1、无机立体化学无机立体化学吴吴 国国 庆庆 第一部分第一部分分子手性的对称判据分子手性的对称判据立体结构的含义立体结构的含义 无机立体结构是指无无机立体结构是指无机分子中的原子在三机分子中的原子在三维空间中的排列。维空间中的排列。水水 H2O分子立体结构不包括孤对电子分子结构的测定技术举例分子结构的测定技术举例红外光谱红外光谱手性分子手性分子 具有相同立体几何结具有相同立体几何结构却具有不能在三维构却具有不能在三维空间里重合的镜像关空间里重合的镜像关系的两个分子互为系的两个分子互为手手性异构体性异构体；它们是；它们是手手性分子性分子。手性异构体。手性异构体又称又称对映异构体对映异构体或或光光学异
2、构体学异构体。过氧化氢过氧化氢H2O2CCHHCCHH固定一个配体（D）后另三个配体具有相反的螺旋（顺反时针）的排列MDABCMDACBMDABCMDACB在空间不能完全重合MDABCMDCBA镜面互为镜像的关系MCABABCMCABCBAmMCABABCMCABCBA用旋光仪测定手性分子的旋光性用旋光仪测定手性分子的旋光性分子的对称型分子的对称型 对称轴（对称轴（Cn)通过分子的质心插一根轴，实施旋转操作：通过分子的质心插一根轴，实施旋转操作：旋转的角度旋转的角度 360/n，n=1,2,3,4,5,6,C1 旋转旋转360o（360/1，n=1），图形复原，），图形复原，也即不能分辨是否发
3、生过旋转。也即不能分辨是否发生过旋转。只含只含C1不含任何其他对称元素的分子称为不含任何其他对称元素的分子称为C1对称型对称型分子。分子。C1对称型物体对称型物体举例：举例：C1对称型分子对称型分子 许许多多分子是许许多多分子是C1对称型对称型分子。分子。C1对称型对称型分子又称分子又称“非对称分子非对称分子”，因为分，因为分子中除了子中除了C1旋转轴外找不到任何其他对称元旋转轴外找不到任何其他对称元素，而素，而C1旋转轴是无处不在的，是所有物体旋转轴是无处不在的，是所有物体普遍存在的，所以，普遍存在的，所以，C1对称型对称型即不具有对称即不具有对称性的分子，是真正意义的性的分子，是真正意义的
4、“不对称分子不对称分子”。对称对称 symmetry symmetrical 非对称非对称 nonsymmetrical 不对称不对称 asymmetrical 不对称分子不对称分子 不对称分子又称手性分子。它们具有不对称分子又称手性分子。它们具有“手手性性”。不对称分子不限于不对称分子不限于C1对称型分子。对称型分子。所有所有Cn型分子，型分子，n=1,2,3,4,5,6,都是不都是不对称分子，都具有手性。对称分子，都具有手性。不对称分子具有异手性的异构体。它们是一不对称分子具有异手性的异构体。它们是一对对映体。对对映体。生物分子的手性甚至会反映到生物体的外形上试留心观察一下：自然界有无生物
5、分子的手性甚至会反映到生物体的外形上试留心观察一下：自然界有无“左旋蜗牛左旋蜗牛”?打假新问题打假新问题?真假真假“牛魔王牛魔王”你是假的你是假的 你是假的你是假的!这一对对映异构体分别具有柠檬和橙子气味这一对对映异构体分别具有柠檬和橙子气味（R）-苎烯苎烯（S）-苎烯苎烯 柠檬CCCCH2CCOCH3CCH2H3CHHH2CCCCH2CHCCH3OCCH2H3CHH2薄荷里的香芹酮和香芹里的香芹酮是异手性的对映异构体 它们的香味不同Cn 手性物体举例手性物体举例它们都只有它们都只有一个一个对称元对称元素素Cn 旋转轴旋转轴分别是分别是C2 C3C4 对称型对称型水分子是不是水分子是不是 C2
6、 对称型对称型 分子？分子？水分子有没有手性？水分子有没有手性？水分子除有一根水分子除有一根C2旋转轴外还有两个镜面旋转轴外还有两个镜面没有！没有！镜面镜面 s sv有一根有一根 C2 旋转轴又有两个包含旋转轴的相互垂直的镜面的分子旋转轴又有两个包含旋转轴的相互垂直的镜面的分子属于属于 C2V 对称型对称型镜面镜面 s svC2svsv90oC2v对称型对称型分子举例分子举例 ClHC=CHClH2OCH2Cl2CH2OC2svsv90oC2v 对称型对称型物体举例物体举例C2svsv90oC2v对称型对称型分子为什么没有手性？分子为什么没有手性？有镜面的分子都没有手性！有镜面的分子都没有手性
7、！为什么？为什么？镜面将分子等分成左右两半；若外设一个镜镜面将分子等分成左右两半；若外设一个镜面得到镜像分子，镜像分子的左半是真实分面得到镜像分子，镜像分子的左半是真实分子的右半，镜像分子的右半是真实分子的左子的右半，镜像分子的右半是真实分子的左半，因而镜像分子和真实分子毫无差别！半，因而镜像分子和真实分子毫无差别！只要分子含镜面，便不具有手性，不是手性只要分子含镜面，便不具有手性，不是手性分子。分子。Escher 的镜像世界镜面和反映操作 镜面是镜面是 对称元素对称元素 反映是反映是 对称操作对称操作镜像和实物能否重合？C1 对称型分子，有手性Cs 对称型分子，无手性Cs 对称型对称型只有镜
8、面一个对称元素只有镜面一个对称元素找一找找一找以下分子又没有镜面？以下分子又没有镜面？O2 HCN CO2 HCl 结论：所有线形分子都不是手性分子。结论：所有线形分子都不是手性分子。NH3 CH3Cl CH3CCl3 C9H15NH3+C3VClPClClClCl MX2 MX3 MX4 MX5 MX6 sp2 sp2 sp3 dsp3 d2sp3 dsp2 d2sp2 sp3d2镜面镜面镜面和旋转轴镜面和旋转轴属于两类不同的对称元素属于两类不同的对称元素 旋转轴是真正可实施对称操作的对称元素；旋转轴是真正可实施对称操作的对称元素；镜面不是真正可实施对称操作的对称元素。镜面不是真正可实施对称
9、操作的对称元素。旋转轴属于第一类对称元素；镜面属于第二旋转轴属于第一类对称元素；镜面属于第二类对称元素。类对称元素。第一类对称元素只有一类第一类对称元素只有一类旋转轴；而镜旋转轴；而镜面只是第二类对称元素中的一种。面只是第二类对称元素中的一种。凡含第二类对称元素的分子都不是手性分子。凡含第二类对称元素的分子都不是手性分子。对称中心与反演操作对称中心与反演操作 对称中心是另一种第二类对称元素。具有对称中心的分子都没有手性。imC2mC2i找一找找一找下列分子中有没有对称中心？下列分子中有没有对称中心？PPPP找一找找一找下列分子又没有对称中心？下列分子又没有对称中心？这些分子只有对称中心，是这些
10、分子只有对称中心，是 Ci 对称型对称型ClBrHBrClHClBrHBrClHBBAABAABAABBMX2(H2N-CH2-CH2OH)2有有 S4 对称元素对称元素的分子也没有手性的分子也没有手性FFFFS4S4D2dD2d这些分子实际上既无如图所示的镜面又无四重旋转轴D2d对称型是有镜面的，但不在图中所示的虚设的镜面的位置上！映轴（旋转反映轴、像转轴）映轴（旋转反映轴、像转轴）SnS3=C3hS4旋 转 90o反 映S2=Ci180o反 映mS1=Cs360反 映mmo旋 转 120反 映映轴映轴Sn是一种虚轴，是是一种虚轴，是镜面镜面(s)s)和和与镜面垂直的旋转轴与镜面垂直的旋转轴
11、(Cn)复合的对称元素复合的对称元素 S1 S2 S3 S4镜面虚设的镜面虚设的镜面镜面对称中心虚设的四重轴虚设的二重轴手性的对称性判据手性的对称性判据 只含实轴（旋转轴只含实轴（旋转轴 Cn）的分子必定是手性分）的分子必定是手性分子。子。反之反之 凡含虚轴凡含虚轴(Sn)的分子都必定不是手性分子。的分子都必定不是手性分子。S1 即镜面（即镜面（）。）。S2 即对称中心（即对称中心（i）。）。S4n（n=1,2,3）也是独立的对称元素。）也是独立的对称元素。因此，只要在分子里找不到镜面、对称中心因此，只要在分子里找不到镜面、对称中心或者或者S4n,就是只含实轴的分子，是手性分子。就是只含实轴的
12、分子，是手性分子。极性的对称性判据极性的对称性判据 极性分子具有电偶极子。极性分子具有电偶极子。电偶极子一头呈正电性，另一头呈负电性。电偶极子一头呈正电性，另一头呈负电性。电偶极一定在分子的一根旋转轴上。电偶极一定在分子的一根旋转轴上。呈现电偶极的旋转轴是一个首尾不能颠倒的轴，呈现电偶极的旋转轴是一个首尾不能颠倒的轴，可称为可称为极轴极轴。只有两类对称型可能具有极轴只有两类对称型可能具有极轴Cn 和 Cnv 除除 Cn 对称型对称型和和 Cnv 对称型对称型 外的所有其他对称型外的所有其他对称型都不可能是极性分子。都不可能是极性分子。注：注：CS 就是就是 C1v，因此，因此 CS 对称型对称
13、型 也可能是极性也可能是极性分子。分子。结论：只有结论：只有Cn 对称型对称型和和 Cnv 对称型对称型分子分子可能可能是极是极性分子。性分子。再补充几种对称型再补充几种对称型 两种含C轴的对称型 Cv 和 Dh一些有一些有 C 旋转轴对称元素的实物模型旋转轴对称元素的实物模型 上行是 Dh 下行是下行是 Cv 直线分子不是直线分子不是 Dh 就是就是 Cv Dh 有对称中心有对称中心 Cv 没有对称中心没有对称中心 Dh 没有极轴没有极轴 Cv 有极轴有极轴 它们都没有手性它们都没有手性 180o任意角度shsv三种立方对称型三种立方对称型TdOhIh没有对称中心有对称中心有对称中心总结总结
14、 讨论了几类和几种分子对称型讨论了几类和几种分子对称型 C1 Cs Ci S4 Cn(n=1,2,3,4）Cnv（n=1,2,3,4）Cv Dh Td Oh Ih 全面掌握分子的对称型是一种超水平的要求，一般需学习大全面掌握分子的对称型是一种超水平的要求，一般需学习大学高年级结构化学课程。学高年级结构化学课程。只要发现分子里有镜面或对称中心（说发现任何只要发现分子里有镜面或对称中心（说发现任何 Sn 对称元对称元素更完备），就可判定这种分子不具有手性，不是手性分子。素更完备），就可判定这种分子不具有手性，不是手性分子。逆定理成立。逆定理成立。也可以说：只有旋转轴而无第二类对称元素的分子具有手性
15、。也可以说：只有旋转轴而无第二类对称元素的分子具有手性。这是绝对完备的判据。但要理解这个判据仍需搞清什么是第这是绝对完备的判据。但要理解这个判据仍需搞清什么是第二类对称元素。二类对称元素。通常见到的只有旋转轴的对称型只有通常见到的只有旋转轴的对称型只有 Cn 和和 Dn 两类对称型。两类对称型。分子极性的判据是：只有分子极性的判据是：只有 Cn 和和 Cnv 两类对称型分子具有极两类对称型分子具有极性。注：性。注：Cnv包括包括C1v，即，即 Cs;Cnv 还包括直线分子还包括直线分子 Cv 2005年冬令营试题ClClClClClClClClCCH3CH2NCH3NH2HHC2vC1C2C2
16、h练练 习习判断下列分子的对称型（限于已学的）并指出它们有没有手性和极性。判断下列分子的对称型（限于已学的）并指出它们有没有手性和极性。四氯化硅、四氯化硅、AO4n-离子离子硝酸分子硝酸分子顺铂分子顺铂分子反铂分子反铂分子MX6配合物配合物MX5配合物配合物MA2B2C2配合物配合物氯酸根离子氯酸根离子氨分子氨分子铵离子铵离子水分子水分子一氧化碳分子一氧化碳分子二氧化碳分子二氧化碳分子氢氰酸分子氢氰酸分子按对称型符号（点群符号）的手性判据 Cn 对称型和Dn 对称型（没有第二类对称元素的全轴型）是手性对称型。T、O、I（没有镜面和对称中心的全轴型）也是手性对称型，但几乎找不到具体的分子，只有数学上意义。总之，没有第二类对称元素的全轴型是手性对称型。反之，右下标如下符号：s、v、h、d 或 i 的对称型或以大写 S 为符号的对称型是有镜面（vh或d)、对称中心(i)或 S4n 对称元素的对称型，是没有手性的。完完Thank you for your attention!
