1、23 3 光学分析法分类光学分析法分类（1）光谱分析法：）光谱分析法：基于测量基于测量辐射的波长及强度辐射的波长及强度。这些光谱是由于物质的。这些光谱是由于物质的原子或分子的特定能级的跃迁原子或分子的特定能级的跃迁所产生，根据其特征光谱的所产生，根据其特征光谱的波长可进行定性分析；根据光谱的强度可进行定量分析。波长可进行定性分析；根据光谱的强度可进行定量分析。（2）非光谱分析法：）非光谱分析法：利用利用物质与电磁辐射相互作用物质与电磁辐射相互作用而引起而引起电磁辐射方向的改电磁辐射方向的改变或物理性质的变化变或物理性质的变化。不涉及能级的跃迁。不涉及能级的跃迁。如折射、散如折射、散射、干涉、衍
2、射、偏振等射、干涉、衍射、偏振等。光谱分析法分类光谱分析法分类（1）根据作用质点的不同分为）根据作用质点的不同分为原子光谱原子光谱法和法和分子光谱分子光谱法法 (a)原子光谱法：由原子光谱法：由原子外层或内层电子能级变化原子外层或内层电子能级变化产产生的光谱来进行分析的一类方法。原子光谱的表现生的光谱来进行分析的一类方法。原子光谱的表现形式为形式为线光谱。线光谱。(b)分子光谱法：由分子光谱法：由分子中电子能级、振动和转动能分子中电子能级、振动和转动能级的变化级的变化产生的光谱来进行分析的一类方法。表现产生的光谱来进行分析的一类方法。表现形式为形式为带光谱。带光谱。(2）根据辐射能量传递的方式
3、不同，）根据辐射能量传递的方式不同，分为分为发射发射 光谱、光谱、吸收吸收光谱、光谱、荧光荧光光谱、光谱、拉曼拉曼光谱等光谱等 (3)根据辐射能量的不同，分为根据辐射能量的不同，分为紫外紫外-可见可见光谱、光谱、红外红外光谱、光谱、核磁核磁共振、共振、X射线射线等等 光谱分析方法有光谱分析方法有u 原子发射光谱法（原子发射光谱法（AES）u 原子吸收光谱法（原子吸收光谱法（AAS）u 原子荧光光谱法（原子荧光光谱法（AFS）u X射线荧光光谱法（射线荧光光谱法（XFS）u 紫外紫外-可见分光光度法（可见分光光度法（UV-Vis）u 红外光谱法（红外光谱法（IR）u 分子荧光光谱法（分子荧光光谱
4、法（MFS）u 分子磷光光谱法（分子磷光光谱法（MPS）等）等8光学分析法光学分析法光谱分析法非光谱分析法原子光谱分析法分子光谱分析法原原子子吸吸收收光光谱谱原原子子发发射射光光谱谱原原子子荧荧光光光光谱谱X X射射线线荧荧光光光光谱谱折射法圆二色性法X射线衍射法干涉法旋光法紫紫外外光光谱谱法法红红外外光光谱谱法法分分子子荧荧光光光光谱谱法法分分子子磷磷光光光光谱谱法法核核磁磁共共振振波波谱谱法法9光谱分析法光谱分析法吸收光谱法吸收光谱法发射光谱法发射光谱法原子光谱法原子光谱法分子光谱法分子光谱法原原子子发发射射原原子子吸吸收收原原子子荧荧光光X射射线线荧荧光光原原子子吸吸收收紫紫外外可可见见
5、红红外外可可见见核核磁磁共共振振紫紫外外可可见见红红外外可可见见分分子子荧荧光光分分子子磷磷光光核核磁磁共共振振化化学学发发光光原原子子发发射射原原子子荧荧光光分分子子荧荧光光分分子子磷磷光光X射射线线荧荧光光化化学学发发光光原原子子发发射射原原子子荧荧光光分分子子荧荧光光分分子子磷磷光光X射射线线荧荧光光化化学学发发光光原原子子发发射射原原子子荧荧光光分分子子荧荧光光分分子子磷磷光光X射射线线荧荧光光化化学学发发光光原原子子发发射射原原子子荧荧光光分分子子荧荧光光分分子子磷磷光光X射射线线荧荧光光化化学学发发光光原原子子发发射射原原子子荧荧光光分分子子荧荧光光分分子子磷磷光光X射射线线荧荧光
6、光化化学学发发光光第二章第二章 原子发射光谱分析法原子发射光谱分析法第一节第一节 基本原理基本原理一、定义一、定义 原子发射光谱分析是根据原子发射光谱分析是根据原子所发射的光谱原子所发射的光谱来进行来进行元素成分及含量元素成分及含量分析的一种分析方法。根分析的一种分析方法。根据据光谱特征光谱特征（波长、形状等）进行元素成分分析；（波长、形状等）进行元素成分分析；根据根据光谱强度光谱强度进行元素含量分析进行元素含量分析 二、几个概念二、几个概念 基基 态：态：最稳定的能量最低的状态。正常情况下，原子都最稳定的能量最低的状态。正常情况下，原子都 处于这种状态处于这种状态 激发态：激发态：能量较高的
7、状态。原子受到外界能量能量较高的状态。原子受到外界能量(如热能、电如热能、电 能等能等)的作用时，外层电子吸收能量从基态跃迁到的作用时，外层电子吸收能量从基态跃迁到 能量较高的激发态能量较高的激发态 激发电位：激发电位：电子从基态跃迁至激发态所需的能量电子从基态跃迁至激发态所需的能量 电电 离：离：当外加的能量足够大时，原子中的电子脱离原子当外加的能量足够大时，原子中的电子脱离原子 核的束缚力，使原子成为离子的过程核的束缚力，使原子成为离子的过程 三、三、光谱的产生光谱的产生蒸发、原子化：蒸发、原子化：试样在能量的作用下蒸发、试样在能量的作用下蒸发、离解转变成气态原子离解转变成气态原子激发：激
8、发：气态原子的外层电子吸收能量激发至高能态气态原子的外层电子吸收能量激发至高能态 发射：发射：从高能态返回到基态时，从高能态返回到基态时，将多余的能量以光辐射的形式释放出将多余的能量以光辐射的形式释放出 来，发射出特征谱线来，发射出特征谱线 特征辐射M激发态激发态M*热能、电能E 由于不同元素的原子结构不同，能级差由于不同元素的原子结构不同，能级差E 不相同，被激发后发射不相同，被激发后发射光谱线的波长也不相同，即光谱线的波长也不相同，即每种元素都有其特征的波长每种元素都有其特征的波长，故根据这，故根据这些元素的特征光谱就可以鉴别元素的存在些元素的特征光谱就可以鉴别元素的存在(定性分析定性分析
9、)，而这些谱线，而这些谱线的强度又与试样中该元素的含量有关，因此又可利用这些谱线的强的强度又与试样中该元素的含量有关，因此又可利用这些谱线的强度来测定元素的含量度来测定元素的含量(定量分析定量分析)。四、原子发射光谱分析的过程四、原子发射光谱分析的过程l 获得谱线：试样蒸发、原子化、激发、发射特征谱线获得谱线：试样蒸发、原子化、激发、发射特征谱线 l 记录谱线：记录谱线：色散分光，按波长顺序记录，得到特征光谱图色散分光，按波长顺序记录，得到特征光谱图 l 分析谱线：分析谱线：根据所得光谱图进行定性鉴定或定量分析根据所得光谱图进行定性鉴定或定量分析第二节第二节 原子发射光谱分析仪原子发射光谱分析
10、仪 原子发射光谱分析仪主要由光源、分光系统原子发射光谱分析仪主要由光源、分光系统(光光谱仪谱仪)及观测系统三部分组成及观测系统三部分组成一、光源一、光源 作用：作用：提供试样蒸发、原子化和激发所需的能量提供试样蒸发、原子化和激发所需的能量 要求：要求：灵敏、稳定、背景小灵敏、稳定、背景小 类型：类型：直流电弧、交流电弧、电火花及电感耦合直流电弧、交流电弧、电火花及电感耦合 高频等离子体（高频等离子体（ICP）1直流电弧直流电弧 基本电路如图基本电路如图2-1所示所示（1）工作原理工作原理 先将先将G的两个电极的两个电极接触接触使之使之通电通电，点燃电弧。点燃电弧。炽热阴极尖端炽热阴极尖端发射出
11、热的电发射出热的电子流子流，奔向阳极奔向阳极（样品），（样品），轰击产生高热，轰击产生高热，使试样物质从电极表面使试样物质从电极表面蒸发蒸发出来，出来，与电子碰撞，与电子碰撞，电离成正离子，并以高速运动冲击阴极。于是，电离成正离子，并以高速运动冲击阴极。于是，电子、原子、离子在分析间隙互相碰撞，交换电子、原子、离子在分析间隙互相碰撞，交换能量，引起试样原子能量，引起试样原子激发，发射激发，发射出光谱线。出光谱线。图图2-1 直流电弧发生器直流电弧发生器2电感耦合高频等离子体焰炬（电感耦合高频等离子体焰炬（ICP）ICP光源上世纪六十年代提出，光源上世纪六十年代提出，70年代获得迅速发展年代获得
12、迅速发展的一种新型的激发光源。被认为是最有发展前途的光源之的一种新型的激发光源。被认为是最有发展前途的光源之一，目前已在实际中得到广泛应用。一，目前已在实际中得到广泛应用。等离子体等离子体：等离子体是一种电离度大于：等离子体是一种电离度大于0.1%的的电离电离气体气体，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目和离子数目基本相等，整体呈现和离子数目基本相等，整体呈现中性中性。（1）结构）结构 ICP由三部分组成：由三部分组成：a.高频发生器和高频感应线圈；高频发生器和高频感应线圈；b.炬管和供气系统；炬管和供气系统；c.雾化器及试样引入系统。雾化
13、器及试样引入系统。（2）原理：）原理：感应线圈与高频发生器接通感应线圈与高频发生器接通，产生高频电流，电流流过负载线圈，并产生高频电流，电流流过负载线圈，并在炬管的轴线方向产生一个在炬管的轴线方向产生一个高频磁场高频磁场。用电火花引燃，管内气体电离，电离出用电火花引燃，管内气体电离，电离出来的正离子和电子受高频磁场的作用而来的正离子和电子受高频磁场的作用而被加速，与其它分子碰撞，产生碰撞电被加速，与其它分子碰撞，产生碰撞电离，电子和离子的数目急剧增加。此时，离，电子和离子的数目急剧增加。此时，在气体中形成能量很大的在气体中形成能量很大的环形涡流环形涡流（垂（垂直于管轴方向），这个几百安培的环形
14、直于管轴方向），这个几百安培的环形涡流瞬间就将气体加热到涡流瞬间就将气体加热到近万度的高温近万度的高温。然后试样气溶胶由喷嘴喷入等离子体中然后试样气溶胶由喷嘴喷入等离子体中进行进行蒸发、原子化和激发。蒸发、原子化和激发。（3）特点）特点n 工作温度高：在等离子体焰核处，可达工作温度高：在等离子体焰核处，可达10000K，中，中央通道的温度央通道的温度60008000K，且又在惰性气体气氛，且又在惰性气体气氛条件下，有利于难熔化合物的分解和难激发元素的激条件下，有利于难熔化合物的分解和难激发元素的激发，因此对大多数元素有很高的灵敏度。发，因此对大多数元素有很高的灵敏度。n 不会产生自吸收现象（中
15、心温度低），不会产生自吸收现象（中心温度低），线性范围宽线性范围宽(45个数量级个数量级)。n 电子密度很高，测定碱金属时，电离干扰很小。电子密度很高，测定碱金属时，电离干扰很小。n ICP是无极放电，没有电极污染。是无极放电，没有电极污染。n ICP的载气流速很低（通常的载气流速很低（通常0.52L/min），有利于），有利于试样在中央通道中充分激发，而且耗样量也少。试样在中央通道中充分激发，而且耗样量也少。n ICP以以Ar为工作气体，由此产生的光谱背景干扰较少。为工作气体，由此产生的光谱背景干扰较少。可见，可见，ICPAES具有灵敏度高，检测限低，精具有灵敏度高，检测限低，精密度好，线性
16、范围宽，干扰小的特点，密度好，线性范围宽，干扰小的特点，是当前发射是当前发射光谱分析中发展迅速、极受重视的一种新型光源。光谱分析中发展迅速、极受重视的一种新型光源。二、光谱仪二、光谱仪(摄谱仪摄谱仪)作用作用 将光源发射的电磁辐射经色散后，得到按波长顺序排列的光谱，将光源发射的电磁辐射经色散后，得到按波长顺序排列的光谱，并对不同波长的辐射进行检测与记录。并对不同波长的辐射进行检测与记录。类型类型 按照使用按照使用色散元件色散元件的不同，分为棱镜光谱仪和光栅光谱仪。的不同，分为棱镜光谱仪和光栅光谱仪。按照光谱按照光谱检测与记录检测与记录方法的不同，分为目视法、摄谱法和光电法。方法的不同，分为目视
17、法、摄谱法和光电法。目视法目视法 用眼睛来观测谱线强度的方法用眼睛来观测谱线强度的方法（看谱法）（看谱法）摄谱法摄谱法 用照相的方法把光谱记录在感光板上，再经过显影、定影制得光用照相的方法把光谱记录在感光板上，再经过显影、定影制得光 谱底片，谱底片，然后用映谱仪观察谱线位置及大致强度，进行定性及半然后用映谱仪观察谱线位置及大致强度，进行定性及半 定量分析。用测微光度计测量谱线的黑度，进行光谱定量分析。定量分析。用测微光度计测量谱线的黑度，进行光谱定量分析。光电法光电法 用光电倍增管检测谱线强度。用光电倍增管检测谱线强度。1棱镜光谱仪棱镜光谱仪:以以棱镜棱镜作为色散元件作为色散元件,利用棱镜材料
18、对不同波长光具有不同利用棱镜材料对不同波长光具有不同折射率折射率进行分光进行分光（1）组成：棱镜光谱仪主要由照明系统、准光系统、色散系统组成：棱镜光谱仪主要由照明系统、准光系统、色散系统(棱镜棱镜)及投及投影系统影系统(暗箱暗箱)四部分组成，如图所示。四部分组成，如图所示。照明系统照明系统:依靠聚光镜依靠聚光镜L把光源发出的辐射把光源发出的辐射聚焦聚焦于焦平面上并照亮狭缝于焦平面上并照亮狭缝 S，为了均匀照明一般采用三透镜照明系统。为了均匀照明一般采用三透镜照明系统。准光系统：准光系统：将通过狭缝后的入射光变成将通过狭缝后的入射光变成 平行平行光束，照射在棱镜光束，照射在棱镜P上。上。色散系统
19、：色散系统：把照射在棱镜上的平行把照射在棱镜上的平行 光束经色散后变为按波长顺序排列光束经色散后变为按波长顺序排列 的的单色单色平行光。平行光。投影系统：投影系统：将色散后的单色平行光束聚将色散后的单色平行光束聚 焦于焦面上，得到焦于焦面上，得到按波长顺序排列的光谱按波长顺序排列的光谱。棱镜光谱仪光路图棱镜光谱仪光路图2光栅光谱仪光栅光谱仪 光栅光谱仪是应用光栅光谱仪是应用光栅光栅作为色散元件，利用光的作为色散元件，利用光的衍射现象衍射现象进行分进行分光光。光栅光谱仪比棱镜摄谱仪有更高的分辨率，且色散率基本上与。光栅光谱仪比棱镜摄谱仪有更高的分辨率，且色散率基本上与波长无关，它更适用于一些含复
20、杂谱线的元素如稀土元素、铀、钍等波长无关，它更适用于一些含复杂谱线的元素如稀土元素、铀、钍等试样的分析。图为其工作光路图试样的分析。图为其工作光路图光栅光谱仪光路图光栅光谱仪光路图三、观测设备三、观测设备1光谱投影仪（映谱仪）光谱投影仪（映谱仪）在进行光谱定性分析及观察谱片时需在进行光谱定性分析及观察谱片时需用此设备。一般放大倍数为用此设备。一般放大倍数为20倍左右。倍左右。如图所示。如图所示。2测微光度计（黑度计）测微光度计（黑度计）用来测量感光板上所记录的谱线黑度，用来测量感光板上所记录的谱线黑度，主要用于光谱定量分析。主要用于光谱定量分析。黑度黑度S定义为：定义为：光谱投影仪光路图黑度的
21、测量多道光电直读发射光谱仪多道光电直读发射光谱仪3 光电直读法光电直读法 第三节第三节 光谱定性分析光谱定性分析 光谱定性分析是根据试样中各元素原子光谱定性分析是根据试样中各元素原子特征谱特征谱线线是否出现，来判断该元素存在与否。是否出现，来判断该元素存在与否。一般多采用摄谱法：试样中所含元素只要达到一般多采用摄谱法：试样中所含元素只要达到一定的含量，都可以有谱线出现在感光板上。通过一定的含量，都可以有谱线出现在感光板上。通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否存在。存在。一、一、基本概念基本概念 共振线：共振线：由由激发态直接跃迁至基态激发
22、态直接跃迁至基态时所辐射的谱线。由第一激发态直接跃至基态时所辐射的谱线。由第一激发态直接跃至基态 时所辐射的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。时所辐射的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。灵敏线：灵敏线：指各种元素谱线中指各种元素谱线中强度比较大强度比较大的谱线。通常是激发电位较低的谱线。一的谱线。通常是激发电位较低的谱线。一 般来说灵敏线多是一些共振线。般来说灵敏线多是一些共振线。最后线：最后线：随元素含量降低谱线强度减弱，甚至消失随元素含量降低谱线强度减弱，甚至消失，最后消失最后消失的谱线称为最后线。的谱线称为最后线。例例 溶液中溶液中Cd2+含量含量 谱线条数谱线条数
23、10%14 0.1%10 0.01%7 0.001%1(2265A)分析线：分析线：用作用作鉴定元素鉴定元素存在及存在及测定元素含量测定元素含量的谱线称为分析线。分析线一般的谱线称为分析线。分析线一般 是灵敏线或最后线。是灵敏线或最后线。谱线自吸：谱线自吸：原子在高温时被激发，发射某一波长的谱线，而处于低原子在高温时被激发，发射某一波长的谱线，而处于低 温状态的温状态的同类原子同类原子又能又能吸收吸收这一波长的辐射，这种现象这一波长的辐射，这种现象 称为称为自吸现象自吸现象。谱线自蚀：谱线自蚀：当自吸现象非常严重时，谱线中心的辐射将完全被吸当自吸现象非常严重时，谱线中心的辐射将完全被吸 收，这
24、种现象称为收，这种现象称为自蚀自蚀。ab二、光谱定性分析的方法二、光谱定性分析的方法1标准试样光谱比较法标准试样光谱比较法 将要检出元素的将要检出元素的纯物质纯物质或或纯化合物与试样并列摄谱于纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出现在同一波长位置，即可说明试样中存在该元素。两者谱线出现在同一波长位置，即可说明试样中存在该元素。这种方法简单，但只适何试样中指定元素的定性，不适应光这种方法简单，但只适何试样中指定元素的定性，不适应光谱全分析谱全分析 2铁光谱比较法（元素标准光谱图比较法）铁光谱比较法
25、（元素标准光谱图比较法）铁元素铁元素 在在21006600波长范围内，大约有波长范围内，大约有4600条谱线，其中每条谱线，其中每条谱线的波长，都已作了精确的测定，载于谱线表内。条谱线的波长，都已作了精确的测定，载于谱线表内。“元素标准光谱元素标准光谱图图”就是将各个元素的分析线按波长位置标插在放大就是将各个元素的分析线按波长位置标插在放大20倍的铁光谱图的倍的铁光谱图的相应位置上制成的。相应位置上制成的。在进行定性分析时，将在进行定性分析时，将试样和纯铁并列摄谱试样和纯铁并列摄谱。观察所得谱片，使观察所得谱片，使元素标准光谱图上的铁光谱谱线与谱片上摄取的铁谱线相重合，如果试元素标准光谱图上的
26、铁光谱谱线与谱片上摄取的铁谱线相重合，如果试样中未知元素的谱线与标准光谱图中已标明的某元素谱线出现的位置相样中未知元素的谱线与标准光谱图中已标明的某元素谱线出现的位置相重合，则该元素就有存在的可能。重合，则该元素就有存在的可能。三、光谱定性分析的操作过程三、光谱定性分析的操作过程 1试样处理试样处理 金属或合金试样：可直接做成电极金属或合金试样：可直接做成电极 矿石式样：磨碎成粉末，置于由石墨制成的各种形状电极小孔中矿石式样：磨碎成粉末，置于由石墨制成的各种形状电极小孔中 溶液试样：溶液试样：ICP光源，直接用雾化器将试样溶液引入等离子体内光源，直接用雾化器将试样溶液引入等离子体内 电弧或火花
27、光源通常用溶液干渣法进样电弧或火花光源通常用溶液干渣法进样 2摄谱摄谱3检查谱线检查谱线 第四节第四节 光谱定量分析光谱定量分析一、原理原理 通过测量待测元素通过测量待测元素特征谱线的强度特征谱线的强度来确定该元素的来确定该元素的含量含量。依据赛伯依据赛伯-罗马金公式罗马金公式 I=acb 或或 lgI=blgclga I 谱线强度谱线强度 c 待测元素浓度待测元素浓度 b 自吸系数，与谱线的自吸收有关。自吸系数，与谱线的自吸收有关。b随浓度随浓度c增加而减小，当增加而减小，当 c较高较高时，时，b1，当，当 c很小无自吸时，很小无自吸时，b=1。因此，在定量分析中，选择合。因此，在定量分析中
28、，选择合适的分析线十分重要适的分析线十分重要 a 蒸发、激发参数，与试样的蒸发、激发及试样组成有关蒸发、激发参数，与试样的蒸发、激发及试样组成有关 工作曲线工作曲线内标法内标法 1 定义：向试样中加入一种已知含量的元素（也可用定义：向试样中加入一种已知含量的元素（也可用基体元素）基体元素）作为内作为内标元素，在标元素，在被测元素被测元素的谱线中选一条线作为的谱线中选一条线作为分析线分析线，在，在内标元素内标元素 的的谱线中选一条与分析线相近的谱线作为谱线中选一条与分析线相近的谱线作为内标线内标线，这两条谱线组成，这两条谱线组成分分析线对析线对。分析线与内标线的绝对强度的比值称为。分析线与内标线
29、的绝对强度的比值称为相对强度相对强度。内标法。内标法就是借测量分析线对的相对强度来进行定量分析的。就是借测量分析线对的相对强度来进行定量分析的。2 原理：原理：设分析线强度设分析线强度I1，内标线强度，内标线强度I2 I1=a1 c1b1 I2=a2 c2b2 R=I1/I2=a1 c1b1/a2 c2b2 R为为相对强度相对强度 实验条件一定时，实验条件一定时，A=a1/a2 c2b2 为常数，则为常数，则 R=I1/I2=A c1b1 将将c1改写为改写为c，并取对数并取对数 3 优点：优点：消除了光源放电不稳定等因素带来的影响，提高了分析结果消除了光源放电不稳定等因素带来的影响，提高了分
30、析结果的准确度的准确度 4 内标元素和分析线对的选择内标元素和分析线对的选择 原来试样内应不含或仅含有极少量所加内标元素。亦可选用基体元原来试样内应不含或仅含有极少量所加内标元素。亦可选用基体元素作为内标元素素作为内标元素 分析线对的激发电位相同或接近分析线对的激发电位相同或接近 两条谱线的波长应尽可能接近两条谱线的波长应尽可能接近 所选线对的强度不应相差过大所选线对的强度不应相差过大 所选的谱线应不受其它元素谱线的干扰，也应不是自吸收严重的谱线所选的谱线应不受其它元素谱线的干扰，也应不是自吸收严重的谱线 内标元素与分析元素的挥发率应相近内标元素与分析元素的挥发率应相近 三、光谱定量分析方法三
31、、光谱定量分析方法1 标准曲线法（三标准试样法）标准曲线法（三标准试样法）将三个以上待测元素的标准样品与被分析试样置于将三个以上待测元素的标准样品与被分析试样置于同一实验条件同一实验条件下，下，测定分析线或分析线对的相对强度，绘制标准样品谱线强度测定分析线或分析线对的相对强度，绘制标准样品谱线强度 与其浓度或其对数值之间的关系曲线，与其浓度或其对数值之间的关系曲线，得到得到 标准曲线标准曲线。再根据同样条件下测得的试样分。再根据同样条件下测得的试样分 析线的强度，由标准曲线上查得试样中被测析线的强度，由标准曲线上查得试样中被测 元素浓度，计算其含量。元素浓度，计算其含量。优点：准确度高，适应于
32、常规分析。在常规分析中，只要分析条件基本优点：准确度高，适应于常规分析。在常规分析中，只要分析条件基本不变，一次制作工作曲线后，可长期使用，只需定期检查工作曲线，不变，一次制作工作曲线后，可长期使用，只需定期检查工作曲线，必要时进行斜率矫正。必要时进行斜率矫正。缺点：缺点：难以排除基体干扰难以排除基体干扰 标准曲线标准曲线标准加入法：标准加入法：向试样中加入不同向试样中加入不同已知量已知量的的被测元素被测元素来求得试样中被来求得试样中被测元素含量的方法。一般是当测定元素含量特别低时，找不到合适测元素含量的方法。一般是当测定元素含量特别低时，找不到合适的基体来配制标准试样，采用这种法。的基体来配
33、制标准试样，采用这种法。设试样中被测元素含量为设试样中被测元素含量为Cx，在几份，在几份试样中分别加入不同浓度试样中分别加入不同浓度C1、C2、C3 的被测元素；在同一实验条件下，的被测元素；在同一实验条件下，测量试测量试样与不同加入量样品分析线对的强度比样与不同加入量样品分析线对的强度比R。在被测元素浓度低时，自吸系数在被测元素浓度低时，自吸系数b=1，分，分析线对强度析线对强度 Rc（R=A c），），R-c图为一图为一直线，将直线外推，与横坐标相交截距的直线，将直线外推，与横坐标相交截距的绝对值即为试样中待测元素含量绝对值即为试样中待测元素含量Cx第第 五五 节节 光谱半定量分析光谱半定
34、量分析 光谱半定量分析就是给出试样中某元素的光谱半定量分析就是给出试样中某元素的大致含量大致含量。光谱半定量分析的方法有三种：谱线呈现法；谱线强度比较法；均称光谱半定量分析的方法有三种：谱线呈现法；谱线强度比较法；均称线对法等。其中谱线强度比较法最为常用。线对法等。其中谱线强度比较法最为常用。Pb含量（含量（%）谱线谱线(nm)0.001 283.3069清晰可见，清晰可见，261.4178和和280.200很弱很弱0.003 283.306、261.4178增强，增强，280.200清晰清晰 0.01 上述谱线增强，另增上述谱线增强，另增266.317和和278.332，但不太明显。，但不太
35、明显。0.1 上述谱线增强，无新谱线出现上述谱线增强，无新谱线出现1.0 上述谱线增强，上述谱线增强，214.095、244.383、244.62出现，出现，241.77模糊模糊3 上述谱线增强，出现上述谱线增强，出现322.05、233.242模糊可见模糊可见10 上述谱线增强，上述谱线增强，242.664和和239.960模糊可见模糊可见30 上述谱线增强，上述谱线增强，311.890和和269.750c出现出现第六节第六节 原子发射光谱法的特点和应用原子发射光谱法的特点和应用一、原子发射光谱法的特点及应用一、原子发射光谱法的特点及应用 1.既可用定量分析又可用定性分析既可用定量分析又可用
36、定性分析：每种元素的原子被激发后，都能：每种元素的原子被激发后，都能发射出各自的特征谱线，所以，根据其特征谱线就可以准确无误的判发射出各自的特征谱线，所以，根据其特征谱线就可以准确无误的判断元素的存在，因此原子发射光谱是迄今为止进行元素定性分析最好断元素的存在，因此原子发射光谱是迄今为止进行元素定性分析最好的方法。周期表中大约的方法。周期表中大约70余种元素都可以用发射光谱法测定。同时根余种元素都可以用发射光谱法测定。同时根据其谱线的强度可以对元素含量进行定量和半定理分析。据其谱线的强度可以对元素含量进行定量和半定理分析。2.分析速度快：分析速度快：试样多数不需经过化学处理就可分析，且固体、液体试试样多数不需经过化学处理就可分析，且固体、液体试样均可直接分析，同时还可多元素同时测定，若用光电直读光谱仪，样均可直接分析，同时还可多元素同时测定，若用光电直读光谱仪，则可在几分钟内同时作几十个元素的定量测定。如钢厂炉前分析等。则可在几分钟内同时作几十个元素的定量测定。如钢厂炉前分析等。
