1、 河北农大化学系 臧晓欢 第第4 4章章 分析化学中的质量保证分析化学中的质量保证与质量控制与质量控制(自学自学)4.1 4.1 概述概述4.2 4.2 质量保证与质量控制质量保证与质量控制4.3 4.3 分析全过程的质量保证与质量控制分析全过程的质量保证与质量控制4.4 4.4 标准方法与标准物质标准方法与标准物质 河北农大化学系 臧晓欢质量保证不仅是具体技术工作，也是一项实验室质量保证不仅是具体技术工作，也是一项实验室管理工作管理工作科学的实验室管理制度科学的实验室管理制度正确的操作规程以及技术考核正确的操作规程以及技术考核质量保证工作必须贯穿取样、样品处理、方法选质量保证工作必须贯穿取样
2、、样品处理、方法选择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计分析和分析结果表达等分析和分析结果表达等建立质量保证系统建立质量保证系统4.1 4.1 概述概述 河北农大化学系 臧晓欢 分析结果的准确度分析结果的准确度 （1 1）测定方法的准确度）测定方法的准确度 （2 2）测定方法的精密度）测定方法的精密度 （3 3）重复性）重复性 （4 4）再现性）再现性 （5 5）分析空白）分析空白 （6 6）误差）误差 （7 7）回收率）回收率分析结果准确度的评价分析结果准确度的评价 （1 1）标准的可靠性）标准的可靠性 （2 2）用标准物质评价）用标准物质评价
3、（3 3）用标准方法评价）用标准方法评价1 1、几个基本概念、几个基本概念 河北农大化学系 臧晓欢测定均会产生测量误差测定均会产生测量误差,误差来源有：取样和样误差来源有：取样和样品处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析品处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析方法，测定过程、数据处理等。方法，测定过程、数据处理等。质量保证的任务就是把所有误差（系统误差，随质量保证的任务就是把所有误差（系统误差，随机误差，过失误差）减至最小。机误差，过失误差）减至最小。对整个分析过程（从取样到分析结果计算）进行对整个分析过程（从取样到分析结果计算）进行质量控制。质量控制。采取有效办法，对分析结果进行
4、质量评价，及时采取有效办法，对分析结果进行质量评价，及时发现分析过程中的问题，确保分析结果的可靠性。发现分析过程中的问题，确保分析结果的可靠性。河北农大化学系 臧晓欢质量保证是在影响数据有效性的各个方面采质量保证是在影响数据有效性的各个方面采取一系列的有效措施，将误差控制在一定的允许取一系列的有效措施，将误差控制在一定的允许范围内，是一个对整个分析过程的全面质量管理范围内，是一个对整个分析过程的全面质量管理体系。体系。它包括了保证分析数据正确可靠的全部活动它包括了保证分析数据正确可靠的全部活动和措施和措施 。2 2、质量保证系统、质量保证系统 河北农大化学系 臧晓欢质量保证的工作内容质量保证的
5、工作内容制定分析计划制定分析计划考虑经济成本和效益，确定对分析数据的质考虑经济成本和效益，确定对分析数据的质量要求。量要求。规定相适应的分析测试系统，诸如采样布点、规定相适应的分析测试系统，诸如采样布点、采样方法、样品的采集和保存、实验室供应、仪采样方法、样品的采集和保存、实验室供应、仪器设备和器皿的选用、容器和量具的检定、试剂器设备和器皿的选用、容器和量具的检定、试剂和标准物质的使用、分析测试方法、质量控制程和标准物质的使用、分析测试方法、质量控制程序、技术培训等，都是质量保证的具体内容。序、技术培训等，都是质量保证的具体内容。质量保证不仅是实验室内分析的质量控制，质量保证不仅是实验室内分析
6、的质量控制，还有采样质量控制、运输保存质量控制、报告数还有采样质量控制、运输保存质量控制、报告数据的质量控制等各个分析过程的质量控制。据的质量控制等各个分析过程的质量控制。河北农大化学系 臧晓欢分析测试方法影响（处理样品）分析测试方法影响（处理样品）河北农大化学系 臧晓欢方法回收率方法回收率 各种阴离子对汞（各种阴离子对汞（0.1 0.1 m mg)g)在还原阶段回收率的影响在还原阶段回收率的影响 河北农大化学系 臧晓欢环境监测质量保证系统环境监测质量保证系统 河北农大化学系 臧晓欢质量保证的实施质量保证的实施 u 建立质量保证管理体系建立质量保证管理体系 包括：人员及分析方法的选定、布点采样
7、包括：人员及分析方法的选定、布点采样方案和措施、室内质量控制、室间质量控制、方案和措施、室内质量控制、室间质量控制、数据处理和报告审核等措施和技术要求数据处理和报告审核等措施和技术要求 。u 提高人员素质，实行考核持证上岗提高人员素质，实行考核持证上岗 合格证考核内容有合格证考核内容有基本理论、基本操作基本理论、基本操作和和实际样品分析实际样品分析三部分。三部分。河北农大化学系 臧晓欢基本理论基本理论包括分析化学理论基础、实验室基础知包括分析化学理论基础、实验室基础知识、数理统计基础知识、质量保证和质量控制基识、数理统计基础知识、质量保证和质量控制基础知识、有关的分析方法原理及注意事项。础知识
8、、有关的分析方法原理及注意事项。基本操作基本操作包括现场采样技术、玻璃器皿正确使用、包括现场采样技术、玻璃器皿正确使用、分析仪器操作规范性等。分析仪器操作规范性等。实际样品分析实际样品分析是按照规定的操作程序对考核样品是按照规定的操作程序对考核样品进行测试，考查测定结果的准确度和精密度。进行测试，考查测定结果的准确度和精密度。河北农大化学系 臧晓欢保证高质量基础准备工作保证高质量基础准备工作 （1 1）标准溶液的配制和标定、空白试验、标准）标准溶液的配制和标定、空白试验、标准曲线的制备、分析仪器的校正、玻璃量器曲线的制备、分析仪器的校正、玻璃量器的校验。的校验。（2 2）现场和实验室操作环境、
9、器皿材质和洁度）现场和实验室操作环境、器皿材质和洁度符合要求。符合要求。（3 3）水和试剂纯度、分析仪器设备精度及选择）水和试剂纯度、分析仪器设备精度及选择正确的分析方法。正确的分析方法。河北农大化学系 臧晓欢4.2 4.2 质量保证与质量控制质量保证与质量控制 从质量保证和质量控制的角度出发，为了从质量保证和质量控制的角度出发，为了使分析数据能够准确地反映实际情况。使分析数据能够准确地反映实际情况。要求分析数据具有要求分析数据具有代表性、准确性、精密性、代表性、准确性、精密性、可比性和完整性。可比性和完整性。这些反映了分析结果的这些反映了分析结果的可靠性可靠性 。河北农大化学系 臧晓欢1 1
10、、分析结果的可靠性、分析结果的可靠性 代表性：代表性：要使分析试样具有代表性。要使分析试样具有代表性。指在具有指在具有代表性的时间、地点，并按规定的采样代表性的时间、地点，并按规定的采样要求采集有效样品。要求采集有效样品。所采集的样品必所采集的样品必须能反映实际情况，分析结果才有效。须能反映实际情况，分析结果才有效。精密性：精密性：表示测定值有无良好的平行性、重复性表示测定值有无良好的平行性、重复性和再现性。反映分析方法或测量系统存和再现性。反映分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。精密性通常用极在的随机误差的大小。精密性通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差、平均偏差和相对平均偏差、
11、标准偏差和相对标准偏差表示。差和相对标准偏差表示。河北农大化学系 臧晓欢准确性：准确性：指测量值与真实值的符合程度。指测量值与真实值的符合程度。受到从试样的采集、保存、运输、实验受到从试样的采集、保存、运输、实验室分析等环节的影响。室分析等环节的影响。反映分析方法或测量系统存在的系统误反映分析方法或测量系统存在的系统误差的综合指标，它决定着分析结果的可差的综合指标，它决定着分析结果的可靠性。靠性。用绝对误差或相对误差表示。用绝对误差或相对误差表示。准确性的评价方法有标准样品分析、回准确性的评价方法有标准样品分析、回收率测定、不同方法的比较。收率测定、不同方法的比较。河北农大化学系 臧晓欢平行性
12、：平行性：同一实验室，分析人员、分析设备和同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间都相同，用同一分析方法对分析时间都相同，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定，同一样品进行双份或多份平行样测定，所得结果之间的符合程度。所得结果之间的符合程度。重复性：重复性：同一实验室，分析人员、分析设备和同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间中的任一项不相同，用同一分析时间中的任一项不相同，用同一分析方法对同一样品进行两次或两次分析方法对同一样品进行两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。以上独立测定结果之间的符合程度。再现性：再现性：用相同的分析方法，对同一样品在不用相同的分析方法，对同一样
13、品在不同条件（实验室、分析人员、设备，同条件（实验室、分析人员、设备，时间）下获得的单个结果之间的接近时间）下获得的单个结果之间的接近程度程度。室内精密度室内精密度用绝对偏差用绝对偏差和相对偏差和相对偏差表示表示室间精密度室间精密度用相对平均偏用相对平均偏差表示差表示 河北农大化学系 臧晓欢关于分析方法精密度的几个应注意问题关于分析方法精密度的几个应注意问题（1 1）分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取）分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精密度的检查。密度的检查。（2 2）精密度会因
14、测定实验条件的改变而变动，最好将组成）精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成固定样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分固定样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分析析 ，检查精密度。，检查精密度。（3 3）要有足够的测定次数。）要有足够的测定次数。（4 4）以分析标准溶液的办法了解方法精密度，）以分析标准溶液的办法了解方法精密度，与分析实与分析实际样品的精密度存在一定的差异。际样品的精密度存在一定的差异。（5 5）准确度高的数据必须具有高的精密度，精密度高的数）准确度高的数据必须具有高的精密度，精密度高的数据不一定准确度高。据不一定准确度高。河北农大化学系 臧晓欢可比性：可比性：用不
15、同分析方法测定同一样品时，所得出结果用不同分析方法测定同一样品时，所得出结果的吻合程度。的吻合程度。使用不同标准分析方法测定标准样品得出的数使用不同标准分析方法测定标准样品得出的数据应具有良好的可比性。据应具有良好的可比性。要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比。互可比。要求每个实验室对同一样品的分析结果应达到要求每个实验室对同一样品的分析结果应达到相关项目之间的数据可比。相关项目之间的数据可比。相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比的。也是可比的。在此基础上，还应通过标准物质的量值传递与在此基础
16、上，还应通过标准物质的量值传递与溯源，以实现国际间、行业间的数据一致、可比，溯源，以实现国际间、行业间的数据一致、可比，以及大的环境区域之间、不同时间之间分析数据以及大的环境区域之间、不同时间之间分析数据的可比。的可比。河北农大化学系 臧晓欢完整性：完整性：强调工作总体规划的切实完成。即保证按预强调工作总体规划的切实完成。即保证按预期计划取得系统和连续的有效样品，无缺漏期计划取得系统和连续的有效样品，无缺漏地获得这些样品的分析结果及有关信息。地获得这些样品的分析结果及有关信息。分析结果的准确性、精密性在实验室内分析测试。分析结果的准确性、精密性在实验室内分析测试。分析结果代表性、完整性则突出在
17、现场调查、设计分析结果代表性、完整性则突出在现场调查、设计布点和采样保存等过程。布点和采样保存等过程。可比性则是全过程的综合反映。可比性则是全过程的综合反映。分析数据只有达到代表性、准确度、精密度、可比分析数据只有达到代表性、准确度、精密度、可比性和完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有性和完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有权威性和法律性权威性和法律性“错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一系列错误的结论。系列错误的结论。”。河北农大化学系 臧晓欢2 2、分析方法的可靠性、分析方法的可靠性灵敏度灵敏度:单位浓度或单位量待测物质变化所产生
18、的单位浓度或单位量待测物质变化所产生的响应量的变化程度响应量的变化程度 （响应大小）。（响应大小）。A A=kckc+检出限检出限:在给定的置信度内可从样品中检出待测物在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量质的最小浓度或最小量 ，高于空白值。，高于空白值。仪器检出限：仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大产生的信号比仪器信噪比大3 3倍待测倍待测物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差别。物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差别。方法检出限：方法检出限：指当用一完整的方法，在指当用一完整的方法，在99%99%置信度置信度内，产生的信号不同于空白中被测物质的浓度。内，产生的信号不同于空
19、白中被测物质的浓度。河北农大化学系 臧晓欢测定限测定限:测定限为定量范围的两端测定限为定量范围的两端 分别为测定分别为测定上限与测定下限，随精密度要求不同而不同。上限与测定下限，随精密度要求不同而不同。测定下限：测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能准在测定误差达到要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。方法的测定下限。测定上限：测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定
20、上限。浓度或量，称为该方法的测定上限。河北农大化学系 臧晓欢最佳测定范围最佳测定范围 河北农大化学系 臧晓欢校准曲线校准曲线:校准曲线是描述待测物质浓度或量校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应或其他指示量之间的定与相应的测量仪器响应或其他指示量之间的定量关系曲线。量关系曲线。括标准曲线和工作曲线。括标准曲线和工作曲线。标准曲线标准曲线:用标准溶液系列直接测量，没有经用标准溶液系列直接测量，没有经过样品的预处理过程，这对于基体复杂的样品过样品的预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成较大误差。往往造成较大误差。工作曲线工作曲线:所使用的标准溶液经过了与样品相所使用的标准溶液经过了与
21、样品相同的消解、净化、测量等全过程。同的消解、净化、测量等全过程。绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。的测定范围。河北农大化学系 臧晓欢空白值空白值:就是除了不加样品外，按照样品分析就是除了不加样品外，按照样品分析的操作手续和条件进行实验得到的分析结果。的操作手续和条件进行实验得到的分析结果。全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，空白值
22、的大小及其波动性对样品中待测物质分空白值的大小及其波动性对样品中待测物质分析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下限的可信程度。以引入杂质为主的空白值，其限的可信程度。以引入杂质为主的空白值，其大小与波动无直接关系；以污染为主的空白值，大小与波动无直接关系；以污染为主的空白值，其大小与波动的关系密切。其大小与波动的关系密切。河北农大化学系 臧晓欢加标回收率加标回收率:(l)(l)加标物的形态应该和待测物的形态相同。加标物的形态应该和待测物的形态相同。(2)(2)加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相
23、同的范围内，通常作如下规定：的范围内，通常作如下规定：加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积的影响；加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积的影响；当待测物含量接近方法检出限时当待测物含量接近方法检出限时,加标量应在校准曲线低浓度范围；加标量应在校准曲线低浓度范围；在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3 3倍；倍；加标后的测定值不应超出方法的测量上限的加标后的测定值不应超出方法的测量上限的9090；(3)(3)由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效果相等
24、。当以其测定结果的差计不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的差计算回收率时，常不能准确反映样品测定结果的实际差错。算回收率时，常不能准确反映样品测定结果的实际差错。河北农大化学系 臧晓欢 河北农大化学系 臧晓欢干扰试验干扰试验 （1 1）针对实际样品中可能存在的共存物，）针对实际样品中可能存在的共存物，检验其是否对测定有干扰，并了解共存物的最检验其是否对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。大允许浓度。（2 2）干扰可能导致正或负的系统误差，与）干扰可能导致正或负的系统误差，与待测物浓度和共存物浓度大小有关。待测物浓度和共存物浓度大小有关。（3 3）干扰试验应选择两个（或多个）待
25、测）干扰试验应选择两个（或多个）待测物浓度值和不同水平的共存物浓度的溶液进行物浓度值和不同水平的共存物浓度的溶液进行试验测定。试验测定。河北农大化学系 臧晓欢1 1、分析前的质量的保证与质量控制、分析前的质量的保证与质量控制 采样的质量保证采样的质量保证 包括包括:采样、样品处理、样采样、样品处理、样品运输和样品储存的质量控制。品运输和样品储存的质量控制。要确保采集的样品在空间与时间上具有合理性和要确保采集的样品在空间与时间上具有合理性和代表性，符合真实情况。代表性，符合真实情况。采样过程质量保证最根本的是保证样品真实性，采样过程质量保证最根本的是保证样品真实性，既满足时空要求，又保证样品在分
26、析之前不发生既满足时空要求，又保证样品在分析之前不发生物理化学性质的变化。物理化学性质的变化。4.3 4.3 分析全过程的质量保证与质量控制分析全过程的质量保证与质量控制 河北农大化学系 臧晓欢采样过程质量保证的基本要求采样过程质量保证的基本要求 应具有有关的样品采集的文件化程序和相应的应具有有关的样品采集的文件化程序和相应的统计技术。统计技术。要切实加强采样技术管理，严格执行样品采集要切实加强采样技术管理，严格执行样品采集规范和统一的采样方法。规范和统一的采样方法。应建立并保证切实贯彻执行的有关样品采集管应建立并保证切实贯彻执行的有关样品采集管理的规章制度。理的规章制度。采样人员切实掌握和熟
27、练运用采样技术、样品采样人员切实掌握和熟练运用采样技术、样品保存、处理和贮运等技术，保证采样质量。保存、处理和贮运等技术，保证采样质量。建立采样质量保证责任制度和措施，确保样品建立采样质量保证责任制度和措施，确保样品不变质，不损坏，不混淆，保证其真实、可靠、不变质，不损坏，不混淆，保证其真实、可靠、准确和有代表性。准确和有代表性。河北农大化学系 臧晓欢采样过程质量保证的控制措施采样过程质量保证的控制措施 质量保证一般采用现场空白、运输空白、现场质量保证一般采用现场空白、运输空白、现场平行样和现场加标样或质控样及设备、材料空平行样和现场加标样或质控样及设备、材料空白等方法对采样进行跟踪控制。白等
28、方法对采样进行跟踪控制。现场采样质量保证作为质量保证的一部分，它现场采样质量保证作为质量保证的一部分，它与实验室分析和数据管理质量保证一起，共同与实验室分析和数据管理质量保证一起，共同确保分析数据具有一定的可信度。确保分析数据具有一定的可信度。现场加标样或质控样的数量，一般控制在样品现场加标样或质控样的数量，一般控制在样品总量的总量的1010左右，但每批样品不少于左右，但每批样品不少于2 2个。个。设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材料作为样品，这些空白用来检验采样设备、材料作为样品，这些空白用来检验采样设备、材料的沾污状况。料的沾污状况。采取防污染
29、措施。采取防污染措施。河北农大化学系 臧晓欢采样实例采样实例 河北农大化学系 臧晓欢铜品位热样与冷样对比曲线图-2.5-2-1.5-1-0.500.51234567891011121314151617样品品位差化验数据对比-0.6-0.4-0.200.20.41234567891011121314151617样品品位差 河北农大化学系 臧晓欢车(批)号车(批)号 元素元素正常样正常样热样热样预报预报(正常-小样)差(正常-小样)差(小样-预报)差(小样-预报)差4606557Au2.932.583.1330.35-0.554824684Au3.462.623.280.84-0.66490079
30、6Au10.310.1511.560.15-1.414866995Au9.110.318.16-1.212.154894803Au11.2711.4411.06-0.170.384960111Au9.5310.189.38-0.650.84911611Au11.2110.2210.590.99-0.374616989Au11.1511.0511.490.1-0.44659Au6.485.656.230.83-0.58610Au10.5111.4811.93-0.97-0.45647Au7.788.589.78-0.8-1.2666Au2.922.763.150.16-0.39620Au8.27
31、.66.430.61.17616Au10.289.38.650.980.65651Au12.7511.910.780.851.12652Au11.6411.0410.650.60.39653Au12.1710.2510.531.92-0.28表二 北京金都粗铜Au品位数据对比表二 北京金都粗铜Au品位数据对比 河北农大化学系 臧晓欢化验数据对比-2-101231234567891011121314151617样品品位差Au品位热样与冷样对比曲线图-1.5-1-0.500.511.522.51234567891011121314151617样品品位差 河北农大化学系 臧晓欢采样情况比较采样情况比
32、较 河北农大化学系 臧晓欢采取防污染措施采取防污染措施 河北农大化学系 臧晓欢2 2、分析中的质量保证和质量控制、分析中的质量保证和质量控制 分析中的质量控制包括：样品的前处理、分析分析中的质量控制包括：样品的前处理、分析过程、室内复核、登记及填发报告等。过程、室内复核、登记及填发报告等。实验室质量保证实验室质量保证 1.1.人员的技术能力人员的技术能力 2.2.仪器设备管理与定期检查仪器设备管理与定期检查 3.3.实验室应具备的基础条件实验室应具备的基础条件 （1 1）技术管理与）技术管理与质量管理制度质量管理制度 ；（；（2 2）技术资料；（）技术资料；（3 3）实验）实验室环境；（室环境
33、；（4 4）水；（）水；（5 5）器皿；（）器皿；（6 6）化学试）化学试剂剂 ；（；（7 7）溶液配制和标液）溶液配制和标液 河北农大化学系 臧晓欢名称化学计量纯度用途发售单位苯甲酸99.98酸量基准美国 NBS邻苯二甲酸氢钾99.99酸量基准美国 NBS中国 NIM硼酸100.00酸度基准同位素基准美国 NBS碳酸钠99.98碱量基准中国 NIM三氧化二砷99.99还原量基准美国 NBS草酸钠99.96还原量基准美国 NBS重铬酸钾99.98氧化量基准美国 NBS中国 NIM氯化钠99.99沉淀量基准中国 NIMEDTA二钠盐99.98络合量基准中国 NIM标准化学试剂标准化学试剂 河北农
34、大化学系 臧晓欢A.A.金属蒸馏器金属蒸馏器二次蒸馏二次蒸馏B.B.全玻璃蒸馏全玻璃蒸馏器蒸馏器蒸馏C.C.自来水通过自来水通过活性炭、混活性炭、混合树脂及醋合树脂及醋酸纤维膜酸纤维膜D.D.去离子水通去离子水通过特氟隆膜过特氟隆膜再石英蒸馏再石英蒸馏器双蒸器双蒸E.E.去离子水亚去离子水亚沸蒸馏沸蒸馏F.F.自来水经过自来水经过滤膜、交换、滤膜、交换、蒸馏、亚沸蒸馏、亚沸蒸馏蒸馏ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.
35、0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各种纯水中的杂质含量各种纯水中的杂质含量,ng/g 河北农大化学系 臧晓欢实验室环境实验室环境 河北农大化学系 臧晓欢包括实验室内自控和他控包括实验室内自控和他控 ，保证分析结果的精，保证分析结果的精密度和准确度在给定的置信水平内，达到规定的密度和准确度在
36、给定的置信水平内，达到规定的质量要求。质量要求。实验室内质量控制实验室内质量控制分析方法选定分析方法选定质控基础实验质控基础实验实验分析质控程序实验分析质控程序常规质量控制技术常规质量控制技术质控图质控图各类质控技术比较各类质控技术比较 河北农大化学系 臧晓欢分析方法选定分析方法选定 权威性：标准，权威性：标准，ISO；灵敏性：检测限至少低于标准值灵敏性：检测限至少低于标准值1/3，力求，力求1/10；稳定性稳定性 选择性选择性 实用性实用性 河北农大化学系 臧晓欢质控基础实验质控基础实验 全程序空白值测定全程序空白值测定分析方法的检出限测定分析方法的检出限测定校准曲线的绘制校准曲线的绘制方法
37、的精密度和准确度及干扰因素等实验方法的精密度和准确度及干扰因素等实验以了解和掌握分析方法的原理和条件，达到方法以了解和掌握分析方法的原理和条件，达到方法的各项特性要求；接受质控人员安排的的各项特性要求；接受质控人员安排的质控样和质控样和实验样品测定实验样品测定，经评价测试结果合格后，才能发，经评价测试结果合格后，才能发给测报该项目的合格证书。给测报该项目的合格证书。河北农大化学系 臧晓欢实验分析质控程序实验分析质控程序 核对采样单、容器编号、包装情况、保存条件核对采样单、容器编号、包装情况、保存条件和有效期等，符合要求的样品方可开展分析和有效期等，符合要求的样品方可开展分析 实验室空白：消除空
38、白值偏高的因素实验室空白：消除空白值偏高的因素 样品分析，同时进行校准曲线制作样品分析，同时进行校准曲线制作精密度控制：平行双样（精密度控制：平行双样（1010）准确度控制：准确度控制：采用标准物质或质控样品作为采用标准物质或质控样品作为控制手段。质控样品的分析结果应控制在控制手段。质控样品的分析结果应控制在9090-110-110范围，标准物质分析结果应控制在范围，标准物质分析结果应控制在9595-105-105范围，对痕量物质应控制在范围，对痕量物质应控制在6060-140-140范围，复杂基质样品范围，复杂基质样品 应加标回收应加标回收 河北农大化学系 臧晓欢 河北农大化学系 臧晓欢各种
39、阴离子对汞各种阴离子对汞(0.1(0.1 m mg)g)在还原阶段回收率的影响在还原阶段回收率的影响 河北农大化学系 臧晓欢常规质量控制技术常规质量控制技术 平行样分析平行样分析 加标回收分析加标回收分析 密码加标样分析密码加标样分析 标准物比对分析标准物比对分析 方法对照分析方法对照分析 室内互检及质量控制图室内互检及质量控制图 河北农大化学系 臧晓欢质控图质控图 建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图的要求积累数据，经过统计处理，求得各项统的要求积累数据，经过统计处理，求得各项统计量，绘制出质控图计量，绘制出质控图 在制得质控图之后，常规分析中把标
40、准物质在制得质控图之后，常规分析中把标准物质（或质控样）与试样在同样条件下进行分析。（或质控样）与试样在同样条件下进行分析。如果标准物质（或质控样）的测定结果落在上、如果标准物质（或质控样）的测定结果落在上、下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定结果可信结果可信 河北农大化学系 臧晓欢质控图质控图 河北农大化学系 臧晓欢质控图原理质控图原理 一组连续测试结果，从概率意义上来说，有一组连续测试结果，从概率意义上来说，有99.7 的的几率落在上几率落在上3s（即上、下控制限（即上、下控制限UCL、LCL）内）内 95.4应在应在2s（即上、下警告限（即上、
41、下警告限UWL、LWL）内；）内；68.3应在应在s（即上、下辅助线（即上、下辅助线UAL、LAL）内。）内。以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为中心线；土中心线；土3s为控制限，表示测定结果的可接受范围；为控制限，表示测定结果的可接受范围；2s为警告限，表示测定结果目标值区域，超过此范围为警告限，表示测定结果目标值区域，超过此范围给予警告，应引起注意；士给予警告，应引起注意；士s则为检查测定结果质量的则为检查测定结果质量的辅助指标所在区间辅助指标所在区间 河北农大化学系 臧晓欢质量控制图的应用实例质量控制图的应用实例1010个实验室测定
42、了橡胶中个实验室测定了橡胶中ZnOZnO含量，试比较实验室间数据含量，试比较实验室间数据的一致性？各实验室测定结果列于下表的一致性？各实验室测定结果列于下表 河北农大化学系 臧晓欢 标准偏差图：中心线标准偏差图：中心线 3 控制限控制限 从表（计算从表（计算3 控制限的系数）查出：控制限的系数）查出：n=4时，时，B3=0,B4=2.266,因而下控制限为因而下控制限为0，上控制限，上控制限为为2.2660.0187 0.042，因此除实验室，因此除实验室9外，外，其它实验室观测值是一致的（见标准偏差控其它实验室观测值是一致的（见标准偏差控制图）制图）(1)做标准偏差图用于比较各实验室之间观测
43、值做标准偏差图用于比较各实验室之间观测值变动性的一致性变动性的一致性 河北农大化学系 臧晓欢标准偏差控制图标准偏差控制图 河北农大化学系 臧晓欢计算计算3控制限的系数控制限的系数当用当用 代替代替 时，时，则用则用 代替代替A1，代替代替 河北农大化学系 臧晓欢 平均值图中心线：平均值图中心线：控制限控制限 。从上表查出，。从上表查出，n4时时,A1=1.880,=0.8660,代入公式计算出上控代入公式计算出上控制限等于制限等于2.444，下控制限为，下控制限为2.384。（2）作平均值控制图，用以比较各实验室观测）作平均值控制图，用以比较各实验室观测结果的一致性：结果的一致性：河北农大化学
44、系 臧晓欢平均值控制图平均值控制图从平均值控制图看出实验室从平均值控制图看出实验室3 3，5 5，8 8，1010的结果在控制限以外；的结果在控制限以外；6 6，9 9实实验室结果接近上控制限；只有四个实验室的结果在控制限之内验室结果接近上控制限；只有四个实验室的结果在控制限之内在标准偏差控制图上，仅有一个实验室的标准偏差不在控制限内，表明在标准偏差控制图上，仅有一个实验室的标准偏差不在控制限内，表明不同实验室测定结果间变动性大于同一实验室内重复测定结果的变动性不同实验室测定结果间变动性大于同一实验室内重复测定结果的变动性不同实验室的测定结果间可能存在系统误差不同实验室的测定结果间可能存在系统
45、误差 河北农大化学系 臧晓欢分析检测中质量控制的标准化操作程序分析检测中质量控制的标准化操作程序 河北农大化学系 臧晓欢各类质量控制技术的比较各类质量控制技术的比较 河北农大化学系 臧晓欢实验室间质量控制实验室间质量控制 也叫也叫外部质量控制外部质量控制,由外部有工作经验和技术由外部有工作经验和技术水平的第三方或技术组织，对各实验室及其分水平的第三方或技术组织，对各实验室及其分析工作者进行定期或不定期的分析质量考查的析工作者进行定期或不定期的分析质量考查的过程。过程。发放标准样品在实验室间进行比对分析。发放标准样品在实验室间进行比对分析。以质控样随机进行实际样品的考核以质控样随机进行实际样品的
46、考核 。实验室间质量控制必须在切实施行实验室内质实验室间质量控制必须在切实施行实验室内质量控制的基础上进行。量控制的基础上进行。河北农大化学系 臧晓欢实验室间质量控制内容实验室间质量控制内容标准溶液的校核：检查实验室自制的标准溶液与标准溶液的校核：检查实验室自制的标准溶液与下发的标准溶液是否存在系统下发的标准溶液是否存在系统的误差的误差 统一分析方法统一分析方法 ：从国家或部门所规定的从国家或部门所规定的“标标准方法准方法”中选定统一的分析方中选定统一的分析方法法 发放标样和统一样品发放标样和统一样品上报分析结果：空白值，统一样品测定值，加标上报分析结果：空白值，统一样品测定值，加标回收实验值
47、回收实验值结果整理和评价：主持单位对其进行登记、建表，结果整理和评价：主持单位对其进行登记、建表，并对结果进行统计检验分析判并对结果进行统计检验分析判断数据的质量断数据的质量 河北农大化学系 臧晓欢 河北农大化学系 臧晓欢实验室质量审核实验室质量审核 质量保证计划中最基本的部分质量保证计划中最基本的部分 审核两个部分：审核两个部分：1.1.对质量计划中操作细则所述系统进行定对质量计划中操作细则所述系统进行定 性评价的审核；性评价的审核；2.2.对测定系统分析数据定性评价的审核对测定系统分析数据定性评价的审核 质量审核按审核人员来源及其审核活动可分为实验室内审核质量审核按审核人员来源及其审核活动
48、可分为实验室内审核和实验室间审核和实验室间审核 实验室内审核由质量监督员进行，评价全部数据的准确度，实验室内审核由质量监督员进行，评价全部数据的准确度，规定在一定期间测定质控样和标准物。有条件的实验室可通规定在一定期间测定质控样和标准物。有条件的实验室可通过制备盲样、质控样，系统分析实验室测定结果。过制备盲样、质控样，系统分析实验室测定结果。实验室间审核进行实验室间的质量审核是查明与原则、规范实验室间审核进行实验室间的质量审核是查明与原则、规范和标准的适应性，要求强制性记录，以便评价与记录的一致和标准的适应性，要求强制性记录，以便评价与记录的一致性。性。河北农大化学系 臧晓欢数据处理质量保证数
49、据处理质量保证 按分析数据处理的基本要求进行，遵守数字按分析数据处理的基本要求进行，遵守数字修约规则，慎重异常值取舍，数据审核制度。修约规则，慎重异常值取舍，数据审核制度。分析数据处理分析数据处理 分析数据的准确记录，分析数据有效性检分析数据的准确记录，分析数据有效性检查，分析数据离群值检验（查，分析数据离群值检验（Q Q检验法、格鲁布斯检验法、格鲁布斯法等），分析数据统计检验法等），分析数据统计检验 （t t检验和检验和F F检验检验法法)，分析数据方差分析，分析数据回归分析。，分析数据方差分析，分析数据回归分析。2 2、分析后的质量保证和质量控制、分析后的质量保证和质量控制 河北农大化学系
50、 臧晓欢质量保证综合评价分析质量保证综合评价分析 以综合技术为手段，完成分析数据质量定以综合技术为手段，完成分析数据质量定性结论的转变。综合分析评价技术是高层次的性结论的转变。综合分析评价技术是高层次的信息加工、分析、利用技术，在一定程度体现信息加工、分析、利用技术，在一定程度体现了一个分析机构的水平。了一个分析机构的水平。1.1.分析数据的表述分析数据的表述 2.2.分析数据的概括分析数据的概括 3.3.分析数据的分析分析数据的分析 4.4.分析数据的解释分析数据的解释 5 5分析结果综合评价分析结果综合评价 河北农大化学系 臧晓欢3 3、实验室质量保证体系、实验室质量保证体系 质量方针（质
