1、n香精的用途非常广泛，而且与人民生活息息相关。香精的用途非常广泛，而且与人民生活息息相关。人们每天都在享受着他们带来的愉悦。随着人们人们每天都在享受着他们带来的愉悦。随着人们生活水平的不断提高，对香精香料的产品的需求生活水平的不断提高，对香精香料的产品的需求量不断增长。在食品、烟酒制品、医药制品、化量不断增长。在食品、烟酒制品、医药制品、化妆品、洗涤剂、香皂等各种行业中，香精都有广妆品、洗涤剂、香皂等各种行业中，香精都有广泛的应用；此外，在塑料、橡胶、皮革等行业中，泛的应用；此外，在塑料、橡胶、皮革等行业中，也都要使用香精。熏香、除臭剂、香疗保健用品，也都要使用香精。熏香、除臭剂、香疗保健用品
2、，通过直接吸入飘逸的香气或与香料的皮肤接触，通过直接吸入飘逸的香气或与香料的皮肤接触，使人产生有益的生理反应，从而达到防病、保健、使人产生有益的生理反应，从而达到防病、保健、振奋精神的作用。各种香疗袋、香塑料、香涂料、振奋精神的作用。各种香疗袋、香塑料、香涂料、空气清洁剂和洗涤剂等，具有兴奋、催眠、调节空气清洁剂和洗涤剂等，具有兴奋、催眠、调节食欲、忌烟等多种疗效食欲、忌烟等多种疗效。第四章第四章 香料与香精香料与香精 香料的应用的历史可以追溯到公元前香料的应用的历史可以追溯到公元前3世纪世纪，在印度河流域早已有熏香生物记载，大约在印度河流域早已有熏香生物记载，大约810世纪人们已经知道用蒸馏
3、法分离香料。世纪人们已经知道用蒸馏法分离香料。中国、印度、希腊、埃及等文明古国，都是最中国、印度、希腊、埃及等文明古国，都是最早应用香料的国家。我国不但是使用香料历史早应用香料的国家。我国不但是使用香料历史悠久，也是进行香料贸易最早的国家之一。悠久，也是进行香料贸易最早的国家之一。n近年来，香精香料工业已成为世界上增长速度最近年来，香精香料工业已成为世界上增长速度最快的产业之一。中国有着丰富的天然资源。据不快的产业之一。中国有着丰富的天然资源。据不完全统计，中国的芳香植物（野生河栽培）有完全统计，中国的芳香植物（野生河栽培）有65科，科，335属、属、800余种余种，广东、广西、云南、福，广东
4、、广西、云南、福建四川、浙江等南方等各省都有天然香料植物园。建四川、浙江等南方等各省都有天然香料植物园。n中国香料香精生产企业已有中国香料香精生产企业已有800多家，大多为中多家，大多为中小型企业，生产的种类已近小型企业，生产的种类已近200种，合成香料的种，合成香料的种类超过种类超过1000种，全国香料香精的销售额已超过种，全国香料香精的销售额已超过200亿元人民币。亿元人民币。n香味物质所起的作用是不同的，若以数值定量化，香味物质所起的作用是不同的，若以数值定量化，则称为香气值或发香值，香气值是香味物质的浓则称为香气值或发香值，香气值是香味物质的浓度与它的阙值之比，即：度与它的阙值之比，即
5、：n阈值：能辨别出想的种类的界限浓度称为阈值。阈值：能辨别出想的种类的界限浓度称为阈值。n一般香气值一般香气值1时，这种香味物质不会引起人们的时，这种香味物质不会引起人们的感觉。感觉。阙值香味物质的浓度香气值香料是精细化学品的重要组成部分。香料是精细化学品的重要组成部分。它由它由天然香料、合成香料和单离香料天然香料、合成香料和单离香料3个部分组成。个部分组成。4.1 香料概念香料概念香料：香料：一般说来，凡是能被嗅觉和味觉感觉出芳香气一般说来，凡是能被嗅觉和味觉感觉出芳香气息或滋味的物质都属于香料息或滋味的物质都属于香料.简单的说能够发出香气或简单的说能够发出香气或带有香味的物质。但在香料工业
6、中，香料通常指用以带有香味的物质。但在香料工业中，香料通常指用以配制香精的各种中间产品。配制香精的各种中间产品。香精亦称调和香料香精亦称调和香料，是由人工调配制成的香料混合物。，是由人工调配制成的香料混合物。4.1.1 香料定义香料定义香料香料天然香料天然香料人造香料人造香料动物性天然香料动物性天然香料植物性天然香料植物性天然香料单离香料单离香料合成香料合成香料4.1.2 香料分类香料分类（1）动物性天然香料动物性天然香料是动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形是动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有成商品和经常应用的只有麝香、灵猫香、海狸香麝
7、香、灵猫香、海狸香和和龙涎香龙涎香4种种。（2）植物性天然香料植物性天然香料是用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为是用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原料，用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法提取，原料，用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法提取，生产出来的生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等，例如等，例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。净油等。（3）单离香料单离香料 使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香
8、料使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物。化合物。例如，在薄荷油中含有例如，在薄荷油中含有7080%左右的薄荷醇，用重结左右的薄荷醇，用重结晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料，俗称薄晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料，俗称薄荷脑。荷脑。由于从天然精油分离出来的单离香料，绝大多数用有机合成由于从天然精油分离出来的单离香料，绝大多数用有机合成的方法可合成出来，因此，单离香料与合成香料，除来源不同的方法可合成出来，因此，单离香料与合成香料，除来源不同外，并无结构上的本质区别。外，并无结构上的本质区别。以单离香料为原料的半合成法在工业上有实际意义。世界香料工业
9、的发展趋势，半合成香料仍然是合成香料的重要组成部分，此方法具备的特点是收效块、成本低、设备要求不高，三废少（4）半合成香料）半合成香料 以精油为原料，分离出有用的单体（单离香料）经过化学合成得到衍生物（5）合成香料合成香料 通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合成香料。成香料。目前世界上合成香料已达目前世界上合成香料已达5000多种，常用的产多种，常用的产品有品有400多种。合成香料工业已成为精细有机化多种。合成香料工业已成为精细有机化工的重要组成部分。工的重要组成部分。全合成香料全合成香料 以石油化工产品、煤焦油产品为原料，进以石油化工产品、煤焦油产
10、品为原料，进行单体香料的合成，称为全合成法行单体香料的合成，称为全合成法 八十年代后期，合成香料的发展动向主要八十年代后期，合成香料的发展动向主要表现在以下几个方面：表现在以下几个方面：4.2 香精香料呈香的原因香精香料呈香的原因n1香味剂的物理性质香味剂的物理性质 香味的产生与香味剂的物理性质有关。其在一定香味的产生与香味剂的物理性质有关。其在一定程度上取决于该物质的蒸汽压、溶解特性、扩散程度上取决于该物质的蒸汽压、溶解特性、扩散性、吸附性及表面张力。性、吸附性及表面张力。n2香味剂的化学结构香味剂的化学结构 发香物质一般属于有机化合物发香物质一般属于有机化合物，根据近代有机，根据近代有机化
11、学理论和测试手段，人们认为发香物质发香的化学理论和测试手段，人们认为发香物质发香的原因、香味的差异和强度的不同，主要在于其原因、香味的差异和强度的不同，主要在于其发发香基团香基团的不同、的不同、碳链结构碳链结构的不同、的不同、取代基相对位取代基相对位置的不同及分子中原子空间排布的不同置的不同及分子中原子空间排布的不同。（1）发香物质中必须有一定种类的发香基团）发香物质中必须有一定种类的发香基团 发香基团决定了气味的种类，其中包括含氧含氧基团基团（如羟基、醛基、酮基、醚基、酯基等）、含氮基团含氮基团（如氨基、亚氨基、硝基等）、芳香基团芳香基团（如芳香醇、芳香醛、酚类等）、含硫、磷、砷等原子的化合
12、物及杂环化合物。单纯的碳氢化合物极少具有怡人的香气。（2）碳链结构）碳链结构n分子中碳原子数目、双键数目、支链等碳链结构碳原子数目、双键数目、支链等碳链结构均对香味产生影响。不饱和化合物常比饱和化合物的香气强不饱和化合物常比饱和化合物的香气强，双键能增加气味强度，三键的增强能力更强，甚至产生刺激性。一般说来，分子中碳原子数在一般说来，分子中碳原子数在1015左右香味最强左右香味最强，香味剂的相对分子质量一般不会太大或太小，一般认为20300左右。n例如醇类的碳原子在13时具有轻快的醇香，46的有麻醉性气味，7以上的有芳香性，10以内的醇类的相对分子量增加时气味增加，10以上的气味渐减以至于无味
13、。分子中碳链的支链，特别是叔、仲碳原子的存在对香气有显著的影响，如乙基麦芽酚比麦芽酚的香味强48倍。n（3）取代基相对位置不同对香气的影响）取代基相对位置不同对香气的影响 取代基相对位置不同对香气的影响很大，尤其是对于芳香族化合物影响更大。如香兰素是香兰气味，而异香兰素是大茴香味。n（4）分子中原子的空间排列不同对香味所）分子中原子的空间排列不同对香味所产生的影响产生的影响 一种化合物的不同的同分异构体，往往气味不同。两种左、右旋异构体香气强弱也不同。（5）杂环化合物中的杂原子对香味的影响）杂环化合物中的杂原子对香味的影响 有机的硫化物多有臭味，含氮的化合物也多有臭味。吲哚也称粪臭素，但它极度
14、稀释后呈茉莉香味。又如甲硫醚与挥发性脂肪酸、酮类形成乳香，某些含氧与硫或含硫与氮的杂环化合物有肉类香味。影响香味的其它因素还很多，影响香味的其它因素还很多，有些结构相似的化合物不一定有相似的香味，有些结构不同的化合物也可能有相似的香味。所以某些化合物能发香，并不单纯取决于发香基团和结构等因素，还可能取决于发香基团和结构等因素，还可能有其他原因有其他原因。4.3 4.3 天然香料天然香料 4.3.14.3.1动物性天然香料动物性天然香料 动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有 麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香4种被视为香料中的珍品,名贵
15、的香精配方（如高级香水等高级化妆品所用香精）它们能增香、提调、留香持久，有定香能力，因此，在调香中常作定香剂，不但使香精或加香制品的香气持久，而且能使整体气柔和、圆满和生动。通常与酒精配成酊剂使用。（1 1）麝香（麝香（Musk）雄麝鹿生殖腺的分泌物麝鹿主要栖息于中国的云南、青海、新疆及东北各省，印度北部，中亚高原，蒙古及西伯利亚南部等地；雄性麝鹿从2岁开始分泌麝香，10岁的麝鹿，每只可采50克麝香。传统的方法是杀麝取香，即切取香囊，先行干燥，凉干后呈暗棕色的颗粒，固态时麝香发出恶臭，用水或酒精高度稀释后才散发出独特的动物香气。由于保护野生动物资源的需要，猎麝已受到禁止或限制，所以试验成功了更
16、科学的养麝刮香方法。无论何种方法获得的麝香，价格都是相当昂贵的。麝香主要成分麝香主要成分-麝香酮（麝香酮（Muscone）学名：3-甲基环十五酮 主要性质：麝香本身属于高沸点难挥发物质，在东方被视为最珍贵的香料之一。室温，蒸汽压2-3mmHg，即挥发性低，留香持久，高级香精的定香剂，芳香风味，是高级香料中不可缺少的成分。所以常用于豪华香水香精之中。业已证明，天然麝香中主要的芳香成分是一种饱和大环酯3-甲基环十五酮，其次的香成分还有5-环十五烯酮、麝香吡啶、麝香吡喃等。C HC H2C=OC H2()12C H3（2 2）灵猫香（）灵猫香（Civet）灵猫性器官附近的小囊里的分泌物，无须特殊加工
17、，用刮板刮取香囊分泌的粘稠状分泌物即为灵猫香。灵猫又称麝香猫，主要栖息于埃塞俄比亚、印度、马来西亚印度、缅甸、菲律宾、马来西亚、台湾等地，每只一次可以采集7-8克灵猫香，一年大约可以采集40次，年产约300克。现代采集灵猫香的方法是饲养灵猫，定期刮香。在我国人工饲养已获成功。饲养的灵猫有规律的（大约间隔一周）从腺囊内分泌出淡黄色的新鲜分泌液，曝晒后变稠而呈褐色油膏状物 灵猫香呈半流体状态，淡黄色，在空气中放置,氧化成褐色。灵猫酮（灵猫酮（civetone）CHCH(CH2)6(CH2)6CH2CH2C=O学名：环十七烯学名：环十七烯-9-酮酮在天然灵猫香混合物中，主要在天然灵猫香混合物中，主要
18、的香成分是仅占的香成分是仅占3%左右的不饱左右的不饱和大环酮和大环酮灵猫酮。在灵猫灵猫酮。在灵猫香中因为含有粪臭素和吲哚而香中因为含有粪臭素和吲哚而有不愉快的臭味。浓时有不愉有不愉快的臭味。浓时有不愉快的恶臭，稀释成酒精酊剂后快的恶臭，稀释成酒精酊剂后散发出令人愉快的微甜的香气散发出令人愉快的微甜的香气。灵猫香香气与麝香相比，它更优雅、更柔和、特别为女灵猫香香气与麝香相比，它更优雅、更柔和、特别为女性喜爱。性喜爱。应用：作为高级香水的调香剂，定香剂，效果优异应用：作为高级香水的调香剂，定香剂，效果优异（3 3）海狸香（）海狸香（Castoreum）在海狸（在海狸（雌雄雌雄）的生殖器附近有两个梨
19、状腺囊，其）的生殖器附近有两个梨状腺囊，其内的白色乳状粘稠液即为海狸香。是海狸香囊内的腺分内的白色乳状粘稠液即为海狸香。是海狸香囊内的腺分泌物泌物海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地带，捕杀海狸切取香囊，经干燥取出的海狸香，沼泽地带，捕杀海狸切取香囊，经干燥取出的海狸香，海狸香新鲜时呈奶油色，干后呈红棕色的树脂物质。海狸香新鲜时呈奶油色，干后呈红棕色的树脂物质。原始的海狸香都有异味，将海狸香稀释成乙醇原始的海狸香都有异味，将海狸香稀释成乙醇酊酊剂剂，即释放出愉快的的温和的动物香气。除乙醇酊，即释放出愉快的的温和的动物香气。除乙醇酊剂外，
20、海狸香还可以制成剂外，海狸香还可以制成树脂状树脂状，制备方法是用丙，制备方法是用丙酮、苯或乙醇萃取干燥的碎末腺囊。酮、苯或乙醇萃取干燥的碎末腺囊。海狸香由于产地不同，香韵也有所不同，加拿大产海狸香由于产地不同，香韵也有所不同，加拿大产海狸香有桦木或松木香韵，西伯利亚产海狸香具有海狸香有桦木或松木香韵，西伯利亚产海狸香具有优雅的皮革香韵。总的来说，海狸香优雅的皮革香韵。总的来说，海狸香香气独特，留香气独特，留香持久。香持久。海狸香成分的化学结构未能完全确定，已知的化学海狸香成分的化学结构未能完全确定，已知的化学成分有成分有水杨素、苯甲醇、安息香酸、对乙基苯酚水杨素、苯甲醇、安息香酸、对乙基苯酚、
21、以及结晶性的海狸香素（以及结晶性的海狸香素（4-5%4-5%）。）。主要用作东方型香精的定香剂，以制备豪华香水。主要用作东方型香精的定香剂，以制备豪华香水。龙涎香是产自抹香鲸肠胃内的形成的结石状病态产物，其密度比龙涎香是产自抹香鲸肠胃内的形成的结石状病态产物，其密度比水低，由鲸体内排出体外后漂浮于海面或冲至岸上，在海上经过风水低，由鲸体内排出体外后漂浮于海面或冲至岸上，在海上经过风吹雨打后自然成熟为灰褐色的大块人们所采集。现在也有大量的龙吹雨打后自然成熟为灰褐色的大块人们所采集。现在也有大量的龙涎香来自捕鲸业，但含有龙涎香的抹香鲸很少。涎香来自捕鲸业，但含有龙涎香的抹香鲸很少。龙涎香块重达龙涎
22、香块重达1公斤至公斤至100公斤不等，最大的超过公斤不等，最大的超过500公斤公斤主要在非洲、印度、日本、新西兰等海域中发现较多，灰色或褐主要在非洲、印度、日本、新西兰等海域中发现较多，灰色或褐色脂肪状物质，以在海上漂流浮游的黄色品种为最好。与其他动物色脂肪状物质，以在海上漂流浮游的黄色品种为最好。与其他动物香料不同，没有刺鼻的臭味，而是一种温和乳香的香脂气味。香料不同，没有刺鼻的臭味，而是一种温和乳香的香脂气味。（4）龙涎香（）龙涎香（Ambergris）加工过程加工过程块状龙涎香块状龙涎香-干燥干燥-切成小片切成小片-加乳糖加乳糖 -酒精浸泡酒精浸泡-过滤过滤-龙涎香浸剂龙涎香浸剂 新鲜的
23、龙涎香几乎是呈黑色，经长期的阳光照新鲜的龙涎香几乎是呈黑色，经长期的阳光照射和海水浸泡后自然化或长期贮存人工熟化后，射和海水浸泡后自然化或长期贮存人工熟化后，变成淡灰色，同时香气也得到增强。变成淡灰色，同时香气也得到增强。主要化学成分主要化学成分 OH龙涎香中主要的有效成分是无龙涎香中主要的有效成分是无香气的龙涎香醇。香气的龙涎香醇。龙涎香醇（一种萜醇），龙涎香醇（一种萜醇），龙涎龙涎香醇通过自氧化作用和光氧化香醇通过自氧化作用和光氧化作用而成为具有强烈香气的一作用而成为具有强烈香气的一些化合物：些化合物：-二氢紫罗兰酮、二氢紫罗兰酮、-龙涎香醇等，这些化合物共龙涎香醇等，这些化合物共同形成了
24、强烈的龙涎香气。同形成了强烈的龙涎香气。作用：由于定香性很强，是优作用：由于定香性很强，是优秀的定香剂。秀的定香剂。应用应用:高级香精中。高级香精中。n龙涎香是品质极高的香料佳品，具有微弱的温和乳香，使用时是用90%的乙醇将龙涎香稀释成30%的酊剂，经放置一段时间后再使用。是配制高级香水、香精的佳品，是优良的定香剂。n原料：植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或原料：植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实。果实。n植物性天然香料：从植物性天然香料：从芳香植物芳香植物的花、草、叶、枝、的花、草、叶、枝、根、茎、皮、果实或树脂中提取出来的根、茎、皮、果实或树脂中提取出来的有机芳香物有机芳香物质
25、的混合物质的混合物。n根据植物性天然香料的形态（油状、膏状或树脂状）根据植物性天然香料的形态（油状、膏状或树脂状）和制法，和制法，可分为可分为精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油和净油等等。例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。4.3.2 植物性天然香料植物性天然香料n由于植物性天然香料的主要成分都是具有挥发性由于植物性天然香料的主要成分都是具有挥发性和芳香气味的油状物，它们是芳香植物的精华，和芳香气味的油状物，它们是芳香植物的精华，因此也把植物性天然香料统称为因此也把植
26、物性天然香料统称为精油。精油。n含精油的植物分布在很多科属，产区也遍布世界含精油的植物分布在很多科属，产区也遍布世界各地各地。植物香料种类繁多，已经发现的有植物香料种类繁多，已经发现的有3000多多个品种，常用的有个品种，常用的有150-300个。个。n我国是最早使用香料的文明古国之一，有着丰富我国是最早使用香料的文明古国之一，有着丰富的天然资源。据统计，我国芳香植物有的天然资源。据统计，我国芳香植物有65科科380种。广东、广西、云南等省均有天然香料植物园种。广东、广西、云南等省均有天然香料植物园地。地。采集的芳香植物须经过一定的工艺采集的芳香植物须经过一定的工艺处理以提取所需的植物天然香料
27、。目处理以提取所需的植物天然香料。目前植物性天然香料的提取方法主要有前植物性天然香料的提取方法主要有四种：四种：水蒸汽蒸馏法、压榨法、浸取水蒸汽蒸馏法、压榨法、浸取法、吸收法等法、吸收法等 4.3.2.1 植物性香料的加工工艺植物性香料的加工工艺1 1、水蒸汽蒸馏、水蒸汽蒸馏水蒸汽蒸馏法：挥发油与水不相混合，当受热后，水蒸汽蒸馏法：挥发油与水不相混合，当受热后，二者蒸汽压的总和与大气压相等时，溶液即开始沸二者蒸汽压的总和与大气压相等时，溶液即开始沸腾，继续加热则挥发油可随水蒸气蒸馏出来。收集腾，继续加热则挥发油可随水蒸气蒸馏出来。收集蒸馏液，经冷却后分取油层。蒸馏液，经冷却后分取油层。优点：优
28、点：水蒸汽蒸馏法水蒸汽蒸馏法是提取植物性天然香料的最常用的一种方法，其流是提取植物性天然香料的最常用的一种方法，其流程、设备、操作等方面的技术都比较成熟，成本地程、设备、操作等方面的技术都比较成熟，成本地而产量大，设备及操作都比较简单，操作容易，回而产量大，设备及操作都比较简单，操作容易，回收率高。最为常用、产量较大的天然植物香料中，收率高。最为常用、产量较大的天然植物香料中，有很大一部分是用水蒸汽蒸馏法生产的。有很大一部分是用水蒸汽蒸馏法生产的。缺点：缺点：原料易受强热而焦化或其成分发生变化，降原料易受强热而焦化或其成分发生变化，降低香料的价值；水溶性化合物多，采用重蒸幷盐析低香料的价值；水
29、溶性化合物多，采用重蒸幷盐析后用低沸点的有机溶剂萃取出来。后用低沸点的有机溶剂萃取出来。n一般将水蒸汽蒸馏法分为三种形式：一般将水蒸汽蒸馏法分为三种形式：水中水中蒸馏、水上蒸馏和水汽蒸馏。蒸馏、水上蒸馏和水汽蒸馏。工业水蒸气工业水蒸气蒸馏由蒸馏釜、冷凝器、集油器三部分组蒸馏由蒸馏釜、冷凝器、集油器三部分组成。成。n 应用：所有的花（不耐热的除外），叶、应用：所有的花（不耐热的除外），叶、树枝、皮、根、树枝、皮、根、草等。草等。由水蒸气蒸馏由水蒸气蒸馏方法得到的油称为香精油。方法得到的油称为香精油。2、压榨法压榨法 主要用于柑橘类精油的生产，适用于从果、皮内获得香料。主要用于柑橘类精油的生产，适
30、用于从果、皮内获得香料。此法适用于新鲜原料。如桔、苷、柠檬果皮含挥发油较多此法适用于新鲜原料。如桔、苷、柠檬果皮含挥发油较多的原料，可经撕裂、捣碎冷压后静置分层或用离心机分离的原料，可经撕裂、捣碎冷压后静置分层或用离心机分离油分即得粗品。油分即得粗品。优点：优点：压榨法最大的特点是其过程是在室温下进行，可使可使精油香气逼真，质量得到保证精油香气逼真，质量得到保证。精油中的萜烯及其衍生精油中的萜烯及其衍生物的含量高达物的含量高达90%以上，萜烯类化合物在高温下容易发生以上，萜烯类化合物在高温下容易发生氧化、聚合等反应，如用水蒸汽蒸馏法进行加工会导致产氧化、聚合等反应，如用水蒸汽蒸馏法进行加工会导
31、致产品香气失真。品香气失真。n目前压榨法制取精油的工艺技术已很成熟，依靠先进设备实现了绝大部分生产过程的自动化。如柠檬、橘子、橙子等其有效的香料都在肉皮的油质中，而油质包含在无数的油囊中，利用压榨法将这些油囊弄破，使油质流出，在经过分离，澄清、过滤,得到这些含有效香料成分的油质。n缺点：冷磨或冷榨法虽然可以避免橘类精油中的大量萜烯类化合物与高温而反应，但是冷磨冷榨法制得的桔类精油如经长期放置仍然会发生萜烯类化合物氧化或聚合而影响精油质量。为获得高质量的桔类精油，就需进行除萜处理，一般分为两步。首先用减压蒸馏去除单萜烯，然后用70%的稀乙醇萃取经过减压蒸馏的高沸点精油以除去沸点较高的倍半萜烯和二
32、萜烯。n产品主要包括甜橙油、柠檬油、红桔油、香柠檬油、佛手油等，都是深受人们喜爱的天然香料。n应用：饮料、食品、香水、香皂、牙膏、化妆品以及烟用、酒都有广泛的应用，甚至还被用于胶粘剂和涂料之中。3 3、溶剂萃取法（浸提法）、溶剂萃取法（浸提法）对不宜用蒸馏法提取的挥发油原料，可直接用有机溶剂浸取浸提法也称液固萃取法，浸提法也称液固萃取法，使用低沸点的有机溶剂（使用低沸点的有机溶剂（95乙醇、乙醇、石油醚、苯、乙醚，三氯甲烷等），将原料浸于溶剂中进行石油醚、苯、乙醚，三氯甲烷等），将原料浸于溶剂中进行萃取，蒸去溶剂，萃取，蒸去溶剂，得到含植物蜡、色素、糖类等杂质的得到含植物蜡、色素、糖类等杂质的
33、浸膏。浸膏。浸膏浸膏再用乙醇混合，过滤除去杂质，蒸去乙醇后的产物称为再用乙醇混合，过滤除去杂质，蒸去乙醇后的产物称为净油净油。直接使用乙醇浸提芳香物质，则所得产品成为直接使用乙醇浸提芳香物质，则所得产品成为酊剂。酊剂。一般将浸提操作分为一般将浸提操作分为固定浸提、搅拌浸提、转动浸提和逆流固定浸提、搅拌浸提、转动浸提和逆流浸提浸提4种方式，区分的依据主要是固体原料在浸提过程中的运种方式，区分的依据主要是固体原料在浸提过程中的运动形态。动形态。优点：优点：浸提法可以在低温下进行，所以能更好的保浸提法可以在低温下进行，所以能更好的保留芳香成分的原有香韵。留芳香成分的原有香韵。缺点：缺点：工艺技术要求
34、高，设备费用大。工艺技术要求高，设备费用大。应用：应用：由于浸提法可以在低温下进行，所以能更好由于浸提法可以在低温下进行，所以能更好的保留芳香成分的原有香韵。此方法适用于一切的保留芳香成分的原有香韵。此方法适用于一切植物性香料的提取，特别适用于植物性花朵、如植物性香料的提取，特别适用于植物性花朵、如茉莉、白兰花、晚香玉、紫罗兰等。茉莉、白兰花、晚香玉、紫罗兰等。4 4、吸收法、吸收法 吸收法可分为热脂浸渍法、冷脂吸收法和固体吸附剂吸收法。吸收法可分为热脂浸渍法、冷脂吸收法和固体吸附剂吸收法。热脂浸渍法：热脂浸渍法：用热纯猪油或牛油吸收花中的芳香成分，冷却后，再用乙醇萃取，过滤除去乙醇称为浸膏（
35、净香脂）。冷脂吸收法冷脂吸收法:用猪油或牛油在室温中吸收花中的芳香成分，得到香脂产品。固体吸附剂吸收法：固体吸附剂吸收法：用活性炭、硅胶等多孔物质作吸附剂，用石油醚洗脱吸附剂中的芳香成分，将石油醚蒸出，即得精油产品。n优点：由于吸收法的加工温度不高，没有外加的化学作用和机械损伤，香气的保真效果最佳香气的保真效果最佳，产品中的杂质极少，所以产品多为天然香料中的名贵佳品。n缺点：吸收法尤其是冷吸收法和吸附法受其吸收或吸附机制的限制，只是用于芳香成分易释放的花种，如橙花、篮花、茉莉花、水仙、晚香玉等，而且最好用新采摘的鲜花。应用应用：香成分含量较低，价格昂贵（如玫瑰、桂花等）。适宜易氧化分解的香料的
36、提取。n迄今为止，从植物性天然香料中分离出的有机化合物已有5000多种，分子结构种类极其复杂，大体上可以分为以下4类：萜类化合物、芳香族化合萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和含氮含硫化合物。物、脂肪族化合物和含氮含硫化合物。（1）萜类化合物：如薄荷油中的薄荷醇、樟脑油中的樟脑等 （2）芳香族化合物：如玫瑰油中苯乙醇、苦杏仁中的苯甲醛、丁香油中的丁香酚等 （3）芳香族化合物：如茶叶及绿叶植物中含有少量的顺-3-己烯醇等n（4）脂肪族化合物和含氮含硫化合物：如葱蒜、谷物、咖啡含有、硫醚类、呋喃类、吡咯等。4.3.2.1常见植物性天然香料常见植物性天然香料4.3.2.2植物性天然香料的产品类型
37、植物性天然香料的产品类型 依据提取方法不同，天然香料可以分为七类产品：依据提取方法不同，天然香料可以分为七类产品：1、浸膏（浸膏（concrete）植物的花、茎、叶、根等利用挥发性溶剂浸提萃取，产品经过溶剂脱出（回收）处理后，得到含有植物腊的半固体，故称为浸膏。浸膏的主要成分：香精油、腊质、色素。主要用途：不直接用于调香，需要加工成净油。2、香脂（香脂（pomade）用非挥发性溶剂吸收法制取得植物性天然香料一般混溶于脂类非挥发性溶剂之中，故称香脂。惑用油脂（如精制的牛油、猪油、橄榄油等）在常温或较高温度下提取香花中的芳香成分，得到的饱和含香油脂称为香脂。生产香脂的价格较高，但是产品品质极高，属
38、于高级香料产品。如：玫瑰、茉莉、橙花、晚香玉、金合欢等。3、净油（净油（extrait absolute）将浸膏或香脂用高浓度的乙醇（95）溶解，滤去植物蜡等固态杂质，将乙醇蒸出后所得到的浓缩物称为净油。用途：直接用于调香，配香精。我国常生产的净油品种有：茉莉、白兰、墨石、云木香、树台等。4、精油（精油（essential oil）直接用植物的花、茎、叶、根或草等用水蒸汽蒸馏法和压榨法再经过分离，提取得到的具有一定香气和挥发性的油状液体，统称精油，其中压榨法制取得产物也称压榨油；超临界萃取法取得的产物一般也属于精油。精油也被称为香精油，或挥发油，芳香油，是调香用量很大的一类香原料。我国常生产的
39、精油品种有三十多个，如丁香油、白兰花油等。精油主要成分：精油是一个混合物，含有烃、芳香烃、醇、醛、酮、醚、酯、酚等。精油性能：能溶于乙醇等多种有机溶剂，大多数品种不溶或微溶于水。如：香茅油，（香茅草中提取）的主要成分是香茅醛（35-50）及香叶醇（35-45），我国盛产，香气甜美，园厚，广泛。又如：薄荷精油，是由薄荷草的叶茎经过干燥后，再经过水蒸气蒸馏，分离得到的一种薄荷精油，主要成分是薄荷醇（48-68），薄荷酮（9-12）。5 5、压榨油（精油）、压榨油（精油）利用压榨的方法，把果实中的精油挤出，再经过滤得到。此法主要用于从果实（柑桔、柠檬等）中的精油提取。压榨油主要用于食品中。6、酊液酊
40、液（tincture）某些芳香植物（如香荚兰）及动物分泌物经乙醇溶液浸提后，有效成分溶解于其中而成为澄清的溶液，这种溶液则称酊液。如：龙涎香酊:指含2-3龙涎香的乙醇酊剂；海狸香酊:指含5-6海狸香的乙醇酊剂；灵猫香酊:指含3-6灵猫香的乙醇酊剂 7、单离香料单离香料 例：薄荷精油是一种含有薄荷醇，薄荷酮,杂油等的混合物，通过离心冷却等物理方法分离出单一产品薄荷醇，薄荷酮OOH 从天然香料（如精油）中分离出单一的某种香料成分，这种从天然香料（如精油）中分离出单一的某种香料成分，这种分离出的单一香料成分在香料工业中称为分离出的单一香料成分在香料工业中称为单离香料单离香料。蒸馏法（常为减压蒸馏，精
41、密蒸馏）；冻析法；重结晶法分离方法有分离方法有物理分离物理分离和和化学处理法化学处理法。薄荷醇 薄荷酮常用物理分离方法有：常用物理分离方法有：常用化学处理方法：常用化学处理方法：（1）亚硫酸氢钠加成法分离醛或酮类化合物。ROCH+Na2SO4+H2SO4=RHOHSO3（磺酸盐不溶于有机溶剂）RHOHSO3+HCl=ROCH+SO3+NaCl+H2O（2）酚钠盐法酚类化合物与碱生成溶于水的酚钠盐，再用无机酸处理水相，使酚类还原。（3）硼酸酯法硼酸与醇类反应，生成高沸点的硼酸酯，经减压精馏与其它组分分离，再经皂化反应使醇游离出来。3R-OH+B(OH)3 B(OR)3+3H2OB(OR)3+3N
42、aOH 3R-OH+Na3BO31、茉莉浸膏、茉莉浸膏原料植物名称：小花茉莉利用部位及出油率：鲜花0.3%色状及香气：黄绿色或浅棕色膏状物，具有茉莉鲜花香气主要成分：含乙酸苄酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、苯甲酸甲酯、石竹烯、油酸甲酯、苯甲醇等2、大花茉莉浸膏、大花茉莉浸膏原料植物名称：大花茉莉利用部位及出油率：鲜花0.33%0.36色状及香气：黄色至浅棕色膏状物，具有大茉花香气息主要成分：含苯甲酸苄酯、茉莉内酯、乙酸苄酯、芳樟醇、顺式茉莉酮、吲哚、甲香酚植酮、异植醇等常见的一些浸膏常见的一些浸膏 3、白兰花浸膏、白兰花浸膏 原料植物名称：白兰花。利用部位及出油率：花0.22%-0.25%。色状及香气
43、：棕红色至深棕色膏状物，具有白兰鲜花香气。主要成分：净油成分与白兰花油相同。用途：广泛用于各类高级日化香精和茶叶花香型食用香精 4、桂花浸膏、桂花浸膏 原料植物名称：桂花。利用部位及出油率：鲜花0.13%-0.2%。色状及香气：黄色或棕黄色膏状物，具有天然桂花香气。主要成分：含和紫罗兰酮，芳樟醇氧化物，芳樟醇香叶醇橙花醇、水芹烯等 5、玫瑰浸膏、玫瑰浸膏 原料植物名称：苦水玫瑰。利用部位及出油率：花0.28%。色状及香气：橙花色膏状物，具有玫瑰花甜香。主要成分：含香茅醇、香叶醇、橙花醇、苯乙醇、丁香酚、柠檬醛、壬醛等。6、赖百当浸膏、赖百当浸膏 原料植物名称：岩蔷薇。利用部位及出油率：叶与嫩枝
44、4%-7%。色状及香气：黄绿色至褐黄色膏状物，具有龙涎、琥珀膏香气，有些花香、药草香气。主要成分：苯甲醛、苯乙酮、丁香酚、萜烯等。7、麝香石竹浸膏、麝香石竹浸膏原料植物名称：麝香石竹。利用部位及出油率：花0.2%-0.3%。色状及香气：淡绿色固体，具有特征，辛甜香韵。主要成分：丁香酚30%，苯乙醇7%，苯甲酸苄酯，柳酸苄酯，甲基水杨酸酯等。8、丁香浸膏、丁香浸膏 原料植物名称：紫丁香。利用部位及出油率：鲜花0.24%-0.36%。色状及香气：深绿色至黑绿色固体,具有茉莉、山楂花香韵和金合欢的蜜甜。9、山楂浸膏、山楂浸膏原料植物名称：山楂。利用部位及出油率：果实，乙醇提取。色状及香气：红色透明液
45、体，具有山楂果香，辛香，稍带杏花气息。10、栀子花浸膏、栀子花浸膏原料植物名称：栀子利用部位及出油率：花0.1%-0.13%。色状及香气：淡黄色或黄色膏状物，具有栀子花鲜花香气。主要成分：含乙酸苄酯，乙酸苏合香酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、松油醇邻氨基苯甲酸甲酯。11、铃兰浸膏、铃兰浸膏原料植物名称：铃兰。利用部位及出油率：花、根、茎0.4%0.6%,单用花朵0.9%1.05%。色状及香气：黄色膏状物，具有铃兰花幽雅香气。主要成分：含桂醇80%，还有苄醇、苯乙醇、苯丙醇、吲哚、香茅醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苄酯等。12、紫罗兰浸膏、紫罗兰浸膏原料植物名称：紫罗兰利用部位及出油率：花和叶0.1%0.
46、12%。色状及香气：花浸膏为黄绿色膏状物，具有紫罗兰花香，叶浸膏为深绿色膏状物，具有紫罗兰鲜叶香气。主要成分：均含丁香酚、苄醇、异紫罗兰叶醛、紫罗兰叶醇、乙醇、辛烯醇、庚烯醇等 1、露兜花净油、露兜花净油原料植物名称：露兜树。利用部位及出油率：花序0.03%。色状及香气：黄色液体具有紫丁香和依兰样的甜花香味。主要成分：含甲基苯乙基醚65%80%，芳樟醇19%，还有乙酸苯乙酯、柠檬醛、香叶醇、苯乙醇、苯甲醇等。2、树兰净油：树兰净油、树兰净油：树兰净油Aglaia odorata Absolute性质：淡黄棕色液体，具有天然的树兰香气。用途：用于调配香水、香皂、化妆品、烟用香精的高级加香香料，是
47、很好的定香剂。标准：QB96包装：铝听1000g/瓶常见的一些净油常见的一些净油 3、当归净油当归净油香气：具有浓郁的药香、甜香和当归的特征香气 用途：广泛用于各种药草型的日化香精和某些食用香精 4、大花茉莉净油大花茉莉净油香气：具有大花茉莉鲜花香气用途：用于各类高级日化香精 5、茉莉净油茉莉净油香气：具有天然茉莉花香气 用途：用于各类高级日化香精和茶叶、芒果、巧克力等食用香精6、桂花净油、桂花净油Osmanthus fragrans Absolute性质：棕黄绿色液体，具有天然桂花香气。用途：广泛用于调配食品、化妆品、高级香水、洗涤用品、肥皂、洗衣粉的香精7、烟花净油烟花净油Tobacco
48、flower Absolute性质：浅黄色或绿黄色粘性液体。带有柔和的类似金合欢的清香气和先似甜继而转苦的香味。用途：用于烟草加香，也可用于调配化妆品和日化香精中。包装：铝听1000g/瓶8、野菊花净油、野菊花净油Wild chrysanthemun Absolute性质：深棕色液体，具清新野菊花香气。用途：用于调配牙膏、食品、饮料、医药、烟用香精。包装：铝听1000g/瓶9、白兰净油、白兰净油Michelia alba Absolute性质：深棕红色液体，具白兰花香。用途：用于调配日用香精、高档化妆品香精包装：铝听1000g/瓶柏木油柏木油原料植物名称：扁柏色状及香气：淡黄色或黄色清澈液体，
49、具有中国贵州柏木油香气。主要成分：含柏木醇、-和-柏木烯等。利用部位及出油率：根、干3%4%包装：180kg 铁桶装贮存：八角茴香油八角茴香油原料植物名称：八角回香利用部位及出油率：鲜果2%3%、鲜叶0.3%0.5%色状及香气：淡黄色或琥珀色液体,低温时凝成固体,具有清而辛香的大茴香香气、味甜。主要成分：含大茴香脑、芳樟醇、桉叶树等。包装：包装：200kg镀锌铁桶贮存：用途：供合成洋茉莉醛等用常见的一些精油常见的一些精油 黄樟油黄樟油原料植物名称：黄樟利用部位及出油率：树根2%4%色状及香气：淡黄色液体、甜味、温和的辛辣味、花木香味主要成分：含黄樟油素60%95%包装：210kg铁桶贮存：中国
50、肉桂油中国肉桂油原料植物名称：中国肉桂利用部位及出油率：树皮：1%2%、枝叶：0.3%0.4%色状及香气：深棕色液体，具辛烈、暖甜香气，中国肉桂的特征香气。主要成分：含桂醛（95%）、乙酸桂酯、香豆素等。包装：贮存：用途：日用、食用、烟用、医药及单离肉桂醛山苍子油山苍子油原料植物名称：山苍子利用部位及出油率：果实3%5%色状及香气：苍黄色澄清流动液体，具有新鲜，类似柠檬醛的香气。主要成分：柠檬醛、苧烯、香茅醛、香叶醛、橙花醇、-蒎烯等。芳樟油芳樟油原料植物名称：芳樟利用部位及出油率：叶03%07%色状及香气：浅黄色或无色液体主要成分：含芳樟醇50%65%，乙酸芳樟酯、丁香酚、桉叶素等。樟脑油樟
