1、 良好的水质分析质量主要涉及到水样采集、保存与测定等三个方面，缺一不可.如果只是采用精密的分析设备和良好的检测技术而忽略了在水样采集、运输和保存过程中的质量控制问题，所获得的检测结果就不能反映水质的真实情况。国际标准国际标准:水质采样技术指导水质采样技术指导（ISO 56672ISO 5667219821982）水质水质 采样采样 样品保存和管理技术指导样品保存和管理技术指导（ISO 56673ISO 5667319851985）.国内标准国内标准:水质水质 采样方案设计技术规定采样方案设计技术规定（GB 12997-1991GB 12997-1991）水质水质 采样技术指导采样技术指导（GB
2、 12998-1991GB 12998-1991）水质水质 采样样品的保存和管理技术规定采样样品的保存和管理技术规定（GB 12999-1991GB 12999-1991）生活饮用水标准检验方法生活饮用水标准检验方法（GB/T5750-2006GB/T5750-2006）1、必须具有足够的代表性；水样中各种组分的含量必须能反映采样水体的真实情况，监测数据能真实代表某种组分在该水体中的存在状态和水质状况，为了得到具有真实代表性的水样，就必须在具有代表性的时间、地点，并按照规定的采样方法采集有效样品。2、不能受到任何意外的污染。1 1 水样采集类型水样采集类型 2 2 采样准备采样准备 3 3 水
3、样采集地点和采样方式的选择水样采集地点和采样方式的选择 4 4 采样要求采样要求 普通水样采集类型普通水样采集类型 1 瞬时水样：在某一定的时间和地点从水体中随机采集的分散水样。如果监测水体的水质比较稳定，瞬时采集的水样已具有很好的代表性,瞬时水样是农村饮水卫生监测工作中的主要水样采集类型。2 混合水样：在某一时段内，在同一采样点上，以流量、时间、体积或是以流量为基础，按照已知比例（间歇的或连续的）分别采集多个单独水样经混合均匀后得到混合水样。普通水样采集类型普通水样采集类型 3 等比例混合水样：在某一时段内，在同一采样点所采集水样量随时间或流量成比例变化，经混合均匀后得到等比例混合水样。4
4、综合水样：在不同采样点，同时（或时间应尽可能接近）采集的各个瞬时水样，经混合后所得到的水样。这种水样适用于在河流主流、多个支流或水源保护区的多个取水点处同时采样，以综合水样得到的水质参数，作为水处理工艺设计的依据。普通水样采集类型普通水样采集类型 5 深度综合样：从水体的特定地点，在同一垂直线上，从表层到沉积层之间或其他规定深度之间，连续或不连续地采集两个或更多的水样，经混合后所得的样品。6 平面综合样：从水体同一深度的不同地点采集的一组水样，经混合后的样品。质量控制样品采集类型质量控制样品采集类型 1 1 空白样空白样：-现场空白样；在采样现场，以纯水代替实际水样，其他采集步骤与采集实际水样
5、时完全一致而得到的样品。-采样瓶空白样；-采样器空白样；-过滤器空白样。质量控制样品采集类型质量控制样品采集类型2 2 平行样、重复样平行样、重复样 -平行水样平行水样(平分法平分法)：由一份水样平分成两份或：由一份水样平分成两份或更多份相同的子样。更多份相同的子样。-重复样：重复样：时间重复样：时间重复样：在指定的时间内，按一定时间间隔在指定的时间内，按一定时间间隔连续在同一采样点采集连续在同一采样点采集2 2份或更多份水样份或更多份水样;空间重复样空间重复样:在水体的某一断面上，同时采集不同在水体的某一断面上，同时采集不同采样点的采样点的2 2份或更多份水样。份或更多份水样。质量控制样品采
6、集类型质量控制样品采集类型 3 加标样：取一组现场平行样，在其中一或几份中加入已知量的待测物，然后每份水样均按常规方法处理后进行分析。例如将一份水样平分四份，其中两份加入一定量标准物，或在三份中加入浓度不同的标准物配成加标样品。加标浓度必须在所用分析方法的范围加标浓度必须在所用分析方法的范围内。内。v普通水样:v平行水样:v重复水样(时间重复):同一取水点同一取水点再次取水再次取水v加标水样:采样计划 在进行具体采样工作之前，要根据监测目的制定采样计划，内容包括：采样目的、检验指标、采样时间、采样地点、采样方法、采样频率、采样数量、采样容器的清洗、采样体积、样品保存方法、样品标签、现场测定项目
7、、采样质量控制、运输工具和条件等，按照制定好的采样计划，准备好现场记录表格、采样器具、盛水容器、运输工具等。采样器具采样器具：采样器应有足够强度且使用灵活、方便、可靠，与水样接触部分应采用惰性材料，如不锈钢、聚乙烯等制成；采样器在使用前应先用洗涤剂洗去油污，用自来水冲净，再用10盐酸洗刷，自来水冲净后备用。1 1、磨口（广口）玻璃瓶：、磨口（广口）玻璃瓶：500ml500ml无菌瓶；无菌瓶；2 2、磨口玻璃瓶：、磨口玻璃瓶：500ml500ml和和1000ml1000ml；3 3、聚乙烯瓶：、聚乙烯瓶：500ml500ml、1000ml1000ml 5000ml5000ml；4 4、顶空瓶：、
8、顶空瓶：250250mlml；5 5、采样单、记号笔、标签等。、采样单、记号笔、标签等。采样器具采样器具：敞开式采样器和表层采样器：敞开式采样器为开口容器，用于采集表层水和靠近表层的水。（按规定要求进行清洗的取水容器可以作为表层水采样器）采样器具采样器具：闭管式采样器：闭管式采样器为装有可遥控操作或可以控制的阀门或闸门的空心体，能够在到达预定水深处迅速关闭，用于采集定点水样或一组样品或深度综合样品。采样器具采样器具：自动采样设备：为了提高采样的代表性、可靠性和采样效率，目前在一些重要水域的环境监测中采用了自动采样设备，如自动水质采样器和无电源自动水质采样器，分为手摇泵采水器、直立式采水器和电动
9、采水泵等。采样瓶采样:用简易装置将采样瓶规定,采样时将采样瓶下沉到需要取水的深度,打开瓶塞,待水充满后盖住瓶塞,提起采样瓶,贴上标签后送检。采样器具采样器具采样瓶取样采样瓶取样：采样器具：注意：无论自动采样或人工采样，均有多种设备适合于采样的条件和要求。这些设备的材料必须对水样的组成不产生影响，且每次使用后易于洗涤，洁净存放，以免沾污随后的采样。特别提醒：橡胶管和乳胶管及氧化锌胶布可能引起金属的严重污染。盛水容器盛水容器 总体要求：盛水容器材质必须化学稳定性好，不总体要求：盛水容器材质必须化学稳定性好，不会溶出待测组分，在贮存期内不会与水样发生物理会溶出待测组分，在贮存期内不会与水样发生物理化
10、学反应，用于微生物检验用的容器能耐受高温灭化学反应，用于微生物检验用的容器能耐受高温灭菌等。菌等。目前的盛水容器一般由聚四氟乙烯、聚乙烯、石目前的盛水容器一般由聚四氟乙烯、聚乙烯、石英玻璃、和硼硅玻璃等材质制成，通常塑料容器英玻璃、和硼硅玻璃等材质制成，通常塑料容器（P PPlasticPlastic）常用作测定金属、放射性元素和其他）常用作测定金属、放射性元素和其他无机物的水样容器，硬质玻璃容器（无机物的水样容器，硬质玻璃容器（G GGlassGlass）常用）常用作测定有机物和生物类等的水样容器作测定有机物和生物类等的水样容器。盛水容器盛水容器 盛水容器盛水容器的选择的选择 1 1）容器不
11、能是新的污染源。容器不能是新的污染源。2 2）容器壁不应吸收或吸附某些待测组分。容器壁不应吸收或吸附某些待测组分。对测金属的水样多选用聚乙烯瓶，测有机物对测金属的水样多选用聚乙烯瓶，测有机物的水样一般只能用玻璃瓶。的水样一般只能用玻璃瓶。3 3）容器不应与待测组分发生反应。容器不应与待测组分发生反应。盛水容器盛水容器 盛水容器的清洗盛水容器的清洗：1）按水样待测定组分的要求来确定清洗容器的方法。新的采样瓶，应经硝酸浸泡。在用酸浸泡之前，先用自来水刷洗，尽可能预先除去原来沾污的物质。用铬酸清洁液浸泡的容器（主要用于检测金属指标），必须用自来水冲洗710次，再用纯水淋洗。在采集水样时还需用水样洗涤
12、容器23次。盛水容器盛水容器 盛水容器的清洗盛水容器的清洗 2）用于微生物检验水样盛装容器：容器及瓶塞、瓶盖应能经受灭菌的温度，并且在这个温度下不释放或产生任何能抑制生物活动或导致死亡或促进生长的化学物质。玻璃或聚丙烯塑料容器用自来水和洗涤剂洗涤，然后用自来水彻底冲洗。用硝酸溶液（1+1）浸泡，再用自来水，纯水洗净。水样体积：水样体积：水样的体积取决于分析项目的多少以及选用水样的体积取决于分析项目的多少以及选用的测定方法。采集的水样量应满足分析的需要并的测定方法。采集的水样量应满足分析的需要并应该考虑重复测试所需的水样量和留作备份测试应该考虑重复测试所需的水样量和留作备份测试的水样用量，每个分
13、析方法一般都会对相应监测的水样用量，每个分析方法一般都会对相应监测项目的用水体积提出明确要求。项目的用水体积提出明确要求。v常规水样采集的容器和体积要求 分散式供水分散式供水 地面水地面水：在地面水（河流、沟渠、湖泊等）的居民生活用水取水处，以清洁的采样器或塑料桶取样后分装到盛水容器。地下水地下水：大口井大口井：按照居民生活用水实际取水深度，以清洁的采样器或塑料桶取样后分装到盛水容器。手压井手压井：在出水口取样，在采集时，应先手压抽水数分钟，冲洗管道附着物，用盛水容器直接取样。集中式供水集中式供水 采集集中式供水水样时，先打开水龙头，放水3-5分钟，冲洗管道附着物，用盛水容器直接取样。出厂水出
14、厂水：在送水泵房（二级泵房）取样或在距送水泵房最近的水龙头采样；用盛水容器直接取样。末梢水末梢水：居民家中水龙头采样，用盛水容器直接取样。家庭盛水器采样家庭盛水器采样 利用居民使用的取水器取样后，分装到盛水容器。1采集末梢水样时，取样时应打开水龙头采集末梢水样时，取样时应打开水龙头放水数分钟，排除沉积物。放水数分钟，排除沉积物。2 2同一水源、同一时间采集几类检测指标同一水源、同一时间采集几类检测指标的水样时，必须先采集供微生物学指标检的水样时，必须先采集供微生物学指标检测的水样。测的水样。3 3采集供微生物检测的水样时，应先用医用酒精采集供微生物检测的水样时，应先用医用酒精或酒精喷灯对取样口
15、进行消毒，然后将水龙头完或酒精喷灯对取样口进行消毒，然后将水龙头完全打开，放水全打开，放水5-105-10分钟分钟,以放去管道内的储水后以放去管道内的储水后再采样；用灭菌瓶直接采集，不得用水样涮洗采再采样；用灭菌瓶直接采集，不得用水样涮洗采样瓶，采样时握住瓶子下部，避免手指和其他物样瓶，采样时握住瓶子下部，避免手指和其他物品对瓶口的沾污。品对瓶口的沾污。4 4采集供微生物检测加氯消毒的水样时，为了除采集供微生物检测加氯消毒的水样时，为了除去余氯，在灭菌前向容器里加入硫代硫酸钠以还去余氯，在灭菌前向容器里加入硫代硫酸钠以还原余氯（每原余氯（每125mL125mL水样加水样加10g/L10g/L的
16、硫代硫酸钠的硫代硫酸钠0.1ml 0.1ml）。）。5 5采集供检测铁所用的玻璃容器，不能用带铁丝采集供检测铁所用的玻璃容器，不能用带铁丝柄的毛刷刷洗，可用塑料棒栓以泡沫塑料刷洗，柄的毛刷刷洗，可用塑料棒栓以泡沫塑料刷洗，玻璃容器用酸洗后不能再用自来水冲洗，必须直玻璃容器用酸洗后不能再用自来水冲洗，必须直接用纯水淋洗。接用纯水淋洗。6 6采集地面水源水样时，不可搅动水底的沉积物。采集地面水源水样时，不可搅动水底的沉积物。7 7完成现场测定的水样，不能带回实验室供其它完成现场测定的水样，不能带回实验室供其它 指标测定使用。指标测定使用。影响水质变化的因素影响水质变化的因素1 1生物作用：微生物的
17、新陈代谢生物作用：微生物的新陈代谢,会消耗水样中的会消耗水样中的某些组分，也能改变一些组分的性质。如细菌可某些组分，也能改变一些组分的性质。如细菌可还原硝酸盐为氨、还原硫酸盐为硫化物等。还原硝酸盐为氨、还原硫酸盐为硫化物等。2 2化学作用：测定组分可能氧化或还原反应化学作用：测定组分可能氧化或还原反应;二价二价铁可氧化为三价铁铁可氧化为三价铁;二氧化碳含量的改变，能引起二氧化碳含量的改变，能引起水样水样pHpH总碱度组成体系发生变化总碱度组成体系发生变化;由于铁、锰价由于铁、锰价态的改变，使沉淀与溶解形态改变，导致测定结态的改变，使沉淀与溶解形态改变，导致测定结果与水样实际情况不符等。果与水样
18、实际情况不符等。影响水质变化的因素影响水质变化的因素:3 3物理作用：光照、温度、静置或振动、物理作用：光照、温度、静置或振动、敞露或密封这些条件及容器材料不同都会敞露或密封这些条件及容器材料不同都会影响水样的性质，如二氧化碳、汞。长期影响水样的性质，如二氧化碳、汞。长期静置会使某些组分沉淀析出，容器内壁不静置会使某些组分沉淀析出，容器内壁不可逆地吸咐或吸收一些有机物或金属化合可逆地吸咐或吸收一些有机物或金属化合物。物。采集的各种水样从采集地到分析实验室之间采集的各种水样从采集地到分析实验室之间有一定距离，运送样品的这段时间里，由于环境有一定距离，运送样品的这段时间里，由于环境作用，水质可能会
19、发生物理、化学和生物等各种作用，水质可能会发生物理、化学和生物等各种变化，为使这些变化降低到最小程度，需要采取变化，为使这些变化降低到最小程度，需要采取必要的保护性措施（如添加保护性试剂或致冷剂必要的保护性措施（如添加保护性试剂或致冷剂等），并尽可能的缩短运输时间。等），并尽可能的缩短运输时间。样品的运输过程中的基本要求样品的运输过程中的基本要求:1 1盛水容器应当妥善包装，以免它们的外盛水容器应当妥善包装，以免它们的外部受到污染，特别是水样瓶颈部和瓶塞在部受到污染，特别是水样瓶颈部和瓶塞在运送过程中不应破损或丢失。运送过程中不应破损或丢失。2 2为避免样品容器在运输过程中因震动碰为避免样品容
20、器在运输过程中因震动碰撞而破损，最好将样品瓶装箱并采用泡沫撞而破损，最好将样品瓶装箱并采用泡沫塑料减震或碰撞。塑料减震或碰撞。样品的运输过程中的基本要求样品的运输过程中的基本要求:3 3需要冷藏的样品必须达到冷藏的要求需要冷藏的样品必须达到冷藏的要求 。水样存。水样存放点要尽量远离热源，不要放在可能导致水温升放点要尽量远离热源，不要放在可能导致水温升高的地方（如汽车发动机旁），避免阳光直射。高的地方（如汽车发动机旁），避免阳光直射。冬季采集的水样可能结冰，如果盛水器用的是玻冬季采集的水样可能结冰，如果盛水器用的是玻璃瓶，则应采取保温措施以免破裂。璃瓶，则应采取保温措施以免破裂。4 4根据所检测
21、的项目要求，水样要在保存时间内根据所检测的项目要求，水样要在保存时间内送到检测室送到检测室,并同时考虑检测准备工作所需要的并同时考虑检测准备工作所需要的时间。时间。在水样采集后到进行分析之前这段时间里,需要对水样采取必要的保护性措施，使水样可能会发生物理、化学和生物等各种变化降低到最小程度。采取适当的保护措施，虽然能够降低待测成分的变化程度，或减缓变化的速度，但并不能完全抑制这种变化,在实际监测工作中,要尽量缩短水样的存放时间,以保证检测结果能代表水样的真实状况。水样保存的基本要求水样保存的基本要求（1 1）抑制微生物作用；）抑制微生物作用；（2 2）减缓各种待测组分的变化，要求做到）减缓各种
22、待测组分的变化，要求做到减缓水样的生物化学作用、减缓化合物或减缓水样的生物化学作用、减缓化合物或络合物的水解、解离及氧化络合物的水解、解离及氧化-还原作用；还原作用；（3 3）尽量减少其中减少被测组分的挥发损）尽量减少其中减少被测组分的挥发损失失,避免沉淀吸附或结晶物析出所引起的避免沉淀吸附或结晶物析出所引起的组分变化组分变化 。水样保存措施水样保存措施:1 1）选择合适的盛水容器；选择合适的盛水容器；2 2）冷藏冷藏 水样冷藏时的温度应低于采样时水样的温度，水样冷藏时的温度应低于采样时水样的温度，水样采集后立即放在冰箱或冰水浴中，置于暗处水样采集后立即放在冰箱或冰水浴中，置于暗处保存一般于保
23、存一般于2-52-5。冷藏并不适用长期保存。冷藏并不适用长期保存。3 3）加入保存药剂加入保存药剂 在水样中加入合适的保存试剂能够抑制微生物活动、减缓氧化还原反应发生，加入的方法可以是在采样后立即加入，也可以水样分样时根据需要分瓶分别加入。不同的水样、同一水样的不同的监测项目，要求使用的保存药剂不同，保存药剂主要有生物抑制剂、pH值调节剂、氧化或还原剂等类型。3 3）加入保存药剂加入保存药剂 加入酸或碱调节水样的pH值，可以使一些处于不稳定态的待测组分转变成稳定态，如检测水样中的金属离子，常加酸调节水样的pH值至2，防止金属离子水解沉淀，或被容器材料吸附。在水样中加入pH值调节剂,是饮水监测工
24、作中常用的保存水样方法。部分检测项目的具体要求部分检测项目的具体要求1 1）应在现场测定的项目应在现场测定的项目,如余氯，应在采样后立如余氯，应在采样后立即测定。即测定。2 2）含氮物质：氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮中某含氮物质：氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮中某一种氮改变时，可影响其它含氮物质的浓度。在一种氮改变时，可影响其它含氮物质的浓度。在厌氧环境下，细菌可还原硝酸盐生成亚硝酸盐、厌氧环境下，细菌可还原硝酸盐生成亚硝酸盐、进一步还原为氨；有氧环境下，亚硝酸盐也可被进一步还原为氨；有氧环境下，亚硝酸盐也可被氧化为硝酸盐。水中氨氮可能由于氧化、细菌分氧化为硝酸盐。水中氨氮可能由于氧化、细菌分解或蒸
25、发而损失，而在水样中加入硫酸并不能完解或蒸发而损失，而在水样中加入硫酸并不能完全阻止其损失，最好在采样时即加入试剂显色全阻止其损失，最好在采样时即加入试剂显色（如酚盐法测氨），再避光保存送回实验室测定（如酚盐法测氨），再避光保存送回实验室测定。现场工作质量保证措施现场工作质量保证措施:1 1现场测试后的水样不能再带回实验室现场测试后的水样不能再带回实验室用于其它项目的检测。用于其它项目的检测。2 2新的或使用过的采样瓶应按新的或使用过的采样瓶应按 所列的所列的方法清洗。方法清洗。3 3根据各被测组分的特性根据各被测组分的特性,选用合适的选用合适的采样器和盛水容器。盛水容器必须专用容采样器和盛水
26、容器。盛水容器必须专用容器器现场工作质量保证措施现场工作质量保证措施:4 4现场工作前现场工作前,检查保存剂的纯度和玻璃器皿检查保存剂的纯度和玻璃器皿的清洁度。的清洁度。5 5必须选用推荐的保存方法。所有保存剂必须必须选用推荐的保存方法。所有保存剂必须是分析实验室提供和确认的分析纯级试剂。是分析实验室提供和确认的分析纯级试剂。6 6保存样品时保存样品时,可将相同保存方法的水样划为可将相同保存方法的水样划为同一样品组同一样品组,以减少错加保存剂和对保存剂产生以减少错加保存剂和对保存剂产生交叉污染的可能。交叉污染的可能。现场工作质量保证措施现场工作质量保证措施:7 7不得使用医用氧化锌胶布编号、帖
27、签。不得使用医用氧化锌胶布编号、帖签。8 8人手和手套不应与采样瓶内壁和瓶塞人手和手套不应与采样瓶内壁和瓶塞接触。接触。9 9盛水容器必须置于清洁环境内盛水容器必须置于清洁环境内,远离远离灰尘、污物、烟雾和烟灰等污染物。保持灰尘、污物、烟雾和烟灰等污染物。保持采样车的清洁。采样车的清洁。现场工作质量保证措施现场工作质量保证措施:1010经过消毒的采样瓶至采样前仍应保持消经过消毒的采样瓶至采样前仍应保持消毒状态。若消毒的包装纸或铝箔丢失或封毒状态。若消毒的包装纸或铝箔丢失或封口破损口破损,瓶子应重新消毒。瓶子应重新消毒。1111水样需避光保存，最好贮藏于凉暗处或水样需避光保存，最好贮藏于凉暗处或
28、冰箱内。冰箱内。1212水样及时送回实验室水样及时送回实验室 ,不得延误。不得延误。1313采样工作人员保持手的清洁。采样工作人员保持手的清洁。除规范采样步骤外，还需采集和分析除规范采样步骤外，还需采集和分析质量控制样品质量控制样品,在采集水样时，必须进行在采集水样时，必须进行质量控制样品采集。质量控制样品采集。通常每批样品至少采集一个质量控制通常每批样品至少采集一个质量控制样品，当一批采集的水样较多时，每样品，当一批采集的水样较多时，每1010份份水样采集一份质量控制样品，质量控制样水样采集一份质量控制样品，质量控制样品通常使用现场空白样、平行样和品通常使用现场空白样、平行样和/或加或加标样
29、标样。质量控制样品检测结果判定：质量控制样品检测结果判定：现场空白样的分析结果与实验室空白现场空白样的分析结果与实验室空白样分析之间应无显著差异；样分析之间应无显著差异；重复样分析结果的精密度与实验室内重复样分析结果的精密度与实验室内平行样结果精密度应无显著差异；平行样结果精密度应无显著差异；不同浓度加标水样的回收值应在可接不同浓度加标水样的回收值应在可接受范围之内。受范围之内。基本要求：基本要求：在采样现场把采样记录用胶纸粘贴或悬挂标签在采样现场把采样记录用胶纸粘贴或悬挂标签于水样瓶上，注明水样编号、采样者、日期、时于水样瓶上，注明水样编号、采样者、日期、时间及地点等。间及地点等。同时，采样时还应记录所有现场调查及采样情同时，采样时还应记录所有现场调查及采样情况，包括采样目的、采样地点、样品种类、编号、况，包括采样目的、采样地点、样品种类、编号、数量，样品保存方法、采样时的气候条件以及采数量，样品保存方法、采样时的气候条件以及采样点周围环境卫生状况以及水质的表观情况等。样点周围环境卫生状况以及水质的表观情况等。Hunan Provincial Center of Disease Prevention and Control
