1、第第 4 4 讲讲盐类的水解盐类的水解 考试要点核心素养 1.了解盐类水解的原理。 2.了解影响盐类水解程度的 主要因素。 3.了解盐类水解的应用。 1.变化观念与平衡思想:认识盐类水解有一定限度,是可以调 控的。能多角度、动态地分析盐类水解平衡,并运用盐类水解 平衡原理解决实际问题。 2.科学探究与创新意识:能发现和提出有关盐类水解的判断问 题;能从问题和假设出发,确定探究目的,设计探究方案,进行 实验探究。 3.证据推理与模型认知:知道可以通过分析、推理等方法认识 盐类水解的本质特征,建立模型。能运用模型解释盐类水解平 衡的移动,揭示现象的本质和规律。 一、盐类水解及其规律 1.盐类的水解
2、 (1)定义 在溶液中盐电离出来的离子与水电离产生的 H +或 OH- 结合生成弱电解质的 反应。 (2)实质 盐电离破坏了水的电离平衡水的电离程度 增大c(H +)c(OH-) 溶液呈碱性或酸性 (3)特点 (4)规律 有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。 盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的 pH(25) 强酸强碱盐NaCl、NaNO3否中性pH=7 强酸弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 是NH4 +、Cu2+ 酸性pH7 2.水解方程式的书写 (1)多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主。 如 Na2CO3水解的离子方程式: 第一步CO3 2-+H 2O H
3、CO3 -+OH- ; 第二步HCO3 -+H 2O H2CO3+OH - 。 (2)多元弱碱盐水解:方程式一步写完。 如 FeCl3水解的离子方程式为Fe 3+3H 2O Fe(OH)3+3H + 。 (3)互相促进的水解:水解程度较大,书写时要用“”“”“”等。 如 Na2S 溶液与 AlCl3溶液混合发生反应的离子方程式为2Al 3+3S2-+6H 2O 2Al(OH)+ 3H2S。 二、盐类水解的影响因素及应用 1.影响因素 (1)主要因素盐本身的性质 (2)外界因素 因素水解平衡水解程度溶液中离子的浓度 温度升高右移增大增大 浓度 增大右移减小增大 减小(稀释)右移增大减小 外加 酸
4、、碱 酸 促进弱酸阴离子的水解,使其水解程度增大;抑制弱碱阳离 子的水解,使其水解程度减小 碱 抑制弱酸阴离子的水解,使其水解程度减小;促进弱碱阳 离子的水解,使其水解程度增大 2.水解常数Kh (1)定义:在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中 达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)的浓度和氢氧根离子(或氢离子)的浓度幂之积与溶液中 未水解的弱酸阴离子(或弱碱阳离子)的浓度之比是一个常数,符号为Kh。 (2)Ka或Kb(电离常数)、KW(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者之间的关系 a.强碱弱酸盐 如 CH3COONa 溶液,CH3COO -+H 2O C
5、H3COOH+OH - Kh=?(CH3?tt?)?(OH -) ?(CH3?tO-) =?(CH3?tt?)?(OH -)?(H+) ?(CH3?tO-)?(H+) = ?(OH-)?(H+) ?(CH3?tO-)?(H+) ?(CH3?tt?) = ?W ?a b.强酸弱碱盐 如 NH4Cl 溶液,NH4 +H 2O NH3H2O+H + Kh=?(NH3H2t)?(H +) ?(NH4 +) =?(NH3H2t)?(H +)?(OH-) ?(NH4 +)?(OH-) = ?(H+)?(OH-) ?(NH4 +)?(OH-) ?(NH3H2t) = ?W ?b (3)影响因素:温度。 3.
6、盐类水解的应用 (1)盐类水解在化学实验中的应用 应用举例 判断溶液的 酸碱性 以同浓度的 Na2CO3、NH4Cl、NaClO 溶液为例,NH4 +水解使溶液呈酸 性,CO3 2-、ClO-水解使溶液呈碱性,因 H 2CO3的二级电离常数比 HClO 的电离 常数小,所以 ClO -水解程度比 CO 3 2-水解程度小,NaClO 溶液的碱性较弱,故 三者的 pH:Na2CO3NaClONH4Cl 判断盐溶液 蒸干产物 加热蒸干 AlCl3溶液加热 Al(NO3)3、FeCl3溶液与之类似,水解产物之一 为挥发性物质,导致水解平衡不断向右移动,最后水解彻底,蒸干后得到 Al(OH)3,进一步
7、灼烧得到Al2O3 胶体的制取 制取 Fe(OH)3胶体,反应的离子方程式为Fe 3+3H 2O Fe(OH)3(胶 体)+3H + 物质的提纯除去 MgCl2溶液中的 Fe 3+,可加入 MgO、Mg(OH)2或 MgCO3 离子共存的判断Al 3+与 AlO 2 -、CO 3 2-、HCO 3 -、S2-、HS-等因相互促进水解而不能大量共存 试剂的保存 实验室盛放 Na2CO3、CH3COONa、Na2S 等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞,应用橡 胶塞或软木塞。因这些盐水解生成的 NaOH 腐蚀玻璃生成Na2SiO3,若 使用玻璃塞,则会使瓶口和塞子黏结在一起 某些较活泼的把 Mg 粉放入 N
8、H4Cl 溶液中可产生 H2:Mg+2NH4 +2H 2O 2NH3H2O+H2+Mg 2+ 金属与强酸弱 碱盐溶液反应 (2)盐类水解在工农业生产和日常生活中的应用 应用举例 去污 如纯碱具有去污作用,且热的溶液去污能力比冷的溶液去污能力强。这是由于 纯碱属于强碱弱酸盐,溶液显碱性,升高温度水解的程度增大,溶液的碱性 增强 灭火 泡沫灭火器内所盛装药品分别是 NaHCO3溶液和 Al2(SO4)3溶液,在使用时将两者 混合,能够水解彻底:Al 3+3HCO 3 - Al(OH)3+3CO2 净水 用 FeCl3、明矾作净水剂,Fe 3+3H 2O Fe(OH)3(胶体)+3H +、 Al 3
9、+3H 2O Al(OH)3(胶体)+3H +,胶体可以吸附不溶性杂质一同沉到水底 化肥的 合理使用 草木灰(含 K2CO3)不能与铵态氮肥混用,因为CO3 2-+H 2O HCO3 -+OH-,NH 4 +OH- NH3H2ONH3+H2O,随 NH3挥发,氮肥肥效降低;过磷酸钙不宜与草木灰混 合施用,是因为草木灰中的 K2CO3水解显碱性,使可溶于水的磷酸二氢钙 Ca(H2PO4)2转化为难溶于水的 Ca3(PO4)2,不易被植物吸收 除锈剂NH4Cl、ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂 1.易错易混辨析(正确的画“”,错误的画“”)。 (1)酸式盐溶液一定呈酸性 () (2)能够发生水解反
10、应的盐溶液一定呈酸性或碱性() (3)某盐溶液呈中性,则该盐一定是强酸强碱盐() (4)同浓度的 Na2CO3溶液和 CH3COONa 溶液相比,前者 pH 大() (5)常温下,pH=10 的 CH3COONa 溶液与 pH=4 的 NH4Cl 溶液中水的电离程度相同() (6)碳酸钠溶液可以用于除去油污 () (7)NH4F 溶液存放在玻璃试剂瓶中 () (8)铁盐可以用于净水、杀菌、消毒() (9)配制 FeCl3溶液时,可加入少量稀硫酸防止 Fe 3+水解( ) (10)NaAlO2溶液与 NaHCO3溶液混合,有沉淀和气体生成 () 答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8
11、)(9)(10) 2.(1)写出下列盐溶于水后发生水解反应的离子方程式。 CH3COONa:。 NH4Cl:。 Na2CO3:。 Al2(SO4)3:。 (2)在氯化铁溶液中存在下列平衡: FeCl3(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(aq)+3HCl(aq)H0 加热 FeCl3溶液,溶液的颜色会不断加深,可得到一种红褐色透明液体。写出发生反应的离子 方程式:。 不断加热 FeCl3溶液,蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是。 (3)为探究纯碱溶液呈碱性是由 CO3 2-引起的,请你设计一个简单的实验方案: 。 (4)为探究盐类水解是一个吸热过程,请用 Na2CO3溶液和其他必要试剂,设计一
12、个简单的实验方 案:。 答案(1)CH3COO -+H 2O CH3COOH+OH - NH4 +H 2O NH3H2O+H + CO3 2-+H 2O HCO3 -+OH-、HCO 3 -+H 2O H2CO3+OH - Al 3+3H 2O Al(OH)3+3H + (2)Fe 3+3H 2O Fe(OH)3(胶体)+3H + Fe2O3 (3)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉 淀,且溶液的红色褪去,则说明纯碱溶液呈碱性是由 CO3 2-引起的 (4)向 Na2CO3溶液中滴加酚酞溶液,溶液呈红色,然后将溶液分成两份,加热其中一份,若红色变
13、 深,则盐类水解吸热 3.Fe 3+在溶液中存在水解平衡:Fe3+3H 2O Fe(OH)3+3H +,请将改变条件后的影响结果填入下表。 条件移动方向n(H +) pH现象 升温颜色变深 通 HCl 气体颜色变浅 加 H2O颜色变浅 加 Fe 粉颜色 加 NaHCO3 粉末 产生红褐色沉 淀及无色气体 加 FeCl3固体颜色变深 答案向右增大减小 向左增大减小 向右增大增大 向左减小增大变浅 向右减小增大 向右增大减小 考点一考点一盐类水解及其应用盐类水解及其应用 典例探究 例Fe 3+H 2O Fe(OH) 2+H+ K1 Fe(OH) 2+H 2O Fe(OH)2 +H+ K2 Fe(O
14、H)2 +H 2O Fe(OH)3+H + K3 (1)以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3的大小顺序是。 (2)通过控制条件,使以上水解产物聚合,生成聚合氯化铁,离子方程式为 xFe 3+yH 2O Fex(OH)? (3?-?) +yH+,欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号) 。 a.降温b.加水稀释 c.加入 NH4Cld.加入 NaHCO3 (3)室温下,使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是。 答案(1)K1K2K3(2)bd(3)调节溶液的 pH 解析(1)离子分步水解时,水解程度逐级减小,水解平衡常数表示水解程度的大小,K越大, 水解程度越大,故K1K2K3。(2)
15、水解反应xFe 3+yH 2O Fex(OH)? (3?-?) +yH+是吸热反应,降温,平 衡逆向移动;加水稀释,水解程度增大,平衡正向移动;加入 NH4Cl,NH4 +水解使 c(H +)增大,平衡逆 向移动;加入 NaHCO3,HCO3 -水解产生的 OH-结合 H+使 c(H +)减小,平衡正向移动,故选 bd。(3)欲使 FeCl3溶液转化为高浓度聚合氯化铁,应使 Fe 3+的水解平衡正向移动,在 FeCl 3浓度一定的条件下, 适当减小c(H +),即调节溶液的 pH 可达到这种效果。 名师点拨 1.解决盐类水解问题的方法 盐类的水解存在平衡,外界条件(如温度、浓度、溶液的酸碱性等
16、)的改变会引起平衡的移 动。解答此类问题一般采用如下步骤:找出影响平衡的条件判断平衡移动的方向分析平衡 移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。 2.认识盐类水解的三个误区 误区一:误认为水解平衡正向移动,离子的水解程度一定增大。如向 FeCl3溶液中,加入少量 FeCl3固体,平衡正向移动,但 Fe 3+的水解程度减小。 误区二:误认为强碱弱酸盐都因水解而显碱性。如 NaHSO3溶液显酸性。 误区三:误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物 不离开平衡体系的情况如 Al2(SO4)3来说,溶液蒸干仍得原溶质。 题组训练 题组一盐类水解方程式的书写与正误判断 1.
17、写出下列水解反应的离子方程式。 (1)胆矾:。 (2)NaF:。 (3)NaClO:。 (4)K2SO3:。 (5)NaAlO2:。 (6)Na3PO4:。 答案(1)Cu 2+2H 2O Cu(OH)2+2H + (2)F -+H 2O HF+OH - (3)ClO -+H 2O HClO+OH - (4)SO3 2-+H 2O HSO3 -+OH-、HSO 3 -+H 2O H2SO3+OH - (5)AlO2 -+2H 2O Al(OH)3+OH - (6)PO4 3-+H 2O HPO4 2-+OH-、HPO 4 2-+H 2O H2PO4 -+OH-、H 2PO4 -+H 2O H3
18、PO4+OH - 2.下列离子方程式中正确的是() A.稀硝酸和过量的铁屑反应:Fe+4H +NO 3 - Fe 3+NO+2H 2O B.NH4HCO3溶液与足量的 NaOH 溶液混合加热:NH4 +HCO 3 -+2OH- NH3+CO3 2-+2H 2O C.碳酸氢钠溶液水解的离子方程式:HCO3 -+H 2O CO3 2-+H 3O + D.NaHCO3溶液与 NaAlO2溶液反应:HCO3 -+AlO 2 -+H 2O Al(OH)3+CO2 答案B过量的铁与 Fe 3+反应生成 Fe2+,故 A 错误;NH 4HCO3溶液与足量的 NaOH 溶液混合加热的 离子方程式为 NH4 +
19、HCO 3 -+2OH- NH3+CO3 2-+2H 2O,故 B 正确;碳酸氢钠水解的离子方程式为 HCO3 -+H 2O H2CO3+OH -,故 C 错误;NaHCO 3溶液与 NaAlO2溶液混合,HCO3 -的电离促进 AlO 2 -的水解, 发生反应的离子方程式为 HCO3 -+AlO 2 -+H 2O Al(OH)3+CO3 2-,故 D 错误。 题组二盐类水解的应用 3.下列实验操作能达到目的的是() 选项实验目的 A在硝酸亚铁溶液中滴加少量盐酸验证平衡 Fe 2+2H 2O Fe(OH)2+2H +向左移动 B向氨水中滴加酚酞溶液证明 NH3H2O 是弱碱 C加热含酚酞的碳酸
20、钠溶液证明碳酸钠水解反应是吸热反应 D加热、蒸干氯化铝溶液制备无水氯化铝 答案CA 项,加入盐酸,硝酸根离子会与 H +、Fe2+发生反应,不能达到目的;B 项,只能证明 NH3H2O 是碱,不能证明 NH3H2O 是弱碱,不能达到目的;C 项,加热使溶液颜色加深,说明水解反 应是吸热反应,能达到目的;D 项,加热、蒸干氯化铝溶液不能得到无水氯化铝,不能达到目的。 4.物质的量浓度相同的三种盐 NaX、NaY 和 NaZ 的溶液,若它们的 pH 依次为 8、9、10,则 HX、 HY、HZ 的酸性由强到弱的排列顺序是() A.HX、HZ、HYB.HZ、HY、HX C.HX、HY、HZD.HY、
21、HZ、HX 答案C组成盐的酸根对应的酸越弱,该酸根的水解程度越大,物质的量浓度相同时,该盐溶液 的 pH 越大,碱性越强,则 HX、HY、HZ 的酸性由强到弱的排列顺序是 HX、HY、HZ。 5.下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是() A.pH=1 的溶液中:NH4 +、Na+、Fe3+、SO 4 2- B.含有大量 AlO2 -的溶液中:Na+、K+、HCO 3 -、NO 3 - C.中性溶液中:K +、Al3+、Cl-、SO 4 2- D.Na2S 溶液中:SO4 2-、K+、Cu2+、Cl- 答案AA 项,酸性条件下,H +抑制 NH 4 +、Fe3+的水解,能大量共存 ;B 项,A
22、lO2 -+HCO 3 -+H 2O Al(OH)3+CO3 2-,不能大量共存;C 项,Al3+水解使溶液呈酸性,在中性溶液 中不能大量存在;D 项,Cu 2+S2- CuS,不能大量共存。 题组三盐类水解的影响因素 6.在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:CO3 2-+H 2O HCO3 -+OH-。下列说法正确的是( ) A.稀释溶液,水解平衡常数增大 B.通入 CO2,平衡向正反应方向移动 C.升高温度, ?(HCO3 -) ?(CO3 2-)减小 D.加入 NaOH 固体,溶液 pH 减小 答案B化学平衡常数只受温度的影响,A 错误;通入的 CO2与 OH -反应,使平衡向正
23、反应方向移 动,B 正确;温度升高,CO3 2-的水解程度增大,c(HCO 3 -)增大,c(CO 3 2-)减小,C 错误;加入 NaOH 固体, 溶液的 pH 增大,D 错误。 7.水浴加热滴加酚酞的 NaHCO3溶液,溶液的颜色及 pH 随温度的变化如下表所示(忽略水的挥发)。 时间 温度/203040从 40冷却到 20沸水浴后冷却到 20 颜色变化红色略加深红色接近红色比加深较多 pH8.318.298.268.319.20 下列说法不正确的是() A.NaHCO3溶液显碱性的原因:HCO3 -+H 2O H2CO3+OH - B.的过程中,颜色加深的原因可能是 HCO3 -水解程度
24、增大 C.的过程中,pH 略微下降说明升温过程中c(OH -)减小 D.比pH 增大,推测是 NaHCO3分解生成的 Na2CO3的缘故 答案C的升温过程中,促进了水的电离,水的离子积常数增大,红色略加深,说明c(OH -) 略增大,使得 pH 略下降,故 C 错误。 考点二考点二盐类水解、电离平衡的综合考查盐类水解、电离平衡的综合考查 典例探究 例(2020 山东等级考模拟)25时,向 10mL0.10molL -1的一元弱酸 HA(K a=1.010 -3)溶液 中逐滴加入 0.10molL -1NaOH 溶液,溶液 pH 随加入 NaOH 溶液体积的变化关系如图所示。下列 说法正确的是(
25、) A.a 点时,c(HA)+c(OH -)=c(Na+)+c(H+) B.溶液在 a 点和 b 点时水的电离程度相同 C.b 点时,c(Na +)=c(HA)+c(A-)+c(OH-) D.V=10mL 时,c(Na +)c(A-)c(H+)c(HA) 答案Aa 点时 pH=pKa=3,所以c(A -)=c(HA),根据电荷守恒可知,A 正确;a 点溶质为 HA、 NaA,水电离出的c(OH -)=10-11molL-1,b 点溶质为 NaOH、NaA,pH=11,c(OH-)=10-3molL-1,OH-是由 NaOH 电离和水电离两部分之和组成的,则由水电离出的c(OH -)10-11m
26、olL-1,B 错误;根据电荷守恒 c(Na +)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)可知,c(Na+)c(H +),D 错误。 名师点拨 溶液中粒子浓度大小比较的方法和原则 以 Na2S 溶液为例说明“原理”应用: (1)电荷守恒任何电解质溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。 则有c(Na +)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-) (2)物料守恒根据质量守恒定律知,溶液中存在的粒子浓度之间关系符合溶质的组成比 例。Na2S 中钠原子、硫原子的物质的量之比为 21,则有 ?(Na+) ?(S2-)+?(HS-)+?(H2?)= 2 1。 (3)质子守恒水电
27、离的氢离子和氢氧根离子浓度始终相等。硫化钠在水中水解的离子 方程式为 S 2-+H 2O HS -+OH-、HS-+H 2O H2S+OH -,质子守恒式为 c(OH -)=c(H+)+c(HS-)+2c(H 2S)。 硫化钠溶液中离子浓度大小排序:c(Na +)c(S2-)c(OH-)c(HS-)。分析:硫离子水解程度 小,S 2-两步水解都生成了 OH-且水电离出 OH-,故氢氧根离子浓度排在第三位。 题组训练 1.常温下,Ka(HCOOH)=1.7710 -4,K a(CH3COOH)=1.7510 -5,K b(NH3H2O)=1.7610 -5,下列说法正 确的是() A.浓度均为
28、0.1molL -1的 HCOONa 和 NH 4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者小于后者 B.用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点,消耗 NaOH 溶液的体积相等 C.0.2molL -1HCOOH 溶液与 0.1molL-1NaOH 溶液等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH- )=c(HCOOH)+c(H +) D.0.2molL -1CH 3COONa 溶液与 0.1molL -1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl- )c(CH3COOH)c(H +) 答案DA 项,HCOONa 溶液中c(N
29、a +)+c(H+)=0.1molL-1+c(H+),NH 4Cl 溶液 中 c(NH4 +)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1molL-1+c(OH-);已知 Ka(HCOOH)=1.7710 - 4K b(NH3H2O)=1.7610 -5,则同浓度时电离程度:HCOOHNH 3H2O,水解程度:HCOO -Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)n(CH3COOH),消耗 NaOH 溶液的体积前者小于后者,错 误。C 项,混合后得 HCOOH 与 HCOONa 物质的量之比为 11 的溶液,该溶液中物料守恒为 2c(Na +)=c(HCOOH)+c(HCOO-),电荷守
30、恒为 c(Na +)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),2-得 c(HCOOH)+2c(H +)=c(HCOO-)+2c(OH-),错误。D 项,混合后得 CH 3COONa、NaCl 和 CH3COOH 的物质的 量之比为 111 的混合液,且 pHc(CH 3COO -)c(Cl-)c(CH 3COOH)c(H +)c(OH-),正确。 2.常温下,相同 pH 的氢氧化钠和醋酸钠溶液分别加水稀释,平衡时 pH 随溶液体积变化的曲线如 图所示,则下列叙述正确的是() A.b、c 两点溶液的导电能力相同 B.a、b、c 三点溶液中水的电离程度:acb C.c 点溶液中c(H +)=c
31、(OH-)+c(CH 3COOH) D.用等浓度的盐酸分别与等体积的 b、c 处溶液恰好完全反应,消耗盐酸体积Vb=Vc 答案BNaOH 是强碱,CH3COONa 是强碱弱酸盐,加水稀释促进醋酸根离子水解,稀释相同的倍数 后,溶液中c(OH -):CH 3COONaNaOH,所以 pH 变化大的是 NaOH 溶液,则代表 NaOH 溶液,pH 变化 小的是 CH3COONa 溶液,即代表 CH3COONa 溶液。溶液的导电能力与离子浓度成正比,pH 相等的 醋酸钠溶液和氢氧化钠溶液,c(CH3COONa)c(NaOH),所以 c 点导电能力大于 b 点,A 错误;氢氧化 钠对水的电离起抑制作用
32、,而醋酸根离子浓度越大越促进水的电离,所以 a、b、c 三点溶液中水 的电离程度:acb,B 正确;根据质子守恒得c(H +)+c(CH 3COOH)=c(OH -),C 错误;pH 相等的 NaOH 溶 液和 CH3COONa 溶液,c(CH3COONa)c(NaOH),相同体积、相同 pH 的醋酸钠和氢氧化钠溶液消耗相 同浓度盐酸的体积与醋酸钠和氢氧化钠的物质的量成正比,相同体积、相同 pH 的醋酸钠和氢氧 化钠溶液中n(CH3COONa)n(NaOH),所以消耗盐酸体积:Vbc(A2-)c(HA-)c(OH-)c(H+) D.常温下,H2A 的Ka1数量级为 10 -5 答案D浓度相同的
33、 Na2A 和 NaHA 溶液中,NaHA 的水解程度小,溶液碱性弱,故 Y 点所在的直线 表示 NaHA 溶液的稀释,A 项错误;X 点和 Y 点处 pNa 相同,即c(Na +)相同,在 Y 点加入适量 NaOH 固体,c(Na +)增大,故不可能达到 X 点,B 项错误;pNa=2 时,c(Na+)=10-2molL-1,故 X 点 Na 2A 的浓 度为 0.510 -2molL-1,Y 点 NaHA 的浓度为 l10-2molL-1,A2-的水解程度强于 HA-,故 c(HA - )c(A 2-),C 项错误;根据 Y 点所在曲线上 pNa=1、pOH=5,可知 c(Na +)=10
34、-1molL-1(近似为 NaHA 的浓度),c(OH -)=10-5molL-1,根据 HA-+H 2O H2A+OH -,则 HA-的水解常数 Kh=?(H2?)?(OH -) ?(HA-) 10-510-5 0.1 =10 -9,则 H 2A 的电离常数Ka1= ?W ?h=10 -5,可知数量级为 10-5,D 项正确。 1.(2020 课标,13,6 分)以酚酞为指示剂,用 0.1000molL -1的 NaOH 溶液滴定 20.00mL 未知浓 度的二元酸 H2A 溶液。溶液中,pH、分布系数随滴加 NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如下图所 示。 比如 A 2-的分布系数:(
35、A2-)= ?(A2-) ?(H2?)+?(HA-)+?(A2-) 下列叙述正确的是() A.曲线代表(H2A),曲线代表(HA -) B.H2A 溶液的浓度为 0.2000molL -1 C.HA -的电离常数 Ka=1.010 -2 D.滴定终点时,溶液中c(Na +)2c(A2-)+c(HA-) 答案C由题图可知加入 NaOH 溶液的体积为 40mL 时,溶液 pH 发生突跃,达到滴定终点,溶质 为 Na2A,故有n(H2A)=20.00mLc(H2A)=1 2n(NaOH)= 1 20.1000mol/L40mL,则 c(H2A)=0.1000mol/L,而起点时 pH 约为 1,故
36、H2A 的电离过程应为 H2AHA -+H+,HA- A 2-+H+,故 曲线表示(HA -),曲线表示(A2-),A、B 项错误;由 Ka=?(A 2-)?(H+) ?(HA-) ,VNaOH等于 25mL 时,pH=2.0,且c(A 2-)=c(HA-),可知 Ka=1.010 -2,C 项正确;以酚酞作指示剂,滴定终点时的溶质为 Na2A,溶液呈碱性,根据电荷守恒c(Na +)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),结合 c(H +)c(HA-)+2c(A2-),D 项错误。 2.(2020 江苏单科,14,4 分)室温下,将两种浓度均为 0.10molL -1的溶液等
37、体积混合,若溶液混 合引起的体积变化可忽略,下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是() A.NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH=10.30):c(Na +)c(HCO 3 -)c(CO 3 2-)c(OH-) B.氨水-NH4Cl 混合溶液(pH=9.25):c(NH4 +)+c(H+)=c(NH 3H2O)+c(OH -) C.CH3COOH-CH3COONa 混合溶液(pH=4.76):c(Na +)c(CH 3COOH)c(CH3COO -)c(H+) D.H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2C2O4为二元弱酸):c(H +)+c(H 2C2O4)=c(
38、Na +)+c(C 2O4 2-)+c(OH-) 答案ADA 项,NaHCO3-Na2CO3混合溶液中,c(Na +)=0.15molL-1,c(HCO 3 -)、c(CO 3 2-)均接近 0.05molL -1,由于 CO 3 2-的水解程度大于 HCO 3 -的电离程度,故 c(HCO3 -)c(CO 3 2-),溶液 pH=10.30, 则c(OH -)=10-14 10-10.30molL -1=10-3.70molL-1,综上所述,c(Na+)c(HCO 3 -)c(CO 3 2-)c(OH-),正确;B 项, 氨水-NH4Cl 混合溶液中,物料守恒关系式为c(NH3H2O)+c(
39、NH4 +)=2c(Cl-),电荷守恒关系式为 c(NH4 +)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),两关系式联立得 c(NH4 +)+2c(H+)=c(NH 3H2O)+2c(OH -),错误;C 项,CH3COOH-CH3COONa 混合溶液的 pH=4.76,故 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO -的水解程度,即 c(CH3COO -)c(CH 3COOH),错误;D 项,H2C2O4-NaHC2O4混合溶液中,物料守恒关系式为 c(H2C2O4)+c(HC2O4 -)+c(C 2O4 2-)=2c(Na+),电荷守恒关系 式为 c(Na +)+c(H+)=c(HC 2O
40、4 -)+2c(C 2O4 2-)+c(OH-),两关系式联立可得 c(Na +)+c(H+)=c(C 2O4 2-)+2c(Na+)- c(H2C2O4)+c(OH -),故 c(H +)+c(H 2C2O4)=c(Na +)+c(C 2O4 2-)+c(OH-),正确。 3.(2020 浙江 7 月选考,23,2 分)常温下,用 0.1molL -1氨水滴定 10mL 浓度均为 0.1molL-1的 HCl 和 CH3COOH 的混合液,下列说法不正确的是() A.在氨水滴定前,HCl 和 CH3COOH 的混合液中c(Cl -)c(CH 3COO -) B.当滴入氨水 10mL 时,c(
41、NH4 +)+c(NH 3H2O)=c(CH3COO -)+c(CH 3COOH) C.当滴入氨水 20mL 时,c(CH3COOH)+c(H +)=c(NH 3H2O)+c(OH -) D.当溶液呈中性时,氨水滴入量大于 20mL,c(NH4 +)c(CH 3COO -),正确;B 项,当滴入 10mL 氨水时,溶液中的溶质为 NH 4Cl 和 CH3COOH,且 二者物质的量相同,据物料守恒可知,c(NH4 +)+c(NH 3H2O)=c(CH3COO -)+c(CH 3COOH),正确;C 项,当 滴入氨水 20mL 时,两种酸都恰好完全反应,溶液中的溶质为 NH4Cl 和 CH3COO
42、NH4,且二者的物质的 量相等,由物料守恒可知,c(Cl -)+c(CH 3COOH)+c(CH3COO -)=c(NH 4 +)+c(NH 3H2O),由电荷守恒可知 c(NH4 +)+c(H+)=c(CH 3COO -)+c(Cl-)+c(OH-),二者相加可得 c(CH3COOH)+c(H +)=c(NH 3H2O)+c(OH -), 正确;D 项,当溶液呈中性时可写出电荷守恒:c(NH4 +)+c(H+)=c(CH 3COO -)+c(Cl-)+c(OH-),因 c(H +)=c(OH-),所以 c(NH4 +)=c(CH 3COO -)+c(Cl-),所以 c(NH4 +)c(Cl-
43、),错误。 4.(2019 课标,11,6 分)NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸 H2A 的Ka1=1.110 - 3,K a2=3.910 -6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中 b 点为反应终点。下列 叙述错误的是() A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B.Na +与 A2-的导电能力之和大于 HA-的 C.b 点的混合溶液 pH=7 D.c 点的混合溶液中,c(Na +)c(K+)c(OH-) 答案CKHA 与 NaOH 反应的过程中引入了 Na +,HA-转化为 A2-,由图像可知 a 到 b 过程中导电能 力逐渐增强,A、B 项正确;b 点时,
44、KHA 与 NaOH 恰好完全反应生成正盐,A 2-水解使溶液呈碱性,C 项错误;b 点时,Na +、K+浓度相等,继续滴加 NaOH 溶液至 c 点,c(Na+)增大,由图可知 c(OH -)小于 c(K +),D 项正确。 A A 组组基础达标基础达标 1.下列有关物质性质和用途正确且对应的是() 选项物质用途物质性质 A氯化铁可作漂白剂氯化铁具有氧化性 B明矾可作饮用水的净水剂明矾水解生成氢氧化铝胶体 C醋酸可作水壶的除垢剂醋酸易溶于水、沸点低 D纯碱可作油脂的除污剂碳酸钠与油脂发生中和反应 答案B氯化铁没有漂白性,不能作漂白剂,A 项错误;明矾水解生成氢氧化铝胶体,具有吸附能 力,可作
45、净水剂,B 项正确;醋酸能与水垢中的碳酸钙、氢氧化镁等反应,C 项错误;纯碱溶液呈碱 性,油脂在碱性条件下能发生水解反应,D 项错误。 2.(2020 山西太原模拟)下列现象不能用盐的水解解释的是() A.铵态氮肥与草木灰不得混用 B.泡沫灭火器中的药品:硫酸铝和小苏打 C.银器用久了,表面变黑 D.NH4Cl 溶液可作焊接金属的除锈剂 答案C铵态氮肥与草木灰不得混用,草木灰的主要成分为 K2CO3,当铵态氮肥中的 NH4 +遇到 CO3 2-,相互促进水解,NH 4 +变为 NH 3逸走,使氮肥肥效降低,A 项正确;泡沫灭火剂反应原理:以硫酸 铝和小苏打为原料,两者混合后相互促进水解:Al
46、3+3HCO 3 - Al(OH)3+3CO2,B 项正确;银器 用久了表面变黑的原因是银容易与硫或者硫化物发生化学反应,生成黑色硫化银,C 项错 误;NH4Cl 溶液可作焊接金属的除锈剂,氯化铵溶液呈酸性,能溶解铁锈,D 项正确。 3.下列物质的水溶液在空气中小心加热、蒸干至质量不再减小为止,能得到较纯净的原溶质的 是() CuSO4FeSO4K2CO3Ca(HCO3)2NH4HCO3KMnO4FeCl3 A.全部都可以B.仅C.仅D.仅 答案DFeSO4溶液加热过程中生成 Fe(OH)2和 H2SO4,Fe(OH)2会被氧化成 Fe(OH)3,故蒸干后得 到 Fe2(SO4)3和 Fe(O
47、H)3的混合物,不符合题意;Ca(HCO3)2受热会分解生成 CaCO3,不符合题 意;NH4HCO3受热分解,不符合题意;KMnO4受热分解生成 K2MnO4和 MnO2,不符合题意;FeCl3受热 促进水解生成 Fe(OH)3和盐酸,而盐酸挥发进一步促进其水解,最终水解彻底,受热分解得到的固 体物质是 Fe2O3,不符合题意。 4.(2020 贵州模拟)在一定条件下,Na2CO3溶液中存在水解平衡:CO3 2-+H 2O HCO3 -+OH-。下列说法 不正确的是() A.稀释溶液, ?(HCO3 -)?(OH-) ?(CO3 2-) 增大 B.通入 CO2,溶液 pH 减小 C.升高温度
48、,平衡常数增大 D.加入 NaOH 固体, ?(HCO3 -) ?(CO3 2-)减小 答案A水解平衡常数Kh只与温度有关,A 项错误。 5.下表是 Fe 2+、Fe3+、Zn2+完全沉淀时溶液的 pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量 Fe2+、Fe3+杂质, 为制得纯净的 ZnSO4,应加入的试剂是() 金属离子Fe 2+ Fe 3+ Zn 2+ 完全沉淀时的 pH7.74.56.5 A.H2O2、ZnOB.氨水 C.KMnO4、ZnCO3D.NaOH 溶液 答案A要使 Fe 2+和 Fe3+全部除去,由题给信息可知,需将 Fe2+全部氧化成 Fe3+,再调节溶液 pH, 将 Fe 3+完全转化
49、为 Fe(OH) 3沉淀,且保证 Zn 2+不沉淀。氧化 Fe2+时不能引入新的杂质,只能加入 H2O2;调 pH 时也不能引入新的杂质,可以加入 ZnO,促进 Fe 3+的水解从而生成 Fe(OH) 3沉淀,故选 A。 6.(2020 湖北荆州模拟)现有两种溶液:(甲)10mL0.1molL -1NH 4Al(SO4)2溶 液;(乙)10mL0.1molL -1NH 4HSO4溶液。下列推断正确的是 () A.甲、乙都抑制水的电离 B.c(NH4 +):甲乙 C.pH:甲乙 D.阳离子总数:甲=乙 答案C由 NH4Al(SO4)2NH4 +Al3+2SO 4 2-、NH 4HSO4 NH4
50、+H+SO 4 2-可知,硫酸铝铵促进水的 电离,A 项错误;硫酸氢铵中氢离子抑制铵根离子水解,而铝离子水解程度小,对铵根离子水解的 抑制作用小,故甲中铵根离子浓度较小,B 项错误;甲溶液的酸性比乙的弱,C 项正确;假设甲、乙 都不水解,阳离子数相等,但 Al 3+3H 2O Al(OH)3+3H +,甲中阳离子水解程度较大,故甲中阳离子 总数较多,D 项错误。 7.(2020 江苏南京模拟)下列各组溶液中离子浓度大小比较正确的是 () A.0.1molL -1Na 2S 溶液中:c(Na +)c(S2-)c(HS-)c(OH-) B.0.2molL -1Na 2CO3溶液和 0.1molL
