1、 1 难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡 【课堂训练课堂训练】 1 1 往锅炉注入 往锅炉注入 NaNa2 2COCO3 3溶液浸泡， 将水垢中的溶液浸泡， 将水垢中的 CaSOCaSO4 4转化为转化为 CaCOCaCO3 3， 再用盐酸去除，下列叙述中正确的是再用盐酸去除，下列叙述中正确的是( ( ) ) A A温度升高，温度升高，NaNa2 2COCO3 3溶液的溶液的K KW W和和c c(H(H ) )均会增大 均会增大 B BCaSOCaSO4 4能转化为能转化为 CaCOCaCO3 3，说明，说明K Ksp sp(CaCO(CaCO3 3)K Kspsp(CaSO(CaSO
2、4 4) ) C CCaCOCaCO3 3溶解于盐酸而溶解于盐酸而 CaSOCaSO4 4不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸 D D沉淀转化的离子方程式为沉淀转化的离子方程式为 COCO 2 2 3 3(aq)(aq)CaSOCaSO4 4(s)(s)CaCOCaCO3 3(s)(s)SOSO 2 2 4 4(aq)(aq) 解析：选解析：选 D D 温度升高，水的电离平衡正向移动，温度升高，水的电离平衡正向移动，K KW W增大；增大；NaNa2 2COCO3 3 的水解平衡正向移动，的水解平衡正向移动，c c(OH(OH ) )增大， 增大，c c(H(H ) )减小
3、， 减小，A A 项错误；项错误； K Ksp sp(CaCO(CaCO3 3)K Kspsp(BaSO(BaSO4 4) ) B B抢救钡离子中毒患者时，若没有硫酸钠，可以用碳酸钠溶液抢救钡离子中毒患者时，若没有硫酸钠，可以用碳酸钠溶液 代替代替 C C若误饮若误饮c c(Ba(Ba 2 2) ) 1.01.01010 5 5 mol molL L 1 1的溶液时，会引起钡离 的溶液时，会引起钡离 子中毒子中毒 D D可以用可以用 0.36 mol0.36 molL L 1 1 的的 NaNa2 2SOSO4 4溶液给钡离子中毒患者洗胃溶液给钡离子中毒患者洗胃 解析：选解析：选 D D 因胃
4、酸可与因胃酸可与 COCO 2 2 3 3反应生成水和二氧化碳，使反应生成水和二氧化碳，使 COCO 2 2 3 3浓浓 度降低，从而使平衡度降低，从而使平衡 BaCOBaCO3 3(s)(s)BaBa 2 2(aq) (aq)COCO 2 2 3 3(aq)(aq)向溶解方向溶解方 向移动，使向移动，使 BaBa 2 2浓度增大， 浓度增大，BaBa 2 2有毒，与 有毒，与K Ksp sp大小无关，大小无关，A A 错误；错误；BaCOBaCO3 3 溶于胃酸，起不到解毒的作用，溶于胃酸，起不到解毒的作用，B B 错误；错误；c c(Ba(Ba 2 2) ) 1.01.01010 5 5
5、mol molL L 3 1 1 的溶液中的溶液中 BaBa 2 2浓度很小，不会引起钡离子中毒， 浓度很小，不会引起钡离子中毒，C C 错误；用错误；用 0.36 0.36 molmolL L 1 1 的 的 NaNa2 2SOSO4 4溶液给钡离子中毒患者洗胃，反应后溶液给钡离子中毒患者洗胃，反应后c c(Ba(Ba 2 2) ) 1.11.11 10 0 1010 0.360.36 molmolL L 1 1 3.063.061010 1010 mol/L mol/L 1 1，浓度很小，可起到解毒 ，浓度很小，可起到解毒 的作用，的作用，D D 正确。正确。 4 4 (2019(2019
6、 周口期末 周口期末) )已知： 常温下，已知： 常温下，K Ksp sp(BaSO(BaSO4 4) )a a。 取过量。 取过量 BaSOBaSO4 4 溶于蒸馏水，过滤得到滤液溶于蒸馏水，过滤得到滤液 R R 溶液。下列有关说法正确的是溶液。下列有关说法正确的是( ( ) ) A AR R 溶液中溶液中c c(Ba(Ba 2 2) ) a a molmolL L 1 1 B B常温下，向常温下，向 R R 溶液中加入少量溶液中加入少量 NaNa2 2SOSO4 4固体，产生白色沉淀固体，产生白色沉淀 C C常温下，向常温下，向 R R 溶液中加入少量溶液中加入少量 BaClBaCl2 2
7、固体，固体，K Ksp sp(BaSO(BaSO4 4) )增大增大 D D向向 R R 溶液中加水，溶液中加水，c c(Ba(Ba 2 2) )、 、c c(SO(SO 2 2 4 4) )均增大均增大 解析：选解析：选 B B R R 溶液中溶液中c c(Ba(Ba 2 2) ) a a molmolL L 1 1， ，A A 项错误；加入项错误；加入 NaNa2 2SOSO4 4，平衡，平衡 BaSOBaSO4 4(s)(s)BaBa 2 2(aq) (aq)SOSO 2 2 4 4(aq)(aq)向左移动，产生向左移动，产生 白色沉淀，白色沉淀，B B 项正确；温度不变，溶度积不变，项
8、正确；温度不变，溶度积不变，C C 项错误；向项错误；向 R R 溶液溶液 中加水，中加水，c c(Ba(Ba 2 2) )、 、c c(SO(SO 2 2 4 4) )均减小，均减小，D D 项错误。项错误。 5 5 往锅炉注入 往锅炉注入 NaNa2 2COCO3 3溶液浸泡， 将水垢中的溶液浸泡， 将水垢中的 CaSOCaSO4 4转化为转化为 CaCOCaCO3 3， 再用盐酸去除，下列叙述中正确的是再用盐酸去除，下列叙述中正确的是( ( ) ) A A温度升高，温度升高，NaNa2 2COCO3 3溶液的溶液的K KW W和和c c(H(H ) )均会增大 均会增大 B BCaSOC
9、aSO4 4能转化为能转化为 CaCOCaCO3 3，说明，说明K Ksp sp(CaCO(CaCO3 3)K Kspsp(CaSO(CaSO4 4) ) C CCaCOCaCO3 3溶解于盐酸而溶解于盐酸而 CaSOCaSO4 4不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸 D D沉淀转化的离子方程式为沉淀转化的离子方程式为 COCO 2 2 3 3(aq)(aq)CaSOCaSO4 4(s)(s)CaCOCaCO3 3(s)(s)SOSO 2 2 4 4(aq)(aq) 解析：选解析：选 D D 温度升高，水的电离平衡正向移动，温度升高，水的电离平衡正向移动，K KW W增大；
10、增大；NaNa2 2COCO3 3 的水解平衡正向移动，的水解平衡正向移动，c c(OH(OH ) )增大， 增大，c c(H(H ) )减小， 减小，A A 项错误；项错误； K Ksp sp(CaCO(CaCO3 3)K Kspsp(CaSO(CaSO4 4) )，B B 项错误；项错误；CaCOCaCO3 3与盐酸反应生成可溶性的氯与盐酸反应生成可溶性的氯 化钙、水和二氧化碳，化钙、水和二氧化碳，CaSOCaSO4 4与盐酸不满足复分解反应发生的条件，与盐酸不满足复分解反应发生的条件， 4 与酸性强、弱无关，与酸性强、弱无关，C C 项错误；硫酸钙较为致密，可转化为较为疏松项错误；硫酸钙
11、较为致密，可转化为较为疏松 且溶解度更小的碳酸钙， 反应的离子方程式为且溶解度更小的碳酸钙， 反应的离子方程式为 CaSOCaSO4 4(s)(s)COCO 2 2 3 3(aq)(aq) CaCOCaCO3 3(s)(s)SOSO 2 2 4 4(aq)(aq)，D D 项正确。项正确。 6 6为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该 实验的分析不正确的是实验的分析不正确的是( ( ) ) A A浊液中存在平衡：浊液中存在平衡：AgSCN(s)AgSCN(s)AgAg (aq) (aq)SCNSCN (aq) (aq) B B中
12、颜色变化说明上层清液中含有中颜色变化说明上层清液中含有 SCNSCN C C中颜色变化说明有中颜色变化说明有 AgIAgI 生成生成 D D该实验可以证明该实验可以证明 AgIAgI 比比 AgSCNAgSCN 更难溶更难溶 解析： 选解析： 选 D D 0.01 mol0.01 mol L L 1 1 AgNO AgNO3 3溶液中加入溶液中加入 0.005 mol0.005 mol L L 1 1 KSCN KSCN 溶液， 产生白色沉溶液， 产生白色沉淀淀 AgSCNAgSCN， 该沉淀在溶液中存在溶解平衡：， 该沉淀在溶液中存在溶解平衡： AgSCN(s)AgSCN(s) AgAg (
13、aq) (aq)SCNSCN (aq) (aq)，A A 正确；取上层清液加入正确；取上层清液加入 2 mol2 molL L 1 1 Fe(NO Fe(NO3 3) )3 3溶液，溶液变成红色，说明有溶液，溶液变成红色，说明有 Fe(SCN)Fe(SCN)3 3生成，从而推知上生成，从而推知上 层清液中含有层清液中含有 SCNSCN ， ，B B 正确；中余下浊液中加入正确；中余下浊液中加入 2 mol2 molL L 1 1KI KI 溶溶 液，产生黄色沉淀，该沉淀应为液，产生黄色沉淀，该沉淀应为 AgIAgI，C C 正确；中反应后正确；中反应后 AgAgNONO3 3溶溶 液有剩余，则
14、余下浊液中除含有液有剩余，则余下浊液中除含有 AgSCNAgSCN 外，还有外，还有 AgNOAgNO3 3，再加入，再加入 2 mL 2 mL 2 mol2 molL L 1 1 KI KI 溶液生成溶液生成 AgIAgI 沉淀，不能说明沉淀，不能说明 AgSCNAgSCN 转化为转化为 AgIAgI，故，故 不能证明不能证明 AgIAgI 比比 AgSCNAgSCN 更难溶，更难溶，D D 错误。错误。 7 7(2019(2019全国卷全国卷) )绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代 绘画和彩陶的辉煌。硫化镉绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)(CdS)是
15、一种难溶于水的黄色颜料，其在是一种难溶于水的黄色颜料，其在 水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( ( ) ) 5 A A图中图中a a和和b b分别分别为为T T1 1、T T2 2温度下温度下 CdSCdS 在水中的溶解度在水中的溶解度 B B图中各点对应的图中各点对应的K Ksp sp的关系为：的关系为：K Kspsp(m)(m)K Kspsp(n)(n)K Kspsp(p)(p)K Kspsp(q)(q) C C向向 m m 点的溶液中加入少量点的溶液中加入少量 NaNa2 2S S 固体，溶液组成由固体，溶液组成由 m m
16、沿沿 mpnmpn 线线 向向 p p 方向移动方向移动 D D温度降低时，温度降低时，q q 点的饱和溶液的组成由点的饱和溶液的组成由 q q 沿沿 qpqp 线向线向 p p 方向移方向移 动动 解析： 选解析： 选 B B A A 正确， 难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度正确， 难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度( (摩摩 尔浓度尔浓度) )表示，即图中表示，即图中a a、b b分别表示分别表示T T1 1、T T2 2温度下，温度下，1 L CdS1 L CdS 饱和溶饱和溶 液里含液里含a a molmol、b b mol CdSmol CdS；B B 错误，错误，K Ksp sp
17、在一定温度下是一个常数，在一定温度下是一个常数， 所以所以K Ksp sp(m)(m)K Kspsp(n)(n)K Kspsp(p)(p)K Kspsp(q)(q)； C C 正确， 向正确， 向 m m 点的溶液中加入点的溶液中加入 NaNa2 2S S 固体，固体，K Ksp sp保持不变，保持不变，S S 2 2浓度增大，则 浓度增大，则 CdCd 2 2浓度减小，溶液组成由 浓度减小，溶液组成由 m m 沿沿 mpnmpn 线向线向 p p 方向移动；方向移动；D D 正确，温度降低时，溶解度减小，正确，温度降低时，溶解度减小，q q 点的点的 饱和溶液的组成由饱和溶液的组成由 q q
18、 沿沿 qpqp 线向线向 p p 方向移动。方向移动。 8 8( (全国卷节选全国卷节选) )元素铬元素铬(Cr)(Cr)在溶液中主要以在溶液中主要以 CrCr 3 3( (蓝紫色 蓝紫色) )、 Cr(OH)Cr(OH) 4 4( (绿色绿色) )、CrCr2 2O O 2 2 7 7( (橙红色橙红色) )、CrOCrO 2 2 4 4( (黄色黄色) )等形式存在，等形式存在，Cr(OH)Cr(OH)3 3 为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：问题： 在化学分析中采用在化学分析中采用 K K2 2CrOCrO4 4为指示剂，以为指示剂，以 AgNOAg
19、NO3 3标准溶液滴定溶液标准溶液滴定溶液 中中 ClCl ，利用 ，利用 AgAg 与 与 CrOCrO 2 2 4 4生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶 液中液中 ClCl 恰好完全沉淀 恰好完全沉淀( (浓度等于浓度等于 1.01.01010 5 5 mol mol L L 1 1) )时， 溶液中 时， 溶液中c c(Ag(Ag ) )为 为_ mol_ molL L 1 1，此时溶液中 ，此时溶液中c c(CrO(CrO 2 2 4 4) )等于等于_mol_molL L 1 1。 。( (已知已知 AgAg2 2CrOCrO4 4、AgCl
20、AgCl 的的K Ksp sp分别为分别为 2.02.01010 1212 和和 2.02.01010 1010) ) 解析：由解析：由 AgClAgCl 的的K Ksp spc c(Ag(Ag ) ) c c(Cl(Cl ) )，当溶液中 ，当溶液中 ClCl 恰好完全 恰好完全 6 沉淀沉淀( (浓度等于浓度等于 1.01.01010 5 5 molmol L L 1 1) )时， 溶液中 时， 溶液中c c(Ag(Ag ) ) 2.0 2.01010 1010 1.01.01010 5 5 molmol L L 1 1 2.02.01010 5 5 molmol L L 1 1； 由 ；
21、 由 AgAg2 2CrOCrO4 4的的K Ksp spc c 2 2(Ag (Ag ) ) c c(CrO(CrO 2 2 4 4) )， 此时溶液中此时溶液中c c(CrO(CrO 2 2 4 4) ) 2.02.01010 1212 2.02.01010 5 52 2 molmol L L 1 1 5.05.01010 3 3 molmol L L 1 1。 。 答案：答案：2.02.01010 5 5 5.0 5.01010 3 3 9.9.若若 FeClFeCl2 2与与 MgClMgCl2 2中中c c(Mg(Mg 2 2) ) 0.02 mol0.02 molL L 1 1，加
22、入双氧水和 ，加入双氧水和 磷酸磷酸( (设溶液体积增加设溶液体积增加 1 1 倍倍) )，使，使 FeFe 3 3恰好沉淀完全即溶液中 恰好沉淀完全即溶液中c c(Fe(Fe 3 3) ) 1.01.0 1010 5 5 mol mol L L 1 1 ， 此 时 是 否 有， 此 时 是 否 有 MgMg3 3(PO(PO4 4) )2 2沉 淀 生 成 ？沉 淀 生 成 ？ _(_(列式计算列式计算) )。FePOFePO4 4、MgMg3 3(PO(PO4 4) )2 2的的K Ksp sp分别为分别为 1.31.31010 2222、 、1.01.01010 2424。 。 解析：分
23、两步计算：计算铁离子完全沉淀时磷酸根离子浓度。解析：分两步计算：计算铁离子完全沉淀时磷酸根离子浓度。 c c(Fe(Fe 3 3) ) c c(PO(PO 3 3 4 4) )K Kspsp(FePO(FePO4 4) )，c c(PO(PO 3 3 4 4) )1.3 1.31010 2222 1.01.01010 5 5 mol molL L 1 1 1.31.3 1010 1717mol mol L L 1 1。 混合后， 溶液中镁离子浓度为 。 混合后， 溶液中镁离子浓度为c c(Mg(Mg 2 2) ) 0.01 mol0.01 mol L L 1 1 ，c c 3 3(Mg (Mg
24、 2 2 ) ) c c 2 2(PO (PO 3 3 4 4) ) 0.010.01 3 3 (1.3(1.3 1010 1717) )2 2 1.71.7 1010 4040 K K spspMgMg3 3(PO(PO4 4) )2 2 ，没有磷酸镁沉淀生成。，没有磷酸镁沉淀生成。 答案：答案： FeFe 3 3恰好沉淀完全时， 恰好沉淀完全时，c c(PO(PO 3 3 4 4) )1.3 1.31010 2222 1.01.01010 5 5 mol mol L L 1 1 1.31.3 1010 1717mol molL L 1 1，则 ，则c c 3 3(Mg (Mg 2 2) )
25、 c c 2 2(PO (PO 3 3 4 4) )值为值为 0.010.01 3 3 (1.3(1.31010 1717) )2 2 1.71.71010 4040 v v沉淀沉淀，固体溶解，固体溶解 v v溶解 溶解 v v沉淀 沉淀，溶解平衡，溶解平衡 v v溶解 溶解 K Ksp sp：溶液过饱和，有沉淀析出：溶液过饱和，有沉淀析出 Q Qc cK Ksp sp：溶液饱和，处于平衡状态：溶液饱和，处于平衡状态 Q Qc c K Ksp sp，则有沉淀生成，则有沉淀生成 利用利用K Ksp sp的数值计算某一离子浓度， 若该离子的数值计算某一离子浓度， 若该离子 浓度小于浓度小于 101
26、0 5 5 mol molL L 1 1，则该离子沉淀完全 ，则该离子沉淀完全 常温下，计算氢氧化常温下，计算氢氧化 物沉淀开始和沉淀物沉淀开始和沉淀完完 全时的全时的 pHpH 根据氢氧化物的根据氢氧化物的K Ksp sp， 先计算初始浓度溶液中， 先计算初始浓度溶液中 c c(OH(OH ) )，再求得溶液的 ，再求得溶液的 pHpH 金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为金属阳离子沉淀完全时的离子浓度为 1010 5 5 molmolL L 1 1，依据 ，依据K Ksp sp可计算金属阳离子沉淀完全可计算金属阳离子沉淀完全 时溶液中的时溶液中的c c(OH(OH ) )，进而求得 ，进而求得
27、 pHpH 续表续表 考查角度考查角度 计算技巧计算技巧 计算沉淀转化反应的计算沉淀转化反应的 平衡常数，并判断沉平衡常数，并判断沉 淀转化的程度淀转化的程度 依据沉淀的转化反应和依据沉淀的转化反应和K Ksp sp， 计算该反应的平衡， 计算该反应的平衡 常数，常数，K K值越大，转化反应越易进行，转化程值越大，转化反应越易进行，转化程 度越大度越大 16 沉淀先后的计算与判沉淀先后的计算与判 断断 沉淀类型相同，则沉淀类型相同，则K Ksp sp小的化合物先沉淀；小的化合物先沉淀； 沉淀类型不同， 则需要根据沉淀类型不同， 则需要根据K Ksp sp计算出沉淀时计算出沉淀时 所需所需离子浓
28、度，所需离子浓度小的先沉淀离子浓度，所需离子浓度小的先沉淀 类型类型( (一一) ) 判断沉淀的生成与沉淀完全判断沉淀的生成与沉淀完全 例例 11 取取 5 mL 0.002 mol5 mL 0.002 molL L 1 1 BaCl BaCl2 2与等体积的与等体积的 0.02 mol0.02 molL L 1 1 Na Na2 2SOSO4 4的混合，是否有沉淀产生？若有，计算的混合，是否有沉淀产生？若有，计算 BaBa 2 2是否沉淀完全。 是否沉淀完全。 ( (该温度下该温度下 BaSOBaSO4 4的的K Ksp sp1.11.11010 1010) ) 解析解析 Q Qc cc c
29、(Ba(Ba 2 2) ) c c(SO(SO 2 2 4 4) )1 11010 5 5 K K spsp，故有沉淀生成。两，故有沉淀生成。两 种溶液混合之后，种溶液混合之后，c c(SO(SO 2 2 4 4) )变为变为 9 91010 3 3 mol molL L 1 1，根据 ，根据K Ksp spc c(Ba(Ba 2 2 ) ) c c(SO(SO 2 2 4 4) )，得，得c c(Ba(Ba 2 2) ) 1.1 1.11010 1010 9 91010 3 3 1.21.21010 8 8 mol/L1 mol/L2.3 2.31010 3 3，故有 ，故有 AgAcAgA
30、c 沉淀生沉淀生 成。成。 答案答案 生成生成 AgAcAgAc 沉淀。沉淀。 类型类型( (二二) ) 计算金属阳离子开始沉淀和沉淀完全的计算金属阳离子开始沉淀和沉淀完全的 pHpH 例例 22 有关数据如表所示：有关数据如表所示： 化合物化合物 Zn(OH)Zn(OH)2 2 Fe(OH)Fe(OH)2 2 Fe(OH)Fe(OH)3 3 K Ksp sp近似值近似值 1010 1717 1010 1717 1010 3939 用废电池的锌皮制备用废电池的锌皮制备 ZnSOZnSO4 47H7H2 2O O 的过程中，需除去锌皮中的少的过程中，需除去锌皮中的少 17 量杂质铁，其方法是加稀
31、量杂质铁，其方法是加稀 H H2 2SOSO4 4和和 H H2 2O O2 2溶解，铁变为溶解，铁变为 FeFe 3 3，加碱调节 ，加碱调节 至至 pHpH 为为_时，铁刚好沉淀完全时，铁刚好沉淀完全( (离子浓度小于离子浓度小于 1 11010 5 5mol molL L 1 1 时，即可认为该离子沉淀完全时，即可认为该离子沉淀完全) )；继续加碱至；继续加碱至 pHpH 为为_时，锌开始时，锌开始 沉淀沉淀( (假定假定 ZnZn 2 2浓度为 浓度为 0.1 mol0.1 molL L 1 1) )。若上述过程不加 。若上述过程不加 H H2 2O O2 2后果是后果是 _，原因是，
32、原因是 _ _。 解析解析 计算计算 FeFe 3 3沉淀完全时的 沉淀完全时的 pHpH， 当溶液中， 当溶液中c c(Fe(Fe 3 3) )小于 小于 1010 5 5 molmolL L 1 1时，视为 时，视为 FeFe 3 3沉淀完全，先利用 沉淀完全，先利用K Ksp spFe(OH)Fe(OH)3 3 求算求算c c(OH(OH ) ) 3 3 K Ksp sp c cFeFe 3 3 1010 11.311.3mol molL L 1 1，再通过 ，再通过K KW W求出求出c c(H(H ) ) pH pH2.72.7。计算。计算 ZnZn 2 2 开始产生沉淀时的 开始产
33、生沉淀时的 pHpH，先利用，先利用K Ksp spZn(OH)Zn(OH)2 2 求算求算c c(OH(OH ) ) K Ksp sp c cZnZn 2 2 1010 8 8mol molL L 1 1，再通过 ，再通过K KW W求出求出c c(H(H ) ) pH pH6 6。 答案答案 2.72.7 6 6 无法将无法将 ZnZn 2 2和 和 FeFe 2 2分离 分离 Fe(OH)Fe(OH)2 2和和 Zn(OH)Zn(OH)2 2 的的K Ksp sp相近相近 变式训练变式训练 22 已知：已知： Cu(OH)Cu(OH)2 2(s)(s)CuCu 2 2(aq) (aq)2
34、OH2OH (aq) (aq)， K Ksp spc c(Cu(Cu 2 2) ) c c 2 2(OH (OH ) ) 2 21010 2020。 当溶液中各种离子的浓度幂的乘积 。 当溶液中各种离子的浓度幂的乘积 大于溶度积时，则产生沉淀，反之固体溶解。大于溶度积时，则产生沉淀，反之固体溶解。 (1)(1)某某 CuSOCuSO4 4溶液里溶液里c c(Cu(Cu 2 2) ) 0.02 mol0.02 molL L 1 1，如果生成 ，如果生成 Cu(OH)Cu(OH)2 2 沉淀，应调整溶液的沉淀，应调整溶液的 pHpH，使之大于，使之大于_。 (2)(2)要使要使 0.2 mol0.
35、2 molL L 1 1 CuSO CuSO4 4溶液中溶液中 CuCu 2 2沉淀较为完全 沉淀较为完全( (使使 CuCu 2 2 浓度降至原来的千分之一浓度降至原来的千分之一) )， 则应向溶液里加入， 则应向溶液里加入 NaOHNaOH 溶液， 使溶液的溶液， 使溶液的 pHpH 为为_。 解析解析 (1)(1)根据信息，当根据信息，当K Ksp spc c(Cu(Cu 2 2) ) c c 2 2(OH (OH ) ) 2 21010 2020时开 时开 18 始出现沉淀，则始出现沉淀，则c c(OH(OH ) ) 2 21010 2020 c cCuCu 2 2 molmolL L
36、 1 1 2 21010 2020 0.020.02 molmolL L 1 1 1010 9 9 mol molL L 1 1， ，c c(H(H ) ) 10 10 1414 1010 9 9 mol/L mol/L1010 5 5 mol molL L 1 1， ，pHpH 5 5，所以要生成，所以要生成 Cu(OH)Cu(OH)2 2沉淀沉淀，应调整，应调整 pH5pH5。(2)(2)要使要使 CuCu 2 2浓度降至 浓度降至 0.2 mol0.2 mol L L 1 1 1 0001 0002 21010 4 4 mol mol L L 1 1， ，c c(OH(OH ) ) 2
37、21010 2020 2 21010 4 4 mol mol L L 1 1 1010 8 8 mol molL L 1 1， ，c c(H(H ) ) 10 10 1414 1010 8 8 mol molL L 1 1 1010 6 6 mol molL L 1 1，此时溶 ，此时溶 液的液的 pHpH6 6。 答案答案 (1)5(1)5 (2)6(2)6 类型类型( (三三) ) 计算沉淀转化反应的平衡常数计算沉淀转化反应的平衡常数 例例 33 向含有向含有 BaSOBaSO4 4固体的溶液中滴加固体的溶液中滴加 NaNa2 2COCO3 3溶液， 当有溶液， 当有 BaCOBaCO3
38、3 沉淀生成时溶液中沉淀生成时溶液中c c COCO 2 2 3 3 c cSOSO 2 2 4 4 _。 已知已知K Ksp sp(BaCO(BaCO3 3) )2.62.61010 9 9， ，K Ksp sp(BaSO(BaSO4 4) )1.11.11010 1010 解析解析 沉淀转化的离子方程式：沉淀转化的离子方程式：BaSOBaSO4 4(s)(s)COCO 2 2 3 3(aq)(aq) BaCOBaCO3 3(s)(s)SOSO 2 2 4 4(aq)(aq)，在同一个溶液中，在同一个溶液中，c c(Ba(Ba 2 2) )相同，依据溶度积的 相同，依据溶度积的 表达式，则有
39、表达式，则有 c cCOCO 2 2 3 3 c cSOSO 2 2 4 4 c cCOCO 2 2 3 3c cBaBa 2 2 c cSOSO 2 2 4 4c cBaBa 2 2 K Ksp spBaCOBaCO3 3 K Ksp spBaSOBaSO4 4 2.62.61010 9 9 1.11.11010 1010 2424。 答案答案 2424 名师点拨名师点拨 由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易 实现的一种转化。实现的一种转化。 如在如在 PbIPbI2 2悬浊液中， 加入悬浊液中， 加入 AgNOAgNO3 3溶液后， 发生溶液后，
40、 发生 PbIPbI2 2(s)(s)2Ag2Ag (aq) (aq) 2AgI(s)2AgI(s)PbPb 2 2(aq) (aq) 19 K K c cPbPb 2 2 c c 2 2 AgAg c cPbPb 2 2 c c 2 2 I I c c 2 2 AgAg c c 2 2 I I K Ksp spPbIPbI2 2 K K 2 2 spspAgIAgI 7.27.21010 9 9 8.58.51010 16162 2 1 11010 2222。 。 故只要有较低浓度的故只要有较低浓度的 AgAg ，即可消耗 ，即可消耗 I I ，从而使 ，从而使 PbIPbI2 2不断溶解，
41、不断溶解， 最终完全转化为更难溶的最终完全转化为更难溶的 AgIAgI。 由难溶的沉淀转化较由难溶的沉淀转化较易溶的沉淀是可能实现的另一种转化， 转易溶的沉淀是可能实现的另一种转化， 转 化的前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大” 。化的前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大” 。 如如K Ksp sp(BaSO(BaSO4 4)K Kspsp(BaCO(BaCO3 3) )，但二者相差不大，在，但二者相差不大，在 BaSOBaSO4 4悬浊液中加悬浊液中加 入饱和入饱和 NaNa2 2COCO3 3溶液，发生反应为溶液，发生反应为 BaSOBaSO4 4(s)(s)COCO 2 2 3 3(a
42、q)(aq)BaCOBaCO3 3(s)(s)SOSO 2 2 4 4(aq)(aq) K K c cSOSO 2 2 4 4 c cCOCO 2 2 3 3 c cSOSO 2 2 4 4c cBaBa 2 2 c cCOCO 2 2 3 3c cBaBa 2 2 K Ksp spBaSOBaSO4 4 K Ksp spBaCOBaCO3 3 1.11.11010 1010 2.62.61010 9 9 0.0420.042。 因此因此，只要加入饱和的只要加入饱和的 NaNa2 2COCO3 3溶液溶液，BaSOBaSO4 4就可能转化为就可能转化为 BaCOBaCO3 3。 变式训练变式训
43、练 33 某温度下，溶液中含有某温度下，溶液中含有 I I 、 、ClCl 等离子，向其中 等离子，向其中 滴加滴加 AgNOAgNO3 3溶液，当溶液，当 AgClAgCl 开始沉开始沉淀时，溶液中淀时，溶液中 c cI I c cClCl _。 已知：已知：K Ksp sp(AgCl)(AgCl)1.61.61010 1010， ，K Ksp sp(AgI)(AgI)8 81010 1717 解 析解 析 同 一 溶 液 中同 一 溶 液 中c c(Ag(Ag ) ) 相 等 ，相 等 ， c cI I c cClCl c cI I c cAgAg c cClCl c cAgAg K Ks
44、p spAgIAgI K Ksp spAgClAgCl 8 81010 1717 1.61.61010 1010 5 51010 7 7。 。 答案答案 5 51010 7 7 类型类型( (四四) ) 沉淀先后的判断与计算沉淀先后的判断与计算 例例 4 4 已知已知K Ksp sp(AgCl)(AgCl)1.561.561010 1010， ，K Ksp sp(AgBr)(AgBr)7.77.71010 1313， ， K Ksp sp(Ag(Ag2 2CrOCrO4 4) )9.09.01010 1212。某溶液中含有 。某溶液中含有 ClCl 、 、BrBr 和 和 CrOCrO 2 2
45、 4 4，浓度均，浓度均 20 为为 0.010 mol0.010 molL L 1 1，向该溶液中逐滴加入 ，向该溶液中逐滴加入 0.010 mol0.010 molL L 1 1 的的 AgNOAgNO3 3 溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ( ) ) A AClCl 、 、BrBr 、 、CrOCrO 2 2 4 4 B BBrBr 、 、ClCl 、 、CrOCrO 2 2 4 4 C CCrOCrO 2 2 4 4、BrBr 、 、ClCl D DBrBr 、 、CrOCrO 2 2 4 4、ClCl 解析解析 当溶液中当溶液中c c(
46、Cl(Cl ) )为 为 0.01 mol0.01 molL L 1 1时，产生沉淀 时，产生沉淀 AgClAgCl 时所需时所需 AgAg 的浓度为 的浓度为c c(Ag(Ag ) ) K K spspAgClAgCl c cClCl 1.56 1.561010 1010 0.010.01 molmolL L 1 1 1.561.561010 8 8 mol molL L 1 1，同理含 ，同理含 BrBr 溶液中所需 溶液中所需c c(Ag(Ag ) ) K K spspAgBrAgBr c cBrBr 7.77.71010 1313 0.010.01 molmolL L 1 1 7.77
47、.71010 1111 mol molL L 1 1，含 ，含 CrOCrO 2 2 4 4溶液所需溶液所需c c(Ag(Ag ) ) K Ksp spAgAg2 2CrOCrO4 4 c cCrOCrO 2 2 4 4 9.09.01010 1212 0.010.01 molmolL L 1 1 3 31010 5 5 mol molL L 1 1， ，c c(Ag(Ag ) )越小，则越先生成沉淀，所以三种阴离子产生沉淀的先后 越小，则越先生成沉淀，所以三种阴离子产生沉淀的先后 顺序为顺序为 BrBr 、 、ClCl 、 、CrOCrO 2 2 4 4。 答案答案 B B 变式训练变式训练 44 在溶液中有浓度均为在溶液中有浓度均为 0.01 mol0.01 molL L 1 1的 的 FeFe 3 3、 、CrCr 3 3 、 、ZnZn 2 2、 、MgMg 2 2等离子。已知： 等离子。已知：25 25 时，时，K Ksp spFe(OH)Fe(OH)3 3 4.04.01010 3838， ， K Ksp spCr(OH)Cr(OH)3 3 7.07.01010 3131， ，K Ksp spZn(OH)Zn(OH)2 2 1.01.01010
