法溶液法碘淀粉法碘淀粉法原理：吸收液即显色剂或加显色剂，在短原理：吸收液即显色剂或加显色剂，在短时间内显色，与标准比较时间内显色，与标准比较方法：
18、方法：SO2 +I2 +H2O =H2SO4+2HI3 3、快速测定快速测定 快速检验的意义快速检验的意义 快速检验的要求快速检验的要求 快速检验的方法快速检验的方法 快速检测的意义快速检测的意义v常规检测方法，采样量大、分析时间长常规检测方法，采样量大、分析时间长 测定结果表示一段时间的平均浓度，不测定结果表示一段时间的平均浓度，不 能反映现场有毒物质的具体情况能反映现场有毒物质的具体情况v实际上不同的生产过程现场的不同时刻实际上不同的生产过程现场的不同时刻 不同地点有毒物质浓度变化很大，需要不同地点有毒物质浓度变化很大，需要 检测瞬时浓度，预防事故的发生检测瞬时浓度，预防事故的发生 快速检测的要求快速检测的要求v检验方法的灵敏度高、采样量少、检验方法的灵敏度高、采样量少、操作简便、快速、有一定的准确度、操作简便、快速、有一定的准确度、使用器材便于携带。使用器材便于携带。快速检测的方法快速检测的方法v1 1、检气管法、检气管法 比色型比色型 比长型比长型v2 2、试纸法、试纸法 v3 3、溶液法、溶液法v4 4、单向仪器测定法、单向仪器测定法 汞蒸汽检测仪汞蒸汽检测仪 硫化氢检测仪硫化氢检测仪 一氧化碳检测仪一氧化碳检测仪 二氧化硫检测仪二氧化硫检测仪 有害物质的采样方法有害物质的采样方法 测定方法测定方法 原理原理 主要试剂的作用主要试剂的作用 干扰的消除干扰的消除
