1、训练(四十二)水溶液中微粒浓度的关系 1(2021天津第一中学检测)有 4 种混合溶液，分别由等体积 0.1 molL 1 的两种溶液 混合而成：NH4Cl 和 CH3COONa；NH4Cl 和 HCl；NH4Cl 和 NaCl；NH4Cl 和 NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是() ApH： B溶液中 c(H )： Cc(NH 4 )： Dc(NH3H2O)：碳酸次氯酸，根据越 弱越水解的原则，pH 相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则 钠离子的浓度为，D 项正确。 3 (2021安徽淮北检测)将 0.1 molL 1 (CH3COO)2Ba 溶液与
2、0.1 molL 1 NaOH 溶液等 体积混合，下列关系不正确的是() A3c(Na )c(H)c(OH)c(CH3COO) B2c(Ba2 )c(CH3COOH)c(CH3COO) Cc(CH3COO )c(Na)c(Ba2)c(OH)c(H) Dc(OH )c(H)c(CH3COOH)0.05 molL1 C由电荷守恒式 2c(Ba2 )c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO)，两溶液均为 0.1 molL 1， 则 c(Ba2)c(Na),A 项正确； 因 CH3COO在溶液中部分水解， 由物料守恒： 2c(Ba2 )c(CH3COOH)c(CH3COO)， B 项正确； 该溶液
3、中的 OH来自 NaOH 的电离和 CH3COO 的水解， 故 c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(Ba2)c(H)， C 项错误； 电荷守恒式为 c(Na )2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO)， 把 c(Na)0.05 molL1和物料守恒式 2c(Ba2 )c(CH3COOH)c(CH3COO)代入电荷守恒式， 即得 c(OH)c(H)c(CH3COOH)0.05 molL 1，D 项正确。 4(2019上海卷)常温下，0.1 mol/L ：CH3COOH、NaOH、CH3COONa，下列叙 述正确的是() A中 c(CH3COOH)c(CH3COO )c(H)c(O
4、H) B等体积混合后，醋酸根离子浓度小于的二分之一 C等体积混合以后，溶液呈酸性，则 c(Na )c(CH3COO)c(H) D等体积混合以后，水的电离程度比等体积混合的电离程度小 BCH3COOH 是弱电解质，电离是极其微弱的，溶剂水电离产生氢离子，所以中 c(CH3COOH)c(H )c(CH3COO)c(OH)，A 项错误；等体积混合后，两者恰好完 全反应，所以浓度是原来的一半，但溶液的体积变大促进醋酸根离子的水解，所以等体 积混合后，醋酸根离子浓度小于的二分之一， B 项正确；等体积混合以后，以醋酸 的电离为主，所以溶液呈酸性，则 c(CH3COO )c(Na)c(H)，C 项错误；等
5、体积混 合恰好完全反应生成醋酸钠，醋酸钠是强碱弱酸盐，水解对水的电离起促进作用，而等 体积混合以醋酸电离为主， 溶液呈酸性， 对水的电离起抑制作用， 所以等体积混合以后， 水的电离程度比等体积混合的电离程度大， D 项错误。 5(2020北京延庆区一模)常温下，2 mL 1 molL 1 NaHCO3溶液，pH 约为 8。向其中 滴加等体积等浓度的饱和 CaCl2溶液，有白色沉淀和无色气体生成。下列说法中，正确的是 () ANaHCO3溶液中， c(H )c(Na)c(HCO 3 )c(CO2 3 )c(OH ) BNaHCO3溶液中，c(Na ) c(OH) c(HCO 3 ) c(H )
6、C加热 NaHCO3溶液，pH 增大，一定是 HCO 3 水解程度增大的结果 D滴加饱和 CaCl2溶液发生了反应：Ca2 2HCO 3 =CaCO3H2OCO2 DNaHCO3溶液中，据电荷守恒可得 c(H )c(Na)c(HCO 3 )2c(CO2 3 )c(OH )，A 项错误；常温下，1 molL1 NaHCO3溶液的 pH 约为 8，说明 HCO 3 的水解程度大 于其电离程度，但其水解程度较小，故溶液中：c(Na )c(HCO 3 ) c(OH ) c(H)，B 项错 误；加热 NaHCO3溶液，可能是 HCO 3 水解程度增大的结果，也可能是 NaHCO3受热分解 生成 Na2C
7、O3，CO 2 3 的水解程度大于 HCO 3 ，溶液的碱性增强，C 项错误；滴加饱和 CaCl2 溶液，有白色沉淀和无色气体生成，Ca2 与 CO2 3 结合生成 CaCO3沉淀，促使 HCO 3 的电 离平衡正向移动，H 与 HCO 3 结合生成 CO2和 H2O，D 项正确。 6(2021甘肃甘谷检测)下列各组溶液中的各种溶质的物质的量浓度均为 0.1 molL 1： H2S 溶液、KHS 溶液、K2S 溶液、H2S 和 KHS 混合溶液(已知常温下 KHS 溶液的 pH7)。下列说法正确的是() A溶液的 pH 从大到小的顺序为 B在 H2S 和 KHS 混合溶液中：c(H2S)c(H
8、S )c(S2)2c(K) Cc(H2S)从大到小的顺序为 D在 KHS 溶液中：c(H )c(K)c(HS)c(S2)c(OH) BH2S 溶液、H2S 和 KHS 混合溶液均显酸性，但 HS 的存在抑制了 H2S 的电离，故 pH：；K2S 溶液中 S2 的水解程度大于 KHS 溶液中 HS的水解程度，则 pH：， 故溶液 pH 从大到小的顺序为，A 项错误；在浓度均为 0.1 molL 1 H2S 和 KHS 混合溶液中，根据物料守恒可得：c(H2S)c(HS )c(S2)2c(K)，B 项正确；在 K2S 溶液中 S2 发生两步水解生成 H2S，而 KHS 溶液中 HS发生一步水解生成
9、 H2S，故溶液中 c(H2S)： ， C 项错误； 在 KHS 溶液中根据电荷守恒可得： c(H )c(K)c(HS)2c(S2 )c(OH)，D 项错误。 7(2021山东师大附中检测)常温下，用 0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH 溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是() A点所示溶液中：c(CH3COO )c(OH)c(CH3COOH)c(H) B点所示溶液中：c(Na )c(CH3COOH)c(CH3COO) C点所示溶液中：c(Na )c(OH)c(CH3COO)c(H) D滴定过程中可能出现：c(CH3
10、COOH)c(CH3COO )c(H)c(Na)c(OH) D点加入 10 mL NaOH 溶液， 所得溶液为等浓度 CH3COOH 和 CH3COONa 混合液， 据电荷守恒可得：c(CH3COO )c(OH)c(H)c(Na)；据物料守恒可得：c(CH3COO) c(CH3COOH)2c(Na )，综合上述两式可得：c(CH3COO)2c(OH)c(CH3COOH) 2c(H )， A 错误； 点所示溶液的 pH7， 此时 c(OH)c(H)， 结合电荷守恒推知， c(CH3COO )c(Na)，B 错误；点加入 20 mL NaOH 溶液，恰好完全反应生成 CH3COONa，由于 CH3
11、COO 发生水解而使溶液呈碱性， 但 CH3COO的水解程度较小， 则有 c(Na)c(CH3COO )c(OH) c(H)， C 错误； 滴定过程中， 若加入极少量 NaOH 溶液， 溶液呈酸性， CH3COOH 是弱电解质，大部分未电离，故有 c(CH3COOH)c(CH3COO )c(H)c(Na)c(OH)，D 正 确。 8(2021广东中山检测)H3PO4是三元酸，如图是在常温下溶液中含磷微粒的物质的量 分数()随 pH 变化示意图。下列说法不正确的是() A磷酸的第二级电离平衡常数约为 10 7.2 B在 NaH2PO4溶液中：c(HPO2 4 )c(H3PO4) C在磷酸中滴加
12、NaOH 溶液至 pH7，c(Na )2c(HPO2 4 )c(H2PO 4 ) DNa3PO4溶液中：c(Na )3c(PO3 4 )3c(HPO2 4 )3c(H2PO 4 )3c(H3PO4) C磷酸的第二级电离平衡：H2PO 4 H HPO2 4 ，电离常数 K(H2PO 4 )c(H )c(HPO2 4 )/c(H2PO 4 )，图中 H2PO 4 、HPO 2 4 的物质的量分数均等于 0.5 时，溶液的 pH 7.2，即 c(HPO2 4 )c(H2PO 4 )时，c(H )107.2 mol/L，代入数据 K(H2PO 4 )c(H )10 7.2， A正确； 在 NaH2PO
13、4溶液中存在电离平衡(H2PO 4 H HPO2 4 )和水解平衡(H2PO 4 H2OH3PO4OH )，由于 HPO2 4 的电离程度和水解程度均较小，由图可知：H2PO 4 最大时，溶液呈酸性则：H2PO 4 的电离程度大于水解程度。则有 c(HPO2 4 )c(H3PO4)，B 正确；在磷酸中滴加 NaOH 溶液至 pH7，溶液呈中性，则有 c(OH )c(H)，据电荷守恒 可得：c(Na )c(H)2c(HPO2 4 )c(H2PO 4 )3c(PO3 4 )c(OH )，从而推知：c(Na) 2c(HPO2 4 )c(H2PO 4 )3c(PO3 4 )，C 错误；在 Na3PO4
14、溶液中，据物料守恒可得：c(Na ) 3c(PO3 4 )3c(HPO2 4 )3c(H2PO 4 )3c(H3PO4)，D 正确。 9(2021河北武邑中学检测)室温下，用 0.1 molL 1 的盐酸分别滴定 50 mL 的三种碱 (AOH、BOH 和 DOH)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是() A从反应开始至恰好完全反应，水电离出的 c(H )始终增大 B滴定至 P 点时，溶液中：c(B )c(Cl)c(BOH)c(OH)c(H) CpH7 时，三种溶液中 c(A )c(B)c(D) D当盐酸体积为 50 mL 时，将三种溶液混合后：c(H )c(AOH)c(BOH)c(DOH
15、) c(OH ) C三种碱溶液中分别滴加盐酸至恰好完全反应，溶液的碱性减弱，对水的电离抑制 程度减小， 故水电离出的 c(H )始终增大， A 项正确； 由图可知， 消耗盐酸的体积都为 50 mL， 则三种碱的浓度均为 0.1 molL 1； P 点时， V(盐酸)25 mL， 此时溶液为等浓度 BOH 和 BCl 混合液，由于溶液 pH9，溶液呈碱性，则 BOH 的电离程度大于 BCl 的水解程度，故溶液 中 c(B )c(Cl)c(BOH)c(OH)c(H)，B 项正确；pH7 时，三种溶液中均存在 c(OH) c(H )，且存在电荷守恒关系：c(X)c(H)c(OH)c(Cl)(XA、B
16、或 D)，则有 c(X )c(Cl)，由于三种碱的碱性不同，则 pH7 时加入盐酸的体积不同，c(Cl)不同，故 pH7 时，三种溶液中 c(A )c(B)c(D)，C 项错误；当盐酸体积为 50 mL 时，三种碱 溶液均恰好与盐酸反应生成相应的盐，将三种溶液混合，据质子守恒可得 c(H )c(AOH) c(BOH)c(DOH)c(OH )，D 项正确。 10(2019.4浙江选考)室温下，取 20 mL 0.1 molL 1 某二元酸 H2A，滴加 0.2 molL 1 NaOH 溶液。已知：H2A=H HA，HA H A2。下列说法不正确的是( ) A0.1 molL 1 H2A 溶液中有
17、 c(H )c(OH)c(A2)0.1 molL1 B当滴加至中性时，溶液中 c(Na )c(HA)2c(A2)，用去 NaOH 溶液的体积小于 10 mL C当用去 NaOH 溶液体积 10 mL 时，溶液的 pH7，此时溶液中有 c(A2 )c(H) c(OH ) D当用去 NaOH 溶液体积 20 mL 时，此时溶液中有 c(Na )2c(HA)2c(A2) B根据 H2A=H HA、HA H A2可知，H2A 的第一步完全电离，第二步 部分电离。根据电荷守恒可得：c(H )c(OH)c(HA)2c(A2)，根据物料守恒：c(HA) c(A2 )0.1 molL1，二者结合可得：c(H)
18、c(OH)c(A2)0.1 molL1,A 项正确；当 滴加至中性时 c(H )c(OH)，结合电荷守恒可知 c(Na)c(HA)2c(A2)，由于 HA只 发生电离，则 NaHA 溶液呈酸性，若为中性，加入的氢氧化钠溶液应该大于 10 mL, B 项错 误；当用去 NaOH 溶液体积 10 mL 时，反应后溶质为 NaHA，HA 只发生电离，则 NaHA 溶液呈酸性，溶液的 pH7，根据质子守恒可得：c(A2 )c(H)c(OH)，C 项正确；当用 去 NaOH 溶液体积 20 mL 时，反应后溶质为 Na2A，结合物料守恒可得：c(Na )2c(HA) 2c(A2 )，D 项正确。 11(
19、2020山东潍坊二模)向 7.5 mL 0.03 molL 1的 H3PO4溶液中，逐滴加入相同浓度的 NaOH 溶液，溶液 pH 与 NaOH 溶液体积关系如图所示，已知 Ka1Ka2Ka3，下列说法错误 的是() AH3PO4第一级电离平衡常数 Ka1的数量级为 10 3 B水的电离程度：bc Cb 点溶液中离子浓度：c(Na )c(H2PO 4 )c(HPO2 4 )c(PO3 4 )c(H )c(OH) Dc 点溶液中：2c(H3PO4)c(H2PO 4 )c(H )c(OH)c(PO3 4 ) C由图可知， 0.03 mol L 1 H3PO4溶液的 pH2， 此时 c(H )c(H
20、2PO 4 )10 2 mol L 1，则 H3PO4的 Ka1c(H)c(H2PO 4 )/c(H3PO4)(10 2102)/0.033.3103，故 H3PO4 的第一级电离常数 Ka1的数量级为 10 3，A 项正确；b 点加入 7.5 mL NaOH 溶液，所得溶液 中溶质为 NaH2PO4，溶液呈酸性，H2PO 4 的电离程度大于其水解程度，电离产生的 H 抑 制水的电离； c 点加入 15 mL NaOH 溶液， 所得溶液中溶质为 Na2HPO4， 溶液呈碱性， HPO2 4 的电离程度小于其水解程度，HPO 2 4 的水解促进了水的电离，故水的电离程度：bc(CH3)2NH 2
21、 c(H )c(OH) D常温下，(CH3)2NH2Cl 水解常数 Kh6.2510 11 B二甲胺与盐酸恰好完全中和时放出热量最多，溶液温度最高，即 Y 点表示酸碱恰 好完全反应。根据(CH3)2NHH2OHCl=(CH3)2NH2ClH2O，c0.2 molL 1，A 项正确； 二甲胺是弱碱，Y 点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，X 点对应的溶液中 (CH3)2NHH2O、(CH3)2NH2Cl 的浓度相等，其混合溶液呈碱性，故中性点应在 X 点与 Y 点 之间，B 项错误；二甲胺是弱碱，Y 点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，Y 点存在： c(Cl )c(CH3)2NH 2 c(H
22、 )c(OH)，C 项正确；KhKw/Kb11014/1.61046.2510 11，D 项正确。 13 (2021福建漳州质检)常温下， 向 20.00 mL 0.10 mol L 1 NH4Cl 溶液中逐滴加入 0.10 molL 1NaOH 溶液时，溶液的 pH 与所加 NaOH 溶液体积的关系如图所示(不考虑挥发)，其 中 d 点为反应终点。下列说法不正确的是() AV20.00 mL B常温下，Kb(NH3H2O)的数量级为 10 5 Cb 点溶液中：c(Cl )c(Na)c(H)c(OH) Dc 点的混合溶液中：c(NH 4 )c(Na ) Dd 点为反应终点，据 n(NH4Cl)
23、n(NaOH)可知，消耗等浓度 NaOH 溶液的体积 V 20.00 mL，A 项正确；a 点 V(NaOH)0，0.10 molL 1 NH4Cl 溶液的 pH5，据水解平衡： NH 4 H2ONH3H2OH ，此时 c(NH 4 )0.10 molL 1，c(NH3H2O)c(H)10 5 molL 1，c(OH)109 molL 1，电离平衡常数 Kb(NH3H2O)c(NH 4 )c(OH )/c(NH3 H2O)(0.10109)/(105)105， B 项正确； b 点加入 NaOH 溶液的体积小于 10.00 mL，所得溶液为 NH4Cl、NaCl 和 NH3H2O 混合液，则有
24、 c(Cl )c(Na)；b 点溶液的 pH 7，则有 c(OH )c(H)，故溶液中离子：c(Cl)c(Na)c(OH)c(H)，C 项正确；c 点 加入 10.00 mL NaOH 溶液，所得溶液为等浓度 NH4Cl、NaCl 和 NH3H2O 混合液，溶液的 pH7， 溶液呈碱性， 说明 NH3 H2O 的电离程度大于 NH 4 的水解程度， 则有 c(NH 4 )c(Na )，D 项错误。 14(2021四川棠湖检测)亚氯酸钠(NaClO2)在溶液中会生成 ClO2、HClO2、ClO 2 、Cl 等，其中 HClO2和 ClO2都具有漂白作用。已知 pOHlg c(OH)，经测定 2
25、5 时各组分 含量随 pOH 变化情况如图所示(Cl 没有画出)，此温度下，下列分析正确的是( ) AHClO2的电离平衡常数的数值 Ka10 8 BpOH11 时，ClO 2 部分转化成 ClO2和 Cl 的方程式为 5ClO 2 2H2O=4ClO2 Cl 4OH CpH7 时，溶液中含氯微粒的浓度大小为：c(HClO2)c(ClO 2 )c(ClO2)c(Cl ) D. 同浓度的 HClO2溶液和 NaClO2溶液等体积混合， 则混合溶液中有： c(Na )c(OH) c(H )c(HClO2) DHClO2的 电 离 方 程 式 为 HClO2H ClO 2 ， 电 离 平 衡 常 数
26、 Ka c（H ）c（ClO 2 ） c（HClO2） ，由图像可见当 c(HClO2)c(ClO 2 )时 pOH8，c(OH )110 8mol/L，c(H)1106mol/L，电离平衡常数 Ka1106，A 项错误；pOH11 时 c(OH) 110 11 mol/L，c(H )1103 mol/L，溶液呈酸性，ClO 2 部分转化成 ClO2和 Cl 的方 程式为 5ClO 2 4H =4ClO2Cl2H2O，B 项错误；25 pH7 时 pOH7，由图可见 c(ClO 2 )c(HClO2)c(ClO2)，C 项错误；同浓度的 HClO2和 NaClO2等体积的混合液中电 荷守恒式为 c(Na )c(H)c(ClO 2 )c(OH )，物料守恒式为 2c(Na)c(HClO2) c(ClO 2 )，两式整理得 c(Na )c(OH)c(H)c(HClO2)，D 项正确。
