1、专题突破专题突破 32 沉淀溶解平衡图像的分析沉淀溶解平衡图像的分析 1沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，都是相应温度下恰 好生成沉淀时的离子浓度，同一温度下有相同的 Ksp。曲线上方的任何一点均表示过饱和溶 液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。 2分析沉淀溶解平衡图像的三步骤 明确图像中纵、横坐标的含义理解图像中线上的点、线外点的含义抓住 Ksp的特点，结 合选项分析判断 理解应用 已知 CaCO3溶于水有如下平衡关系：CaCO3(s)Ca2 (aq)CO2 3(aq) H0 不同温度下(T1、T2)， CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示
2、，回答下列问题(注：CaCO3均未完全溶解) (1)T1_(填“”“”或“”)T2。 (2)保持 T1不变，怎样使 A 点变成 B 点_ _。 (3)在 B 点，若温度从 T1到 T2，则 B 点变到_点(填“C”“D”或“E”。) (4)T1温度下，E 点的某混合体系，静置一段时间是否有可能析出沉淀？为什么？ _。 答案 (1) (2)保持 T1不变，向悬浊液中加入 Na2CO3固体 (3)D (4)可能析出沉淀，原因是 E 点 QcKsp 1已知四种盐的溶解度(S)曲线如图所示，下列说法不正确的是( ) A将 NaCl 溶液蒸干可得 NaCl 固体 B将 MgCl2溶液蒸干可得 Mg(OH
3、)2固体 CMg(ClO3)2中混有少量 NaCl 杂质，可用重结晶法提纯 D不可用 MgCl2和 NaClO3制备 Mg(ClO3)2 答案 D 解析 因为 NaCl 的溶解度受温度的影响不大，所以将 NaCl 溶液蒸干可得 NaCl 固体，故 A 正确；因为 MgCl2能水解，水解产生 Mg(OH)2和 HCl，加热，水解平衡正向移动，HCl 易挥 发，所以将 MgCl2溶液蒸干可得 Mg(OH)2固体，故 B 正确；因 Mg(ClO3)2的溶解度随温度升 高而增大且受温度影响变化较大，NaCl 的溶解度受温度影响较小，所以 Mg(ClO3)2中混有少 量 NaCl 杂质，可用重结晶法提纯
4、，故 C 正确；反应 MgCl22NaClO3=Mg(ClO3)22NaCl 类似于侯氏制碱法生成 NaHCO3的原理，因为 NaCl 的溶解度小而从溶液中析出，使反应向 生成 Mg(ClO3)2的方向进行，故 D 错误。 2 (2019 石家庄质检)在 t 时， AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 又知 t 时 AgCl 的 Ksp410 10，下列说法不正确的是( ) A在 t 时，AgBr 的 Ksp为 4.910 13 B在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr 固体，可使溶液由 c 点变到 b 点 C图中 a 点对应的是 AgBr 的不饱和溶液 D在 t 时，AgCl(s)B
5、r (aq) AgBr(s)Cl (aq)的平衡常数 K816 答案 B 解析 根据图中 c 点的 c(Ag )和 c(Br)可得，该温度下 AgBr 的 K sp为 4.910 13，A 正确； 在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr 固体后，c(Br )增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag)减小，B 错； 在 a 点时 QcKsp，故为 AgBr 的不饱和溶液，C 正确；在 t 时，平衡常数 KcCl cBr KspAgCl KspAgBr，代入数据得 K816，D 正确。 3.常温下，Fe(OH)3和 Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正确的是( ) AKspFe(OH)3
6、KspCu(OH)2 Ba、b、c、d 四点的 Kw不同 C在 Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使 a 点变到 b 点 Dd 点时的 Cu(OH)2溶液为不饱和溶液 答案 D 解析 根据图示，b 点c(Fe3 )与c 点c(Cu2)相等，而b 点c(OH)1012.7 mol L1，c 点c(OH) 10 9.6 mol L1，根据 K spFe(OH)3c(Fe 3) c3(OH)，K spCu(OH)2c(Cu 2) c2(OH)，显 然 KspFe(OH)3KspCu(OH)2，A 项错误；a、b、c、d 四点的温度相同，Kw相同，B 项错误； 在 Fe(OH)3饱和溶液中加
7、入适量硝酸钾晶体，对 Fe(OH)3的沉淀溶解平衡没有影响，C 项错 误；d 点位于 Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线左方，为不饱和溶液，D 项正确。 4(2019 陕西高新中学高三月考)25 时，用 0.100 0 mol L 1 的 AgNO3溶液分别滴定体积均 为 V0 mL 且浓度均为 0.100 0 mol L 1 的 KCl、KBr 及 KI 溶液，其滴定曲线如下图。 已知：25 时，AgCl、AgBr 及 AgI 溶度积常数依次为 1.810 10、5.01013、8.31017， 下列说法正确的是( ) AV045.00 B滴定曲线表示 KCl 的滴定曲线 C滴定 KCl 时，可
8、加入少量的 KI 作指示剂 D当 AgNO3溶液滴定至 60.00 mL 时，溶液中 c(I )c(Br)c(Cl) 答案 D 解析 由 25 时 AgCl、AgBr 及 AgI 的溶度积常数及图像可知，V050.00，c(Ag )由大到小 依次是 AgCl、AgBr、AgI，所以lgc(Ag )从小到大依次为 AgCl、AgBr、AgI，所以、 依次为 KCl、KBr 及 KI 溶液的滴定曲线；在滴定 KCl 时，不能用 KI 作指示剂，因为 AgI 溶度积常数更小，更容易沉淀；同理，当 AgNO3溶液滴定至 60.00 mL 时，AgNO3溶液过量 10.00 mL，溶液中的 c(Ag )
9、相同，所以溶液中 c(I)c(Br)c(Cl)。综上所述，D 正确。 5某温度时，可用 K2S 沉淀 Cu2 、Mn2、Zn2三种离子(M2)，所需 S2最低浓度的对数值 lg c(S2 )与 lg c(M2)的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A三种离子对应的硫化物中 Ksp(CuS)最小，约为 110 20 B向 MnS 的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c(S2 )增大 C可用 MnS 除去 MnCl2溶液中混有的少量杂质 ZnCl2 D向浓度均为 110 5mol L1 的 Cu2 、Zn2、Mn2混合溶液中逐滴加入 1104mol L1 的 Na2S 溶液，Zn
10、2 先沉淀 答案 C 解析 向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时 c(S2 )相同，而 c(Cu2)c(Zn2)c(Mn2)， 可判断 CuS 的 Ksp最小。取 CuS 线与横坐标交点，可知此时 c(S2 )1010 mol L1，c(Cu2) 10 25 mol L1，K sp(CuS)10 35，A 项错误；向 MnS 悬浊液中加水，促进溶解，溶解平衡 正向移动，但依然是 MnS 的饱和溶液，c(S2 )不变，B 项错误；因为 K sp(ZnS)Ksp(MnS)， 加入MnS将ZnCl2转化成溶解度更小的ZnS， 过量的MnS固体过滤除去， C项正确； 因Ksp(CuS) Ksp(ZnS)Ksp(MnS)，所以 Cu2 先沉淀，D 项错误。
