1、印染行业锑污染印染行业锑污染-对策和思考对策和思考 目录：目录：一、印染行业锑污染事件一、印染行业锑污染事件 二、壬基酚事件引发的思考、壬基酚事件引发的思考-化学品对人类发化学品对人类发展的功过展的功过 三、问题的本质三、问题的本质-对策和思考对策和思考 四、如何正确对待四、如何正确对待一、印染行业锑污染事件一、印染行业锑污染事件 问题的由来：江苏省环保厅通知自问题的由来：江苏省环保厅通知自20142014年年7 7月月1818日通知由于锑超标，吴日通知由于锑超标，吴江地区全部印染厂喷水织机厂从江地区全部印染厂喷水织机厂从1919日日起停产。起停产。7 7月月2424日起恢复日起恢复50%50
2、%生产量生产量；原因：江、浙、沪交界太浦河饮用水原因：江、浙、沪交界太浦河饮用水源地锑超标：源地锑超标：7 7月月1313日日-17-17日相继测到日相继测到5.09-5.96 5.09-5.96 g/L g/L，太湖清洁源水锑太湖清洁源水锑含约含约1 g/L,1 g/L,；因暴雨关闸；大规模；因暴雨关闸；大规模停产的后果停产的后果-合同、银行、热电厂合同、银行、热电厂-1、锑的毒性；印染行业中锑的来源锑的毒性；印染行业中锑的来源 锑（锑（antimonyantimony），元素符号为），元素符号为SbSb，取自其，取自其拉丁文名拉丁文名stibiumstibium，属于元素周期表中第，属于元
3、素周期表中第主主族，原子序数族，原子序数5151。锑是两性稀有金属，总共有。锑是两性稀有金属，总共有四种价态（四种价态（-3-3，0 0，+3+3，+5+5），后两者为环境），后两者为环境中的主要价态中的主要价态 ；另外还分无机态和有机锑化；另外还分无机态和有机锑化合物合物锑不是生物体必需的元素。不同价态的锑不是生物体必需的元素。不同价态的锑毒性大小顺序如下：锑毒性大小顺序如下：0 0价价+3+3（）价）价 +5+5（）价）价 有机锑。其中三价锑的毒性有机锑。其中三价锑的毒性比五价锑高十倍。基于对锑的毒性研究比五价锑高十倍。基于对锑的毒性研究，一些学者得到了土壤中锑的最大允许，一些学者得到了土
4、壤中锑的最大允许浓度为浓度为3.5-5mg/kg3.5-5mg/kg。危害：抑制酶的活性与砷、铋相似，心脏（心肌炎），引起阿危害：抑制酶的活性与砷、铋相似，心脏（心肌炎），引起阿-斯综合征小剂量：头疼斯综合征小剂量：头疼眩晕、抑郁、大剂量皮肤炎、肝肠、呕吐。眩晕、抑郁、大剂量皮肤炎、肝肠、呕吐。室温、空气中稳定金属锑层状结构，最早埃及用于化妆、眼影粉室温、空气中稳定金属锑层状结构，最早埃及用于化妆、眼影粉60%60%用于阻燃剂，用于阻燃剂，20%20%电池中合金材料卓成，焊接剂，稳定剂、催化剂、医药上催吐剂电池中合金材料卓成，焊接剂，稳定剂、催化剂、医药上催吐剂 纺织印染行业锑的来源（很好的阻
5、燃剂）纺织印染行业锑的来源（很好的阻燃剂）聚酯（涤纶原料）合成：对苯二甲酸与乙聚酯（涤纶原料）合成：对苯二甲酸与乙二醇合成时用二醇合成时用300-500ppm300-500ppm三氧化二锑、醋三氧化二锑、醋酸锑或乙二醇锑作为催化剂；很难溶出！酸锑或乙二醇锑作为催化剂；很难溶出！染整中阻燃剂基本染整中阻燃剂基本3 3年前已不用锑化合物年前已不用锑化合物，染料、助剂中几乎没有，尚待核实。，染料、助剂中几乎没有，尚待核实。印染企业实测：锑印染企业实测：锑100-500 g/L 100-500 g/L，极个，极个别超过别超过1000 g/L1000 g/L；喷水织机厂约为；喷水织机厂约为30-30-1
6、00100 g/L g/L（1/41/4），进入集中污水处理厂），进入集中污水处理厂210 g/L210 g/L，出水，出水80 g/L80 g/L 测定的疑惑：测定的疑惑：1 1、涤纶丝在前处理中（温度、碱）能溶、涤纶丝在前处理中（温度、碱）能溶出那么多？出那么多？（金山石化王总）（金山石化王总）2 2、测定方法问题？小结、测定方法问题？小结-ICP-ICP在痕量条件在痕量条件下其它金属干扰？下其它金属干扰？3 3、印染阻燃剂真的不用锑？、印染阻燃剂真的不用锑？4 4、其它染料（分散）助剂中？、其它染料（分散）助剂中？5 5、所用废酸（金属加工）？、所用废酸（金属加工）？立项研究的困惑，小钱
7、不用，大钱挥霍。立项研究的困惑，小钱不用，大钱挥霍。2 2、锑的排放标准、锑的排放标准 国内标准国内标准（1 1）地表水环境质量标准地表水环境质量标准（GB3838-2002GB3838-2002）中集中式生活饮用水地表水源地特定项目标）中集中式生活饮用水地表水源地特定项目标准限值中，准限值中，0.005mg/l0.005mg/l（5 g/L 5 g/L）。（2 2）生活饮用水卫生规范生活饮用水卫生规范（卫生部，（卫生部，20012001年）表年）表3 3非常规指标及其限值非常规指标及其限值0.005 mg/l0.005 mg/l （3 3）城市给水工程规划规范城市给水工程规划规范（GB502
8、82-GB50282-9898）附录）附录A A生活饮用水水质一级标准生活饮用水水质一级标准0.1 mg/l.0.1 mg/l.水源地标准水源地标准0.05 mg/l0.05 mg/l （50 g/L 50 g/L）饮用水标准和饮用水源水地标准关系？饮用水标准和饮用水源水地标准关系？国外标准国外标准（1 1）世界卫生组织基于从家鼠身上观测到的世界卫生组织基于从家鼠身上观测到的0.43mg/(kg.d)0.43mg/(kg.d)的致病含锑量，规定饮用水中的锑含量的致病含锑量，规定饮用水中的锑含量应低于应低于5g/L5g/L。（2 2）美国环保局将饮用水中锑的美国环保局将饮用水中锑的MCLGMCL
9、G（maximum maximum contaminant level goalcontaminant level goal）和）和MCLMCL（maximum maximum contaminant levelcontaminant level）值均定为）值均定为6g/L6g/L。（3 3）德国规定人体每日平均吸锑量为德国规定人体每日平均吸锑量为23gSb/d23gSb/d。（4 4）欧盟规定饮用水中锑的最大允许浓度（欧盟规定饮用水中锑的最大允许浓度（maximum maximum admissible concentrationadmissible concentration）为）为5g/
10、L5g/L。（5 5）日本规定饮用水中锑的最大允许浓度为日本规定饮用水中锑的最大允许浓度为2g/L2g/L。3 3、锑的处理方法、锑的处理方法 文献报道（非印染行业）：无机锑文献报道（非印染行业）：无机锑pH5pH5以下以下和和9.59.5以上混凝沉淀效果较好（以上混凝沉淀效果较好（300ppm 300ppm降到降到25ppm25ppm ）；铁盐效果比铝盐好（）；铁盐效果比铝盐好（污染水中锑的污染水中锑的去除达到去除达到8080至至9090 ）。）。有机锑最好催化氧化下混凝沉淀。有机锑最好催化氧化下混凝沉淀。前者与印染行业实际基本一致。前者与印染行业实际基本一致。清浊分流清浊分流处理浓液！最好
11、与废水处理结合以处理浓液！最好与废水处理结合以降低运行费用！降低运行费用！几点看法几点看法 1 1、停产的法律依据？预警？是否属于、停产的法律依据？预警？是否属于特大污染事件？是否需经相关方讨论并特大污染事件？是否需经相关方讨论并上报？考虑过不良影响？是否可以有更上报？考虑过不良影响？是否可以有更好地方法（建议限产好地方法（建议限产80%80%及理由）。及理由）。2 2、以此为契机变坏事为好事：查明真、以此为契机变坏事为好事：查明真相，为印染行业提标升级服务。此前壬相，为印染行业提标升级服务。此前壬基酚事件、现在锑污染，以后？污染事基酚事件、现在锑污染，以后？污染事件应该如何应对？要有一套规范
12、顺序。件应该如何应对？要有一套规范顺序。3 3、组织制定印染厂锑的排放限值；集中污、组织制定印染厂锑的排放限值；集中污水处理厂锑的排放限值，保证省界达到标准水处理厂锑的排放限值，保证省界达到标准（暂行）。（暂行）。建议：按目前最大超标建议：按目前最大超标20%20%；则要求削减；则要求削减50%50%，来保证达标；印染厂，来保证达标；印染厂500500 gg/L/L 处理到处理到100100 gg/L/L；污水处理厂污水处理厂 40 40 gg/L/L-低于原水要求。低于原水要求。4 4、给予、给予6 6个月缓冲期，个月缓冲期，期满后严格依法（地期满后严格依法（地方规范）执行。方规范）执行。前
13、前3 3个月制定地方规范，研究印染厂和污水处理厂处理锑个月制定地方规范，研究印染厂和污水处理厂处理锑的方法、工艺和试点工程，政府予以鼓励和支持；后三的方法、工艺和试点工程，政府予以鼓励和支持；后三个月个月全面推广。全面推广。二、壬基酚事件引发的思考二、壬基酚事件引发的思考-化学品对人类发展的功过化学品对人类发展的功过 近几年中国近几年中国农产品安全农产品安全问题、转基因食品；问题、转基因食品；食品添加剂问题食品添加剂问题(台湾塑化剂问题）。台湾塑化剂问题）。印染废水壬基酚问题（印染废水壬基酚问题（20112011年雅格尔年雅格尔、中山国、中山国泰印染公司泰印染公司-2012-2012年月萧年月
14、萧山）。山）。茅台酒和酒鬼酒因塑料管道引发的问题。茅台酒和酒鬼酒因塑料管道引发的问题。校服检出芳香胺校服检出芳香胺致癌？致癌？集中到一点集中到一点-化学品与人类关系。化学品与人类关系。2011年3月，绿色和平发布时尚之毒3报告，指出众多国际国内品牌服装产品上残留的有毒有害物质NPE（壬基酚聚氧乙烯醚），在洗涤过程中会大量释放出来，随后被排入到河流、湖泊和海洋中，并转化成毒性更强、干扰内分泌系统的化学物质NP（壬基酚）。印染废水可能含有有毒物质为时尚清污自然之友自然之友 公众环境研究中心公众环境研究中心 达尔问达尔问 环友科技环友科技 南京绿石南京绿石中国中国 北京北京 腾讯绿色腾讯绿色 201
15、2年年4月月9日日 绿色选择 纺织品牌在华供应链调研绿色选择 纺织品牌供应链调研为时尚清污自然之友 公众环境研究中心 达尔问 环友科技 南京绿石中国中国 北京北京 腾讯绿色腾讯绿色 2012年年4月月9日日 关于绿色和平组织关于绿色和平组织宁波雅戈尔、广东国宁波雅戈尔、广东国泰印染厂事情及其后续问题泰印染厂事情及其后续问题环保部，行环保部，行业协会；业协会；壬基酚问题？人类文明的代价壬基酚问题？人类文明的代价 Eco-Tax Standard100Eco-Tax Standard100以及修订版共以及修订版共2222类，约类，约280280多种；多种；REACHREACH法规；高度关注物质（法
16、规；高度关注物质（SVHCSVHC）化）化学品的使用量及其在产业链中传递制度；学品的使用量及其在产业链中传递制度；根据根据REACHREACH法规，有下列之一的物质，可法规，有下列之一的物质，可以被视为非常高关注物质（以被视为非常高关注物质（SVHCSVHC）的：致）的：致癌，致突变或毒性（癌，致突变或毒性（CMRCMR的）繁殖的）繁殖;具有持具有持久性，生物累积的和有毒的久性，生物累积的和有毒的;非常持久和生物累积（非常持久和生物累积（vPvBsvPvBs）;认真和认真和/或对环境或人体健康造成不可挽回的损害或对环境或人体健康造成不可挽回的损害，破坏荷尔蒙系统的物质，破坏荷尔蒙系统的物质;负
17、责任的企业公布自己化学品使用情况的负责任的企业公布自己化学品使用情况的环境信息公开（环境信息公开（PRTRPRTR）-中国第一份名单中国第一份名单-；企业自律将是趋势。企业自律将是趋势。三、问题的本质三、问题的本质-对策和思考对策和思考 我们需要控制那些带来疾病与破坏我我们需要控制那些带来疾病与破坏我们食物的某些虫类公元前们食物的某些虫类公元前707707年到年到19351935年年,共发生蝗灾共发生蝗灾769769次次,即每即每3-53-5年一次年一次.山东蝗灾山东蝗灾 1845-18491845-1849年年,因土豆病害绝收因土豆病害绝收150150万爱尔兰万爱尔兰人迁移到美国人迁移到美国
18、.第一次世界大战因军中虱子第一次世界大战因军中虱子导致导致40004000万人患斑疹伤寒万人患斑疹伤寒,500,500万人死亡万人死亡.蚊蚊虫造成疟疾流行虫造成疟疾流行.DDTDDT的功过的功过 DDT DDT的合成是的合成是18741874年由德国化学家年由德国化学家ZeidlerZeidler完成的。当时完成的。当时人们并没有发现它有什么用途，人们并没有发现它有什么用途，ZeidlerZeidler合成它完全是出合成它完全是出于对反应研究和化合物结构的兴趣。于对反应研究和化合物结构的兴趣。6060多年以后的多年以后的19391939年年，瑞士，瑞士MullerMuller才发现了才发现了D
19、DTDDT具有较好的杀虫活性。具有较好的杀虫活性。MullerMuller获得博士学位后进入嘉基获得博士学位后进入嘉基(GeigyGeigy)公司从事农药研究工作，公司从事农药研究工作，19321932年起研究有机氯化合物的结构与杀虫活性间的关系，年起研究有机氯化合物的结构与杀虫活性间的关系，认为三氯甲基是使昆虫致死的活性基因，终于在认为三氯甲基是使昆虫致死的活性基因，终于在19391939年发年发现了现了DDTDDT的杀虫作用。很快，瑞士的嘉基公司于的杀虫作用。很快，瑞士的嘉基公司于19401940年迅速年迅速将该产品推荐作为杀虫剂使用。将该产品推荐作为杀虫剂使用。化学家米勒发现化学家米勒发
20、现DDTDDT的杀虫功的杀虫功效。真正让这种化合物登上世界舞台效。真正让这种化合物登上世界舞台的，是二战快结束时流行的一场斑疹的，是二战快结束时流行的一场斑疹伤寒。斑疹伤寒是一种由虱子传播的伤寒。斑疹伤寒是一种由虱子传播的传染病，常常伴随着战争或天灾出现传染病，常常伴随着战争或天灾出现，在，在19181918年到年到19221922年间，前苏联和东年间，前苏联和东欧有欧有30003000万人曾患斑疹伤寒，约万人曾患斑疹伤寒，约300300万万人死亡。人死亡。19441944年，驻扎在意大利那不年，驻扎在意大利那不勒斯的盟军军队，突然也出现了斑疹勒斯的盟军军队，突然也出现了斑疹伤寒，在试了很多办
21、法也无法驱除虱伤寒，在试了很多办法也无法驱除虱子后，人们想到了子后，人们想到了DDTDDT，盟军向成千上，盟军向成千上万的士兵、难民、俘虏身上喷洒了这万的士兵、难民、俘虏身上喷洒了这种粉剂。三个星期后，奇迹出现了，种粉剂。三个星期后，奇迹出现了，斑疹伤寒完全被控制了，斑疹伤寒完全被控制了，DDTDDT避免了一避免了一场悲剧的出现。场悲剧的出现。DDTDDT被发现是一种非常有效的合成被发现是一种非常有效的合成杀虫剂杀虫剂.它用来防治粮田棉田害虫、它用来防治粮田棉田害虫、用来杀控蚊虫控制疟疾的流行、用来用来杀控蚊虫控制疟疾的流行、用来杀控军中虱子控制杀控军中虱子控制19441944年那不靳斯斑年那
22、不靳斯斑疹伤寒的流行取得重大成效疹伤寒的流行取得重大成效.它的发它的发明者明者MullerMuller荣获了荣获了19481948年诺贝尔生理年诺贝尔生理学和医学奖学和医学奖DDTDDT对白头鹰的伤对白头鹰的伤害害 二战以后，在数量上逐年减少，到了六十年代初，近乎灭绝，这种二战以后，在数量上逐年减少，到了六十年代初，近乎灭绝，这种凶悍威猛飞得既高又远的大鸟，自然界动物中极少有可以奈何白头凶悍威猛飞得既高又远的大鸟，自然界动物中极少有可以奈何白头鹰的天敌。人类却在不经意中因使用鹰的天敌。人类却在不经意中因使用DDTDDT伤害了它伤害了它.DDT DDT很难降解很难降解，残留在土壤中，经雨水冲刷至
23、江河湖海。还能进入动物的体内，残留在土壤中，经雨水冲刷至江河湖海。还能进入动物的体内，停留堆积在脂肪部分。鱼类的身体善于积累停留堆积在脂肪部分。鱼类的身体善于积累DDTDDT，而处于食物链高，而处于食物链高端的白头鹰。了含端的白头鹰。了含DDTDDT的鱼之后，导致自身机体变异，产出的鹰蛋的鱼之后，导致自身机体变异，产出的鹰蛋，蛋壳过薄过软，小白头鹰们还没睁开眼，便夭折了，蛋壳过薄过软，小白头鹰们还没睁开眼，便夭折了！化学品已经深入人类化学品已经深入人类 生活的生活的各个方面：各个方面：我们的对策不是恐惧，而是我们的对策不是恐惧，而是不断研究中发展。不断研究中发展。人类寿命从平均人类寿命从平均3
24、030多岁，提多岁，提高到高到70-8070-80岁岁 食物不足和缺乏营养仍是当今世界面临食物不足和缺乏营养仍是当今世界面临的最大问题。的最大问题。“不用农药和化肥，农业不用农药和化肥，农业产量不足产量不足50%50%人类人类的出路在何方的出路在何方?人类应人类应当拒绝化学吗当拒绝化学吗?四、如何正确对待四、如何正确对待 昨天壬基酚、今天锑，明天又是什麽？昨天壬基酚、今天锑，明天又是什麽？对化学品的认识，要重视但不要人为恐慌对化学品的认识，要重视但不要人为恐慌 对毒性需全面认识对毒性需全面认识 日常生活中我们每天食用的蔬菜一般均含有天然毒素，日常生活中我们每天食用的蔬菜一般均含有天然毒素，只是
25、含量较低而已，因为蔬菜本身具有制备毒素来驱赶害虫只是含量较低而已，因为蔬菜本身具有制备毒素来驱赶害虫和病菌的机理。和病菌的机理。马铃薯中便含有毒性较高的物质茄碱。茄碱在马铃薯的马铃薯中便含有毒性较高的物质茄碱。茄碱在马铃薯的绿色组织中含量最高，在马铃薯的芽内含量达绿色组织中含量最高，在马铃薯的芽内含量达0 00404，据，据估计，食用绿色程度达估计，食用绿色程度达5050的马铃薯的马铃薯6.8256.825千克便可能使千克便可能使6565千克体重的人有千克体重的人有5050的死亡的可能性。这就是化学工作的死亡的可能性。这就是化学工作者告诫人们不要食用发芽和变绿的马铃薯的原因。者告诫人们不要食用
26、发芽和变绿的马铃薯的原因。问题的本质？问题的本质？中国有中国有“是药三分毒是药三分毒”之说之说 关于北京同仁堂成药中用朱砂（氧化汞）关于北京同仁堂成药中用朱砂（氧化汞）的争论？的争论？“毒与非毒毒与非毒”之界限。科学上毒性分类：之界限。科学上毒性分类：高毒高毒-中毒中毒-低毒低毒 接触计量，持续时间，个体差异接触计量，持续时间，个体差异 确当的标准是关键！而且需不断更新！确当的标准是关键！而且需不断更新！不能跟着欧盟走不能跟着欧盟走形成新的环境壁垒；形成新的环境壁垒；他们不断研究是值得学习的，但是技术和他们不断研究是值得学习的，但是技术和经济，政治利益需要分开。当经济，政治利益需要分开。当A
27、A的替代品的替代品B B我们研制成功，他们又说我们研制成功，他们又说B B有毒，有毒，C C是生态是生态的。的。例例DMACDMAC（二甲基甲酰胺）和（二甲基甲酰胺）和DMFDMF（二甲基二甲基乙酰胺）只是毒性强弱之分，不要过于强乙酰胺）只是毒性强弱之分，不要过于强调调DMACDMAC是生态溶剂。是生态溶剂。合理的办法：除了发现急性、极毒化学品必须合理的办法：除了发现急性、极毒化学品必须立即禁用外，对于慢性，有累积性毒性的物质，则立即禁用外，对于慢性，有累积性毒性的物质，则需根据市场情况，代用品开发生产速度逐步替代，需根据市场情况，代用品开发生产速度逐步替代，不管是否存在疑问，逐步替代是肯定的，并且需要不管是否存在疑问，逐步替代是肯定的，并且需要加快；加快；AAFA AAFA（美国服饰鞋业协会）及时公布和更新（美国服饰鞋业协会）及时公布和更新颁布限制物质清单。根据美国生产实际，规定缓冲颁布限制物质清单。根据美国生产实际，规定缓冲期，一般期，一般3-53-5年值得学习。年值得学习。不能让某些国家将技术和经济利益、政治利益混不能让某些国家将技术和经济利益、政治利益混淆淆实例实例谢谢 谢谢 ！
