1、 - 1 - 盐类水解盐类水解 1、 国际计量大会第 26 次会议新修订阿伏加德罗常数 （ A N=6.022140761023 mol-1） 并于 2019 年 5 月 20 日正式生效。下列有关 1 L 0.1 molL-1 4 2 4 2 Fe SONH溶液的说法错误是（ ） A.该溶液中 2+ Fe的数目小于 0.1 A N B.该溶液中， 2 +-1 43 NHNHO0.1mol LHcc C.常温下，该溶液的 pHc(Na+)c(NH 4 +) B.体积相等 pH=12 的氨水和 NaOH 溶液中和盐酸的能力相同 C.向 10ml 0.01mol/L AgNO3溶液中依次滴入 23
2、 滴 0.01mol/L NaCl 溶液、 0.01mol/L NaI 溶液， 所得沉淀由白色变成黄色，则可推知 Kap(AgI)c HCN c CNc OHl B.所示溶液中： 33 c Naclc CH COOc CHCCOOH C.阳离子物质的量浓度之和：与所示溶液中相等 D.所示溶液中： +-1 3 c CH COOHc Hc OH0.05mol L 7、常温下，把某浓度的 3 NaHCO溶液滴加到 NaOH 和 2 NaAlO混合溶液中，测得溶液 pH 和生 成的3Al OH的物质的量随加入 3 NaHCO溶液体积的变化情况如图所示。 下列说法不正确的是 （ ） A.加入的 3 Na
3、HCO先与 NaOH 反应 B.b 点和 c 点对应溶液中均有 2- 33 c Na2c COc HCO C. 3 NaHCO溶液的物质的量浓度为 1.125 -1 mol L D.d 点对应溶液中 2 - 33 2- 3 Na2c CO2c HCO2c=HcCO - 4 - 8、常温下,分别向 NaA 溶液和 MCl 溶液中加入盐酸和 NaOH 溶液,混合溶液的 pH 与离子浓度 变化关系如下图所示。下列说法不正确的是( ) A.曲线 1 L表示 + (M ) lg (MOH) c c 与 pH 的变化关系 B. 5.5 a(HA) 1 10K C.a 点时两溶液中水的电离程度相同 D.0.
4、01 -1 mol LMA 溶液中存在: +-+ (M )(A )(OH )(H )cccc 9、25时,向 10 mL 0.01 mol L-1的 NaCN 溶液中逐滴加入 0.01 mol L-1的盐酸,其 pH 变化曲线 如图甲所示,溶液中 CN-、HCN 浓度所占分数()随 pH 变化的关系如图乙所示。 下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( ) A.图甲中 a 点对应的溶液中:c(CN-)c(Cl-)c(HCN)c(OH-)c(H+) B.图甲中 b 点对应的溶液中:c(Na+) + c(H+)=0.01mol L-1 + c(OH-) + c(CN-) C.图乙中 c 点对
5、应的溶液中:c(CN-) c(Cl-) D.图乙中pH=7的溶液中：c（Cl-）=c（HCN） 10、温度 25时，用 Na2S、(NH4)2S 等沉淀 Cu2+、Zn2+两种金属离子(M2+)，所需 S2-最低浓度 的对数值 1g c(S2-)与 1g c(M2+)关系如图所示。下列说法不正确的是( ) - 5 - ANa2S 溶液中：c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+) B25时，Ksp(CuS)约为 1 10-35 C向 100 mL 浓度均为 1 10-5 mol/L Zn2+、Cu2+的混合溶液中逐滴加入 1 10-4 mol/L 的 Na2S 溶液，Cu2+先沉
6、淀 D 4 2 NHS溶液中： 2 4 NHHOH2SHSccccc 11、25时，H2CO3的 Ka14.210-7，Ka25.610-11室温下向 10mL 0.1mo1L-1 Na2CO3 溶液中逐滴加入 0.1mo1L-1 HCl 溶液如图是溶液中含碳元素微粒物质的量分数随 pH 降低 而变化的图象（CO2因有逸出未画出）,下列说法错误的是( ) AA 点所示溶液的 pH11 BB 点所示溶液： 2 3323 HCOCOH COc Naccc CA 点B 点发生反应的离子方程式为 2 33 COHHCO D分步加入酚酞和甲基橙，用滴定法可测定 Na2CO3与 NaHCO3混合物的组成
7、12、 常温下， 用等浓度的 NaOH 溶液分別滴定相同体积的 NH4Cl、 KH2PO4及 CH3COOH 溶液， 滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( ) - 6 - A. NH3 H2O + 4 NH +OH 的 lgKb=9.25 B. CH3COOH+ 2 4 HPO =CH3COO + 24 H PO 的 lgK =2.11 C. 0.1mol/L KH2PO4溶液中：c( 2 4 HPO )c(H3PO4) D. 在滴定过程中，当溶液 pH 相同时，消耗 NaOH 的物质的量：CH3COOHKH2PO4c（H+）+c（ 24 HC O）+c（H2C2O4） C.在E、F和G点中，
8、G点对应的KW最小 D.G 点对应的溶液中，c（Na+）c（OH-）c（ 2 24 C O ）c（ 24 HC O） 15、 23 Na SO是中学化学中常用试剂。 - 7 - （1）在 23 Na SO溶液中滴加少量的溴水，振荡，溶液褪色并逸出气体。写出该反应的离子方程 式： 。 （2）测定 0.1 molL-1 23 Na SO溶液的 pH 与温度关系如表所示。 时刻 a b c d 温度/ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 用“”“”或“”填空： 水的离子积: w K（a） w K（d）；水解常数： h1 K（a） h1 K（b）。 分别取 a、d 时
9、刻的溶液各 10 mL，加入足量的盐酸酸化的 2 BaCl溶液做对比实验 d 产生的 白色沉淀比 a 多。该白色沉淀的化学式是 ；沉淀比 a 多的原因是 。 数据显示:ac 的过程中， （填“浓度”或“温度”）对水解平衡移动方向的影 响程度更大。 为了证明上述规律普遍性， 可以选择下列物质做类似实验： 该物质是 （填字母） 。 A. 23 Na CO B. 3 NaHCO C. 2 Na S D. 24 Na SO 16、铁和硫是中学化学中非常重要的两种元素，其单质和化合物在人们的生产和生活中都有 广泛的用途。请回答下列有关问题: （1）配制 0.1 mol/L 的 2 FeCl溶液时，需要向
10、其中加入少量铁屑，其目的是 。 （2） 3 NaHSO溶液呈 性（填“酸”“中”或“碱”），其原因是 （用 离子方程式解释）；请设计实验比较室温下 - 3 HSO的电离平衡常数 a K与水解平衡常数 h K的相 对大小: （写出实验方法与结论）。 （3）某黄铁矿（主要成分为 2 FeS）在酸性条件下，催化氧化的物质转化关系如图所示: - 8 - 转化过程中的催化剂是 。 要证明过程后的溶液中含有 3+ Fe和 2+ Fe，选择的药品是 （填字母）。 A.溴水 B.硫氰化钾溶液 C.过氧化氢 D.铁氰化钾 过程 I 反应的离子方程式为 。 （4） 硫化亚铁常用于工业废水处理， 如用 FeS 可以
11、将工业废水中的 2+ Cd转化成 CdS 沉淀除去， 在 FeS、CdS 的悬浊液中 2+2+ FeCdcc： 常温下， 18 sp =6.3 1FeS0K ， 29 sp =3.6 1CdS0K 。 - 9 - 答案以及解析答案以及解析 1 答案及解析：答案及解析： 答案：B 解析：亚铁离子在溶液中会部分水解，故 A 正确；根据 N 原子守恒， 2 +-1 43 NHNHO0.2 mol LHcc，故 B 错误；在该溶液中 2+ 4 NHFe、都会水解，溶液呈酸 性，故 C 正确；铁氰化钾溶液遇亚铁离子生成蓝色沉淀，故 D 正确。 2 答案及解析：答案及解析： 答案：C 解析：纯水中H和OH
12、的浓度永远相等，A 错误；温度升高，醋酸钠溶液中醋酸根离子水解 程度增大，溶液中氢氧根离子浓度变大，B 错误；温度升高，使 2+ Cu的水解平衡正向移动， 氢离子浓度变大，升温使水的离子积常数变大，二者作用的结果是溶液的 pH 减小，C 正确； 升高温度，盐类的水解平衡均正向移动，D 错误。 3 答案及解析：答案及解析： 答案：C 解析：亚硫酸钠溶液呈碱性，说明亚硫酸根离子水解，A 正确；依题意，中产生白色沉淀较 多，说明硫酸根离子多，即亚硫酸根离子浓度减小，B 正确；由题可知，过程中，温度 升高促进水解平衡右移，而由于 2 3 SO 被氧化为2 4 SO 使 2 3 SO 浓度减小，平衡左移
13、，C 错误；温 度相同，水的离子积常数的值相同，D 正确。 4 答案及解析：答案及解析： 答案：D 解析：本题考查粒子的电离与水解。A 项错误，草酸氢根离子溶液的 pH4，说明其电离程度 大于水解；B 项错误，此时完全反应后溶液中的溶质只有草酸氢钠，草酸氢根离子以电离为主 使得溶液显酸性，抑制了水的电离；C 项错误，此时溶液中草酸根离子、草酸氢根离子物质的 量浓度之比为 1:1，草酸氢根离子以电离为主，溶液的 pH7，草酸氢根离子电离程度大于草 酸根离子水解程度，所以草酸氢根离子浓度小于草酸根离子；D 项正确，草酸与氢氧化钠完全 反应，此时溶液中的溶质为草酸钠，符合质子守恒原则。 5 答案及解
14、析：答案及解析： 答案：D - 10 - 解析： 6 答案及解析：答案及解析： 答案：D 解析： 向0.1 -1 mol L20.00mL的NaCN溶液中加入0.1 -1 mol L10mL的盐酸， 反应后得到等物质 的量浓度的NaCl、HCN和NaCN的混合液，由于溶液呈碱性，说明 - CN的水解程度大于HCN 的电离程度， 则溶液中 - c HCN c Cc CNHlc O ， A项错误； 向0.1 -1 mol L20.00mL 的 3 CH COONa溶液中加入0.1 -1 mol L的盐酸且加入盐酸的体积小于10mL，所得溶液含 3 CH COONa和等物质的量浓度的 3 CH CO
15、OH和NaCl， 且 3 C HC O O N a的浓度大于NaCl， 溶液呈 酸性，故 3 c CH COOCcl ，B项错误；和中 + c H相等，但加入的盐酸体积不相等， 溶液中c Na不相等，与所示溶液中阳离子物质的量浓度之和不相等，C项错误；向 0.1 -1 mol L20mL的 3 CH COONa溶液中加入0.1 -1 mol L20mL的盐酸，两者恰好完全反应得到物 质的量浓度均为0.05 -1 mol L的 3 CH COOH和NaCl的混合液，溶液中电荷守恒式为 +- 3 c Hc Na=c OHc CH COCOcl ， 由钠离子和氯离子浓度相等， 结合物料守恒 得 -1
16、 33 c CH COOH +c CH COO=0.05mol L ，两式整理得 +-1 3 c CH COOHc Hc OH=0.05mol L，D项正确。 7 答案及解析：答案及解析： 答案：B 解析：A项，根据题图可知，当加入的 3 NaHCOV8mL时，无3Al OH沉淀生成，说明先 发生反应 - 2 2- 33 HCOOHOHCO，当加入的 3 V NaHCO8mL时，生成3Al OH沉淀，发 生反应 2- 22 - 3 3 3 HCOA1OOHAl OHCO ，因此加入的 3 NaHCO先与NaOH反应，故A正 确；B项，b点与c点对应溶液的溶质均为 2 NaAlO和 23 Na
17、CO，根据物料守恒可知 2- 33 c Na2c COc HCO ，故B错误；C项，当加入40mL 3 NaHCO溶液时沉淀的量最多， 此时3Al OH沉淀的物质的量为0.036mol，由题图可知与偏铝酸钠反应的碳酸氢钠溶液是 - 11 - 32mL，结合 2- 22 - 3 3 3 HCOA1OOHAl OHCO 可知， 3 -1 c1.125molNaHCOL，故C 正确；D项，d点时，沉淀量达到最大，此时溶液为碳酸钠溶液，根据物料守恒可得 2 - 33 2- 3 Na2c CO2c HCO2c=HcCO ，故D正确。 8 答案及解析：答案及解析： 答案：C 解析： A. MCl 溶液中加
18、入 NaOH 溶液,溶液 pH 逐渐增大， + M离子逐渐减小，MOH 的浓度 逐渐增大,则 + (M ) lg (MOH) c c ,则曲线 1 L表示 + (M ) lg (MOH) c c 与 pH 的变化关系,故 A 正确;B.曲线 2 L表示 + (A ) lg (HA) c c 与 pH 的关系, + (A ) lg (HA) c c =0 时, + (A ) lg (HA) c c = 1,此时 pH=5.5, + (H )c= 5.5 1 10 -1 mol L,则 + 5.5 a (H ) (A ) (HA)1 10 (HA) cc K c ,故 B 正确;C. a 点溶液的
19、 pH7,对于曲线 2 L,由于A离子水解 导致溶液呈碱性,促进了水的电离;而对于曲线 1 L,MCl 溶液呈酸性,a 点时呈碱性,说明 MOH 的 电离程度大于 + M离子水解程度,抑制水的电离,所以两溶液中水的电离程度不同,故 C 错误;D, 曲线 1 L中, + (M ) lg (MOH) c c =0 时, + (M ) lg (MOH) c c =l, -55.5 b(MOH) (OH )1 101 10Kc ,根据 w h ab () K K KK 或 ,可知,电离平衡常数越大,对应离子的水解程度越小,则水解程度AM ,则 MA 溶液呈碱性,则 -+ (OH )(H )(M )(A
20、 )cccc 、,溶液中离子浓度大小 为: +-+ (M )(A )(OH )(H )cccc ,故 D 正确。 9 答案及解析：答案及解析： 答案：D 解析： 滴加盐酸时， 发生反应 NaCN+HCl=HCN+NaCl， a 点溶液中溶质为 NaCN、 HCN 和 NaCl， 三者物质的量之比为 1：1：1，此时溶液 pH 大于 7，则 NaCN 的水解程度大于 HCN 的电离程 度，故 c（HCN）c（CN-），A 错误；b 点时，溶液中溶质为 HCN 和 NaCl，二者物质的量 之比为 1：1，溶液体积变为 20 mL，二者浓度均为 0.005 mol L-1，电荷守恒关系式为 c（Na
21、+） +c（H+）=c（Cl-）+c（CN-）+c（OH-），c（Cl-）=0.005 mol L-1，B 错误；c 点溶液中电荷守 恒关系式为 c（Na+）+c（H+）=c（Cl-）+c（CN-）+c（OH-），物料守恒关系式为 c（Na+） =c（HCN）+c（CN-），用电荷守恒关系式减去物料守恒关系式得 c（OH-）-c（H+）=c（HCN） -c（Cl-），由图可知溶液中 c（OH-）c（H+），且 c（HCN）=c（CN-），推出 c（CN-）-c - 12 - （Cl-）0，即 c（CN-）c（Cl-），C 错误；同理在 pH=7 的溶液中，由电荷守恒关系式和物 料守恒关系式得
22、c（Cl-）=c（HCN），D 正确。 10 答案及解析：答案及解析： 答案：A 解析：A硫化钠溶液中的物料守恒为：2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)= c(Na+)，A 错误； B在 25时，CuS 饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：CuS(s) Cu2+(aq)+S2-(aq)， Ksp(CuS)=c(Cu2+) (S2-)=10-25 10-10=10-35，B 正确； C依据此图可知，CuS 的 Ksp较小，对于化合物构型相同的物质来说，Ksp越小，形成沉淀需 要的离子浓度越小，故 CuS 最难溶，首先出现的沉淀是 CuS，即 Cu2+先沉淀，C 正确； D对于 4 2 NHS溶
23、液，根据电荷守恒可得 2 4 NHHOH2SHSccccc ，D 正确； 11 答案及解析：答案及解析： 答案：B 解析：AA 点 2 33 HCOCOcc ， 2 3 11 a2 3 COH 5.6 10 HCO cc K c ，则 11 H5.6 10mol/ Lc ，所以 pHc(H3PO4)，故 C 错误； D、根据图像，在滴定过程中，当溶液 pH 相同时，消耗 NaOH 的物质的量： CH3COOHKH2PO4NH4Cl，故 D 错误 13 答案及解析：答案及解析： 答案：A 解析：A. KClO3作氧化剂,氧化 FeSO4生成Fe(OH)SO4n的化学方程式为 6nFeSO4+nK
24、ClO3+3nH2O=6Fe(OH)SO4n+nKCl,所以每生成 1 molFe(OH)SO4n 消耗 n6mol KClO3，故 A 错误； B. FeSO4是强酸弱碱盐，水溶液显酸性，聚合硫酸铁又称为碱式硫酸铁，生成聚合硫酸铁后， 水溶液的酸性减弱，pH 增大，故 B 正确； C. 聚合硫酸铁中的铁为+3 价，能用作净水剂，则聚合硫酸铁能水解生成氢氧化铁胶体，氢氧 化铁胶体能吸附水中的悬浮物而净水，故 C 正确； D. Fe3+是弱碱阳离子,水解也是分步进行,只是通常规定Fe3+的水解一步到位,所以Fe3+的水解第 一步程度最大,即 Fe3+比Fe(OH)2+的水解能力更强，故 D 正确
25、； 故选：A。 14 答案及解析：答案及解析： 答案：C 解析：pH=13，c（NaOH）=0.1mol L-1，E 点对应的溶液中，溶质是 Na2C2O4、NaHC2O4且二 者的物质的量相等，由物料守恒知，A 项正确；F 点对应的溶质是 Na2C2O4，由质子守恒知， c（OH-）=c（H+）+c（ 24 HC O）+2c（H2C2O4），推知，c（OH-）c（H+）+c（ 24 HC O）+c （H2C2O4），B 项正确；温度越高，水的离子积越大，由图像知，E 点对应的水的离子积最小， C 项错误；G 点溶质是 Na2C2O4、NaOH，且二者的物质的量相等，D 项正确。 - 14 -
26、 15 答案及解析：答案及解析： 答案：（1） 2-2- 3242 2SOBr =SOSO2Br （或 2-2-+ 2324 SOBrO=SO2Br2HH 或 2 2-+ 32 SO2H =SOH O ） （2）； 4 BaSO； 2- 3 SO；在加热过程中被空气中 2 O氧化 浓度 C 解析：（1）亚硫酸钠是弱酸强碱盐，也是还原性盐，亚硫酸钠与溴水反应生成硫酸钠、溴化 氢，溴化氢是强酸，与亚硫酸钠反应生成 2 SO。 （2）温度不变，水的离子积和水解常数不变；水解是吸热反应，温度升高，水解常数增大。 加入盐酸酸化的 2 BaCl溶液，已除去亚硫酸盐，白色沉淀是硫酸钡。因为在加热过程中部分
27、23 Na SO被空气中 2 O氧化为 24 Na SO，因此 d 产生的 4 BaSO沉淀多。由于温度升高过程中， 溶液 pH 减小，升高温度， - OHc增大； 23 Na SO被氧化， 2- 3 SOc减小，水解生成 2- 3 SOc减 小，导致浓度减小、升温两个因素对水解平衡的影响方向相反，从数据表看出，温度、浓度 共同作用的结果为 pH 减小， 故 - OHc减小， 说明浓度对水解平衡的影响较大。 替代 23 Na SO 的物质必须是具有还原性、能水解的盐。故选 C。 16 答案及解析：答案及解析： 答案：（1）防止 2+ Fe被氧化 （2）酸； -2- 33 HSONaSO ；常温
28、下，用 pH 试纸（或 pH 计）测定 3 NaHSO溶液的 pH， 若 pH7，则 KaKb；若 pH7，则 ah KK。 （3）NO BD 2-+ 4 3+2+ 22 14O=152SOFeF16HeS8HFe （4）1.751011 解析： （1） 2+ Fe易被溶液中溶解的 2 O氧化成 3+ Fe，故需向溶液中加入少量铁屑以防止 2+ Fe被 氧化。 （2） 3 NaHSO在水中电离生成Na和 - 3 HSO， - 3 HSO会继续电离生成 + H和 2- 3 SO，使溶液呈酸 性；比较电离常数和水解常数相对大小可以通过测溶液的 pH 来比较，若 pH7，则电离常数 - 15 - 大
29、于水解常数，反之电离常数小于水解常数，所以实验方法与结论是:常温下，用 pH 试纸测 定 3 NaHSO溶液的 pH，若 pH7，则 ah KK，若 pH7，则 ah KK。 （3） 由图可知， 只有NO反应前后没有发生变化， 故NO是催化剂； 要证明溶液中含有 3+ Fe， 需选择硫氰化钾溶液，若含有 3+ Fe溶液会变成血红色，证明含有 2+ Fe，需选择铁氰化钾溶液， 若含有 2+ Fe会生成蓝色沉淀； 由图可知过程 I 反应的反应物是 3+ Fe和 2 FeS， 生成物是 2+ Fe和 2- 4 SO，根据化合价升降相等和元素守恒可知生成物还有 2 H O，配平离子方程式为 2-+ 4 3+2+ 22 14O=152SOFeF16HeS8HFe。
