1、2023-5-11多组分反应多组分反应&串联反应串联反应2023-5-12多米诺效应多米诺效应在一个相互联系的系统中，一个很小的初始能量就可能产生一连串的在一个相互联系的系统中，一个很小的初始能量就可能产生一连串的连锁反应，人们就把它们称为连锁反应，人们就把它们称为“多米诺骨牌效应多米诺骨牌效应”或或“多米诺效应多米诺效应”。2023-5-13多米诺反应多米诺反应2023-5-14 多组分反应（Multicomponent Reaction）串联反应（Domino Reaction）一锅煮反应（One-pot Reaction）2023-5-15多组分反应多组分反应 三个或更多的混合物以一锅煮
2、的翻译方式形成一个包含所有组分主要结构片段的新化合物的过程。Multicomponent Reaction，MCR 反应过程中至少涉及两个以上的官能团，可看作是多个双分子反应的组合体 根据多米诺规则进行的有序反应 尽可能使加成反应，而不是取代反应2023-5-16多组分反应的优点多组分反应的优点2023-5-17Mannich反应反应具有活性氢的化合物与甲醛（或其他醛）、胺进行缩合，生产氨甲基衍生物的反应，亦称为-氨烷基化反应活性氢化合物：醛、酮、酸、酯、腈、硝基烷、炔、酚等胺：伯胺、仲胺、氨酸催化（烯醇式的酮）、碱催化（酮的碳负离子）C.Mannich,W.Krosche,Arch.Phar
3、m.250,647(1912).2023-5-18反应机理反应机理2023-5-19反应举例反应举例2023-5-1102023-5-111Strecker 氨基酸合成氨基酸合成Synthesis of-amino acids by reaction of aldehydes with ammonia and hydrogen cyanide followed by hydrolysis of the resulting-aminonitriles.HCN、KCN、NaCN、TMSCNA.Strecker,Ann.75,27(1850);91,349(1854).2023-5-1122023-
4、5-113R1HNR2+HCNNHOtBuNHNHHNPhOOtBuOCOtBu2 mol%1.2.(CF3CO)2Otoluene,-70oC,20hR1CNNR2OF3C2023-5-114SYNLETT 2007,No.2,pp 0318032001.02.2072023-5-115Hantzsch 二氢吡啶合成二氢吡啶合成Synthesis of dihydropyridines by condensation of two moles of a-dicarbonyl compound with one mole of an aldehyde in the presence of am
5、monia.Dehydrogenation to the corresponding pyridine is accomplished with an oxidizing agent A.Hantzsch,Ann.215,1,72(1882);Ber.18,1744(1885);19,289(1886).2023-5-1162023-5-1172023-5-118Biginelli 二氢吡啶合成二氢吡啶合成Synthesis of tetrahydropyrimidinones by the acid-catalyzed condensation of an aldehyde,a-keto e
6、ster and ureaP.Biginelli,Ber.24,1317,2962(1891);26,447(1893).2023-5-1192023-5-120Aldehyde building blocks2023-5-121CH-Acidic carbonyl building blocks2023-5-122Urea-type building blocksCombinatorial diversity in dihydropyrimidines2023-5-1232023-5-124Passerini 反应反应 Formation of-hydroxycarboxamides on
7、treatment of an isonitrile with a carboxylic acid and an aldehyde or ketone M.Passerini,Gazz.Chim.Ital.51,126,181(1921).2023-5-125反应机理反应机理2023-5-1262023-5-1272023-5-128Ugi 反应反应 利用醛、胺、羧酸、异腈间的反应一步合成-酰胺基酰胺的反应。Ugi反应（亚胺）与Passerini反应（醛）机理类似绿色反应，唯一的副产物是水过去10多年里研究最多的反应之一Ugi,Angew.Chem.Int.Ed.1,8(1962).2023-
8、5-129亚胺的生成、亚胺被酸质子化、亲电亚胺盐和亲核羧基阴离子对异腈的亚胺的生成、亚胺被酸质子化、亲电亚胺盐和亲核羧基阴离子对异腈的-加成、分子内的酰基转移加成、分子内的酰基转移2023-5-1302023-5-1312023-5-132异腈参与的类似新反应异腈参与的类似新反应19992023-5-133Gewald 噻吩合成噻吩合成Gewald,et al.Chem.Ber.99,94-100(1966).2023-5-1342023-5-1352023-5-1362023-5-137Pauson-Khand 反应反应炔烃、一氧化碳、烯烃在钴催化下形成环戊烯酮2023-5-1382023-
9、5-139Asinger反应反应Asinger,Angew.68,377，413(1956).2023-5-1404+2环加成环加成2023-5-1413+2环加成环加成2023-5-142七组分反应七组分反应2023-5-143全合成应用全合成应用2023-5-144参考书目参考书目2023-5-145串联反应串联反应两步或更多步反应连续发生，不经中间产物的分离，直接得到最终产物的一连串反应Tandem Reactions、Cascade Reactions、Domino Reactions,Sequential Reactions2023-5-146Baylis-Hillman React
10、ion Michael-Aldol串联2023-5-1472023-5-148Michael-Aldol串联串联2023-5-149Michael-Michael串联串联Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,4177 41792023-5-150Michael-Alkyaltion串联串联2023-5-1512023-5-152Michael-Alkylation串联串联2023-5-153Michael-Henry串联串联2023-5-154Mannich-Cyclization串联串联2023-5-1552023-5-156Aza-ene Cyclization串联串联2023-5-157多个反应串联多个反应串联个人观点供参考，欢迎讨论！
