1、第第 50 讲讲有机综合推断题突破策略有机综合推断题突破策略 1根据转化关系推断有机物的类别 有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中 有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化 条件。 醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机物结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如 图所示： 上图中，A 能连续氧化生成 C，且 A、C 在浓硫酸存在下加热生成 D，则： A 为醇，B 为醛，C 为羧酸，D 为酯。 A、B、C 三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。 A 分子中含CH2OH 结构。 2根据
2、试剂或特征现象推知官能团的种类 熟记下列特征现象与官能团的关系 (1)使溴的四氯化碳溶液褪色，则表示该物质中可能含有“”或“CC”等结构。 (2)使 KMnO4(H )溶液褪色，则该物质中可能含有“ ”“CC”或“CHO”等结构或 为苯的同系物。 (3)遇 FeCl3溶液显紫色，或加入饱和溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (5)遇 I2变蓝则该物质为淀粉。 (6)加入新制的 Cu(OH)2，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有CHO。 (7)加入 Na 放出 H2，表示含有OH 或COOH。 (8)加入 N
3、aHCO3溶液产生气体，表示含有COOH。 3根据有机反应中定量关系推断官能团的数目 (1)烃和卤素单质的取代：取代 1 mol 氢原子，消耗 1 mol 卤素单质(X2)。 (2)的加成：与 H2、Br2、HCl、H2O 等加成时按物质的量之比为 11 加成。 (3)含OH 的有机物与 Na 反应时：2 mol OH 生成 1 mol H2。 (4)1 mol CHO对应 2 mol Ag 或 1 mol CHO对应 1 mol Cu2O(注意： HCHO 中相当于有2 个CHO)。 (5)物质转化过程中相对分子质量的变化 RCH2OHRCHORCOOH MM2M14 RCH2OH CH3C
4、OOH 浓 H2SO4， CH3COOCH2R MM42 RCOOH CH3CH2OH 浓 H2SO4， RCOOCH2CH3 MM28 (关系式中 M 代表第一种有机物的相对分子质量) 例 1有机物 X 是苯环上的邻位二取代物， 其相对分子质量不超过 170， 经测定氧的质量分数为 29.6%， 既能和 FeCl3溶液发生显色反应，又能和 NaHCO3溶液发生反应产生气体，1 mol 有机物 X 完全燃烧生成 CO2和 H2O 的物质的 量之比为 31 。则该有 机物的分子式为_，结构简 式为 _。 答案C9H6O3 解析X 既能和 FeCl3溶液发生显色反应，又能和 NaHCO3溶液发生反
5、应产生气体，则 X 中含有酚羟 基和羧基，至少含有 3 个氧原子。其相对分子质量至少为316 29.6%162，依据相对分子质量不超过 170，则 M(X)162，再根据 1 mol X 燃烧产生 CO2和 H2O 的物质的量的比值，知 n(C)n(H)32，设其分子式 为 C3nH2nO3，123n2n163162，n3，即 X 的分子式为 C9H6O3。M(X)M(C6H4)M(COOH) M(OH)为剩余基团的相对分子质量。16276451724，即 X 中除含有苯环、一个COOH、一 个 OH 外还 含有 两个 碳原 子， 两个 碳原 子之 间必 然存 在碳 碳三键 ，可 知 X 结构
6、 简式 为： 。 4根据反应条件推断反应类型 (1)在 NaOH 的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。 (2)在 NaOH 的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓 H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。 (4)能与溴水或溴的 CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)能与 H2在 Ni 作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。 (6)在 O2、Cu(或 Ag)、加热(或 CuO、加热)条件下，发生醇的催化氧化反应。 (7)与 O2或新制的 Cu(OH)2或银氨溶液反应，则该物
7、质发生的是 CHO 的氧化反应。(如果连续两次 出现 O2，则为醇醛羧酸的过程) (8)在稀 H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在 Fe 粉、X2条件下发生苯环上的取代 反应。 5根据官能团的衍变推断反应类型 例 2根据有机物的官能团的转化解答下列问题： 已知：G 是相对分子质量 Mr118 的烃。 (1)反应条件及反应类型 _； _； _； _。 (2)G 的结构简式：_。 答案(1)H2， 催化剂， ， 加成反应浓 H2SO4， ， 消去反应Br2/CCl4， 加成反应NaOH/ 醇，消去反应 (2) 解析
8、从反应物到产物的转化过程中，碳骨架未发生改变，进行的醛基催化加氢，发生醇羟基的 消去反应，是与 Br2的加成反应，再进行卤代烃的消去反应，得到目标产品。 6根据题目提供的信息推断 常见的有机新信息总结如下： (1)苯环侧链引入羧基 如(R 代表烃基)被酸性 KMnO4溶液氧化生成，此反应可缩短碳链。 (2)卤代烃与氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 如 CH3CH2Br NaCN CH3CH2CN H2O H CH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧 酸，这是增加一个碳原子的常用方法。 (3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮 如 O3 Zn/H2O CH3CH2
9、CHO； RCH=CHR(R、R代表 H 原子或烃基)与碱性 KMnO4溶液共热后酸化， 发生双键断裂生成羧酸， 通过该反应可推断碳碳双键的位置。 (4)双烯合成 如 1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯： ，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。 (5)羟醛缩合 有-H 的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 -羟基醛，称为羟醛缩合反应。 如 2CH3CH2CHO 稀 OH H2O 例 3(2019西安质检)双安妥明可用于降低血液中的胆固 醇，该物质合成线路如图所示： 已知：.RCH2COOH Br2，P 苯酚钠 。 .RCH=CH2 HBr，过氧
10、化物 RCH2CH2Br。 .C 的密度是同温同压下 H2密度的 28 倍，且支链有一个甲基，I 能发生银镜反应且 1 mol I(C3H4O) 能与 2 mol H2发生加成反应；K 的结构具有对称性。试回答： (1)A 的结构简式为_， J 中所含官能团的名称为_。 (2)C 的名称为_。 (3)反应 DE 的化学方程式为_ _； 反应类型是_。 (4)“HK双安妥明”的化学方程式为_ _。 (5)与 F 互为同分异构体，且属于酯的有机物有_种。其中核磁共振氢谱有 3 组峰，峰面积之比 为 611 的结构简式为_。 答案(1)羟基、醛基 (2)2-甲基丙烯 (3)(CH3)2CHCH2Br
11、NaOH 水 (CH3)2CHCH2OHNaBr取代反应 (4)HOCH2CH2CH2OH 浓硫酸 2H2O (5)4 解析根据 C 的密度是同温同压下 H2密度的 28 倍，知烃 C 的相对分子质量为 56，从而可以确定其 分子式为 C4H8，其支链上有一个甲基，则 C 是；I 的分子式为 C3H4O，能发生银镜反应且 1 mol I 能与 2 mol 氢气发生加成反应，则 I 是 CH2=CHCHO；结合图示转化关系及 K 的结构具有对称 性，可以推断 J 为 HOCH2CH2CHO，K 为 HOCH2CH2CH2OH；根据双安妥明和 K 的结构简式，可以推 断 H 为，则 G 为，B 为
12、，A 为。 (5)与 F(CH3)2CHCOOH互为同分异构体，且属于酯的有机物有 4 种，它们分别是 HCOOCH2CH2CH3、 、 CH3COOCH2CH3、 CH3CH2COOCH3。 其中核磁共振氢谱有 3 组峰， 峰面积之比为 611 的结构简式为。 7根据流程中某些已知有机物猜测可能结构及反应类型 分析流程中某些已知有机物的分子式或结构特征，根据其差异，联想已有有机化学知识，猜想可能的 有机反应类型，由此反应物、产物的结构特点，结合框图中的其他物质，确定具体的结构。 例 42020江苏，17(1)(2)(3)化合物 F 是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： 根据流程
13、信息解答下列问题： (1)A 中的含氧官能团名称为硝基、_和_。 (2)B 的结构简式为_。 (3)CD 的反应类型为_。 答案(1)醛基(酚)羟基 (2) (3)取代反应 解析(1)A 中的含氧官能团有硝基、(酚)羟基和醛基。 (2)AB 发生取代反应，结合 C 的结构简式可知 AB 是酚羟基中 H 原子被CH3代替，所以 B 的结 构简式为。 (3)CD 是醇羟基被 Br 原子代替，反应类型为取代反应。 思维流程 物质及转化解读信息 A 根据 A 的结构简式， A 中含氧官能团有硝基、 酚羟基、醛基 A CH3I K2CO3 B NaBH4 C 对比 A 和 C 的结构简式， 可推出 AB
14、： CH3I 中的CH3取代酚羟基上的 H，即 B 的结构简式 为 C PBr3 D 对比 C 和 D 的结构简式，Br 原子取代 CH2OH 中的羟基，该反应类型为取代反应 1某天然有机化合物 A 仅含 C、H、O 元素，与 A 相关的反应框图如下： (1)写出下列反应的反应类型： SA 第步反应_； BD_； DE 第步反应_； AP_。 (2)B 所含官能团的名称是_。 (3)写出 A、P、E、S 的结构简式： A：_； P：_； E：_； S：_。 答案(1)取代(或水解)反应加成反应消去反应酯化(或取代)反应(2)碳碳双键、羧基 (3) HOOCCCCOOH 解析在有机反应中对反应条
15、件要有清楚的认识，OH /H2O 为水解(或取代)反应，而 OH/醇、为消 去反应，生成不饱和键；物质 B 与 Br2/CCl4应发生加成反应，因此 B 是氯代有机酸先消去后酸化得到的， 应含有和COOH 的官能团； 由相对分子质量和六元环状化合物及 G 的化学式可知， 碳原子数 没有变化。S 和 A、E 中碳原子数都为 4，先确定 A 的结构简式，由相对分子质量为 134，可确定 O 的个 数为 5 个，即 C4HxO5，得出 C4H6O5，则结构简式为，再用逆推和正推法分别得到 S 和 P 的结构简式分别为、， E 为 HOOCCCCOOH， 有了结构简式再判断出官能团，可以得出 F 是。
16、 2碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚(ROR)： RXROH KOH/室温 RORHX 化合物 A 经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应框图如下： (1)1 mol A 和 1 mol H2在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇 Y(通式 CnH2n2O)，Y 中碳元素的质 量分数约为 65%，则 Y 的分子式为_。A 的结构简式为_。 (2)第步反应类型分别为_，_。 (3)已知 C 是环状化合物，其结构简式是_。 (4)写出化合物 C 与氢氧化钠水溶液反应的化学方程式： _。 (5)请参照上述合成路线，写出用乙醇合成的路线。 答案(1)C4H10OCH2=CHCH2CH2OH (2)加成
17、反应取代反应 (3) (4) (5)CH3CH2OH 浓硫酸 CH2=CH2 溴水 BrCH2CH2Br NaOH/H2O HOCH2CH2OH BrCH2CH2Br KOH、室温 解析1 mol A 和 1 mol H2在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇 Y(通式 CnH2n2O)，Y 中碳元素的 质量分数约为 65%，则有 12n 12n2n216100%65%，解得，n4，则 Y 分子式为 C 4H10O，A 能和溴 发生加成反应，则 A 中含有不饱和键，1 molA 和 1 mol H2在一定条件下恰好反应，则 A 中含有一个碳碳 双键；A 中还含有OH，由信息卤代烃与醇反应生成醚，
18、结合四氢呋喃的结构，可知 A 为 CH2=CHCH2CH2OH，A 和溴发生加成反应生成 B，则 B 为 CH2BrCHBrCH2CH2OH，B 发生取代反应生成 C，C 为环状化合物，C 为，C 发生消去反应生成 D 和 E，D 和 E 为、，D、E 发生加成反应 生成四氢呋喃。(5)用乙醇合成，乙醇发生消去反应生成乙烯，乙烯和溴发生加成反应生成 1,2-二溴乙 烷，1,2-二溴乙烷发生水解反应生成乙二醇，乙二醇和 1,2-二溴乙烷发生信息中的反应生成。 3辣椒素是辣椒的活性成分，可在口腔中产生灼烧感，能够起到降血压和胆固醇的功效，进而在很 大 程 度 上 预 防 心 脏 病 ， 也 能 缓
19、 解 肌 肉 关 节 疼 痛 。 辣 椒 素 酯 类 化 合 物 的 通 式 可 以 表 示 为 (R 为烃基)，其中一种辣椒素酯类化合物 J 的合成路线如图所示： 已知：A、B、E 互为同系物，其中 B 的相对分子质量为 44，A 和 B 的核磁共振氢谱显示都有两组 峰。 J 的分子式为 C15H22O4。 R1CHOR2CH2CHO 稀 NaOH 溶液 。 回答下列问题： (1)G 中所含官能团的名称为_。 (2)由 A 和 B 生成 C 的化学方程式为_ _。 (3)由 C 生成 D 的反应类型为_， D 的化学名称为_。 (4)由 H 生成 I 的化学方程式为_ _。 (5)在 G 的
20、同分异构体中，苯环上的一氯代物只有一种的共有_种(不含立体异构)，其中核磁共 振氢谱显示两组峰的是_(写结构简式)。 (6) 参 照 上 述 合 成 路 线 ， 设 计 一 条 以 乙 醛 为 原 料 合 成 乙 酸 正 丁 酯 的 路 线 ： _ _(无机试剂任选)。 答案(1)醚键、(酚)羟基 (2)(CH3)3CCHOCH3CHO 稀 NaOH 溶液 H2O (3)加成反应(或还原反应)4,4-二甲基-1-戊醇 (4)2NaOH H2O NaClH2O (5)8 (6) 解析审题时抓住三点：一是辣椒素酯类化合物的通式；二是框图信息；三是已知信息。依题意，E 能与氢氧化铜反应，说明 E 含
21、醛基，而 A、B、E 互为同系物，B 的相对分子质量为 44，则 B 为 CH3CHO。 又 A 的 核 磁 共 振 氢 谱 上 有 两 组 峰 ， 说 明 A 为 (CH3)3CCHO 。 根 据 已 知 信 息 知 ， C 为 (CH3)3CCH=CHCHO。 结合反应条件可推知 D 为(CH3)3CCH2CH2CH2OH， E 为(CH3)3CCH2CH2CHO， F 为(CH3)3CCH2CH2COOH,1 个 F 分子含 7 个碳原子，由已知知，J 的分子式中含有 15 个碳原子，所以 G、H、I 分别为、，J 为。 (4)H 中的氯原子、 酚羟基都能与 NaOH 溶液反应。 (5)
22、符合条件的 G 的同分异构体分两类：一类是苯环上连接 2 个相同的取代基，且位于苯环对位，有 2 种结 构，分别是和；另一类是苯环上连接 4 个取代基，分别为 2 个羟基、2 个甲基，有 6 种 结构，分别是、 。其中核磁共振氢谱显示两组峰，即只含有两种化学环境的氢，只有符合。 (6)乙酸正丁酯由乙酸和正丁醇合成，乙醛自身发生已知信息的反应可以增长碳链，由此可以设计合成路 线。 4蛋白糖(G)是一种广泛应用于食品、饮料、糖果中的甜味剂，一种合成蛋白糖的路线如下： 已知： NH3 一定条件 (R、R、R为烃基或氢原子) 回答下列问题： (1)A 的名称为_，F 中含有官能团的名称是_。 (2)由
23、 A 生成 B 的反应类型是_，由 E 生成 G 的反应类型是_。 (3)C 的结构简式为_。 (4)能同时满足下列条件的 C 的同分异构体共有_种(不考 虑立体异构)。 苯环上有两个取代基 能与 FeCl3溶液发生显色反应 能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体 (5)写出反应 DE 的化学方程式：_。 (6)参照上述合成路线，设计一条以甲醛为起始原料制备氨基乙酸的合成路线(无机试剂任选)。 答案(1)苯乙醛氨基、羧基 (2)加成反应取代反应 (3) (4)6 (5)CH3OH 浓硫酸 H2O (6)HCHO HCN HCl/H2O NH3 一定条件 解析根据已知及 A 的分子式和 B 的结
24、构简式可知，A 与 HCN 发生加成反应生成 B，则 A 的结构 简式为，B 酸化得到的 C 的结构简式为，根据已知及 C 的结构简式可知，D 的结构简式为，D 在浓硫酸和加热条件下与 CH3OH 发生酯 化反应生成 E，E 的结构简式为，E 与 F 发生反应生成 G。(1)A 为 ，其名称为苯乙醛，F()中含有官能团的名称是氨基、羧基。 (2)与 HCN 发生加成反应生成，与 发生取代反应生成和水。 (4)的同分异构体(不考虑立体异构)满足条件： 能与 FeCl3溶液发生显色反应， 说明分子中含有酚羟基，能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体，说明分子中含有羧基，苯环上有两个 取代基，则除酚
25、羟基外，另一取代基的结构有CH2CH2COOH、CH(CH3)COOH 两种，与酚羟基在苯环 上的位置有邻、间、对位，故符合条件的同分异构体有 23 种6 种。(6)以甲醛为起始原料，甲醛与 HCN 发生加成反应生成，酸化得到，在一定条件下与氨气发生取代 反应生成氨基乙酸。 5(2020山东 5 月等级模拟考，20)化合物 I 是合成六元环甾类化合物的一种中间体。利用 Robinson 成环反应合成 I 的路线如下，回答下列问题： A(C6H12) Cl2 光照 B NaOH/C2H5OH C KMnO4 H3O D CH3OH 浓硫酸， E(C8H14O4) (1)醇钠 (2)H3O F()
26、 CH3ONa G() (1)NaOH (2)H3O (3) H() CH3CH2ONa I 已知： (1)醇钠 (2)H3O (1)BC 反应的化学方程式为_。 (2) 化 合 物 E 和 I 的 结 构 简 式 分 别 是 _ 、 _。 (3)CD 和 FG 的反应类型分别是_、_。 (4)写出符合下列条件的 G 的同分异构体的结构简式_。 与氢氧化钠完全反应时，二者物质的量之比为 13； 有 4 种不同化学环境的氢。 (5)写出以甲醇、苯甲酸、乙酸甲酯和为原料合成的合成路线(其他试剂任选)。 答案(1)NaOH C2H5OH NaClH2O (2) (3)氧化反应取代反应 (4)、 (5
27、) CH3OH 浓硫酸， CH3COOCH3 (1)醇钠 (2)H3O 解析(1)B 经氢氧化钠醇溶液消去得到 C ：NaOH C2H5OH NaClH2O。 (2)由上述分析可知化合物 E 和 I 的结构简式分别是、。 (3)C 与高锰酸钾溶液发生氧化反应得到 D，由反应 F() CH3ONa G()可知， F 中 H 原子被取代。 (4)G 的同分异构体符合： 与氢氧化钠完全反应时， 二者物质的量之比为 13， G 中含有 4 个不饱和度， 则 G 的同分异构体除苯环外不含有不饱和键，则必定含有酚羟基；又 G 有 4 种不同化学环境的氢，符合 条件的有、。 1骨胶黏剂是一种极具应用前景的医
28、用高分子材料。某骨胶黏剂的制备原料为聚酯三元醇，其合成 原理如下： 已知：R1COOR2R318OH 催化剂 R1CO18OR3R2OH 下列说法不正确的是() A单体 M1 可用于配制化妆品 B改变 M1 在三种单体中的比例，可调控聚酯三元醇的相对分子质量 C该合成反应为缩聚反应 DX、Y、Z 中包含的结构片段可能有 答案C 解析由信息中的已知反应可知，三种单体生成聚酯三元醇时主要发生信息中的酯交换反应，其反应 原理为醇羟基断开 H 原子，酯基断开碳氧单键，断开处相互结合生成新的物质。单体 M1 为丙三醇，丙三 醇具有吸水性，可用于配制化妆品，故 A 正确；改变 M1 在三种单体中的比例，则
29、产物的结构简式会改变， 相对分子质量也会改变，故 B 正确；缩聚反应有小分子生成，而上述反应无小分子生成，故 C 错误；根据 信息的反应原理，X、Y、Z 中包含的结构片段可能有，故 D 正确。 2某重要的塑料 F，其单体 A(C5H8O2)不溶于水，C 的一氯代物 D 有两种，并可以发生以下变化： 则 A、B、C、D、E 的结构简式分别是 A_，B_， C_，D_， E_。 答案、或 、 解析A 能发生加聚反应，则含有碳碳双键，依据 AB 的反应条件及产物 CH3OH，知 A 中含有酯 基，再根据 A 的不饱和度为 2，判断 A 中含有一个“”，一个“COO”，C 在光照条件发 生烃基上的取代
30、反应，产物 D 有两种，可知 C 为，D 为或 ，逆推得到其他物质的结构简式。 3(2020济宁一模)合成抗癌新药盐酸埃克替尼的关键中间体 G 的一种合成路线如下图： 已知：A 分子中只有一种化学环境的氢； TsCl 为。 (1)A 的结构简式为_。 (2)E 的分子式为_；G 中含氧官能团的名称为_。 (3)由 E 生成 F 的反应类型是_。 (4)W 是 D 的同分异构体。W 是三取代芳香族化合物，既能发生银镜反应和水解反应，又能与 FeCl3 溶液发生显色反应；1 mol W 最多可与 4 mol NaOH 反应，W 的同分异构体有_种；若 W 的核磁共 振氢谱只有 4 组峰，则 W 的
31、结构简式为_ _。 答 案(1)(2)C13H16O6醚 键 和 羧 基(3) 取 代 ( 或 硝 化 ) 反 应(4)6 、 解析根据 A 的分子式为 C2H4O 及已知信息可知， A 的结构简式为， B()与 TsCl 发生取代反应生成 C()，C 再与 D()发生取代反应生成 E()，E 再 与浓 HNO3发生取代反应(或硝化反应)生成 F()，F 与氢气发生还原反应生成 G()。 (1)通过以上分析可知，A 的结构简式为。 (2)E 的结构简式为，则其分子式为 C13H16O6；G 中的含氧官能团为醚键和羧基。 (3)由 E 生成 F 的反应类型是取代反应。 (4)W 是 D 的同分异
32、构体。W 是三取代芳香族化合物，说明 W 含有苯环；既能发生银镜反应和水解反 应，又能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明 W 含有酯基、醛基和酚羟基；1 mol W 最多可与 4 mol NaOH 反应，则 W 含有两个酚羟基、一个 HCOO，如果两个OH 处于邻位，有 2 种同分异构体，如果两个 OH 处于间位，有 3 种同分异构体，如果两个OH 处于对位，有 1 种同分异构体，所以 W 的同分异构 体共有 6 种；若 W 的核磁共振氢谱只有 4 组峰，则 W 的结构简式为、 。 4 (2020郑州市高三第二次质检)我国科研工作者近期提出肉桂硫胺()可能对 2019-nCoV 有疗效。肉桂
33、硫胺的合成路线如图： 已知： RNO2 Fe，HCl RNH2 完成下列问题： (1)F 的结构简式为_。GH 的反应类型是_。 (2)E 中所含官能团名称为_。 (3)BC 反应试剂及条件为_。 (4)有机物 D 与新制氢氧化铜(加热)反应的化学方程式为_ _。 (5)J 为 E 的同分异构体，写出符合下列条件的 J 的结构简式_ _。 (写两种)。 能发生银镜反应 J 是芳香族化合物，且苯环上的一氯代物只有两种 核磁共振氢谱有 5 组峰，且峰面积之比为 22211 (6) 参 照 上 述 合 成 路 线 及 已 知 信 息 ， 写 出 由 甲 苯 和 丙 酰 氯 (CH3CH2COCl)
34、为 原 料 合 成 的路线：_。 答案(1)取代反应(2)碳碳双键、羧基(3)氢氧化钠溶液、加热 (4)2Cu(OH)2NaOH Cu2O3H2O (5)、(任写 2 种即可) (6) 浓硝酸、浓硫酸 Fe，HCl CH3CH2COCl NEt3，CH2Cl2 解析A 与氯气发生取代反应生成 B，可知 A 为，B 为；BC 的过程中，失去 Cl，增 加 OH，则 C 为，C 在 Cu 与氧气加热的条件下，生成 D，则 D 为；E 为，根据 已知，可知 F 为；F 与 H 反应得到，可知 H 为，G 为。 5 (2019山东德州一模)有机物 J 属于大位阻醚系列中的一种物质， 在有机化工领域具有
35、十分重要的价 值。2018 年我国首次使用-溴代羰基化合物合成大位阻醚 J，其合成路线如下： 已知：ROH CuBr 和磷配体 回答下列问题： (1)A 的名称为_。 (2)CD 的化学方程式为_。 EF 的反应类型为_。 (3)H 中含有的官能团名称为_。J 的分子式为_。 (4)化合物 X 是 D 的同分异构体，其中能与氢氧化钠溶液反应的 X 有_种(不考虑立体异构)， 其中核磁共振氢谱有 3 组峰，峰面积之比为 116 的结构简式为 _。 (5)参照题中合成路线图，设计以甲苯和为原料来合成另一种大位阻醚的合 成路线： _ _。 答案(1)2-甲基丙烯(2)O2 Cu 2H2O取代反应 (
36、3)(酚)羟基和硝基C10H11NO5(4)6、 (5) 解析根据 C 的碳架结构逆推可知 A、 B 分别是(CH3)2C=CH2、 (CH3)2CBrCH2Br， 结合反应条件可知， C 发生催化氧化生成 D，D 进一步氧化、酸化产生羧基，E 的醇羟基与 HBr 发生取代反应得到 F。 (1)A 的系统命名为 2-甲基丙烯。 (2)CD 是醇的催化氧化反应，化学方程式：O2 Cu 2H2O。 (3)通过产物结构和已知信息逆推出 H 是对硝基苯酚，其官能团名称为硝基和(酚)羟基。 (4)能与 NaOH 反应的同分异构体可以是羧酸，也可以是酯(碱性条件下水解)，结合核磁共振氢谱图特 点，可写出两
37、种结构：、。 6(2020济南模拟)化合物 G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 已知：乙酸酐的结构简式为。 请回答下列问题： (1)G 中含氧官能团的名称是_。 (2)反应的化学方程式为_。 (3)反应所需的试剂和条件是_，该反应类型是_。 (4)写出满足下列条件的 C 的同分异构体的结构简式： _。 .苯环上只有两种取代基； .核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰； .能与NaHCO3溶液反应生成CO2。 (5)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，称为手性碳原子。则中的手性碳是 _(填碳原子的数字标号)。 (6)设计以为原料制备的合成路线(无机试剂任选)。 答案(1)羧基、醚键(2)
38、浓硫酸 CH3COOH(3)浓硫酸、加热消去反应 (4)、(5)5、8 (6) 解析(1)根据 G 的结构简式，G 中的含氧官能团是醚键、羧基。 (2)对比 A 和 B 的结构简式，A 中氧氢键断裂，乙酸酐中从虚线处断裂，该反应 为取代反应，化学方程式为 浓硫酸 CH3COOH。 (3)FG 发生加成反应，说明 F 中含有不饱和键，即 E 生成 F 发生消去反应，所需试剂和条件为浓硫 酸、加热。 (4)C 的同分异构体的核磁共振氢谱有 4 组峰，说明是对称结构，两个取代基位置应是对位，能与 NaHCO3溶液反应，说明含有羧基，即符合条件的同分异构体是、 。 (5)根据手性碳原子的定义，属于手性
39、碳原子的是 5、8。 (6)对比原料和目标产物，模仿 BC，先让在 AlCl3条件下发生反应生成 ，然后羰基与 H2在钯作催化剂下，发生加成反应，由于酚羟基的影响，使得苯环上的邻 位和对位上的氢变得活泼，容易发生取代反应，最后与浓溴水发生取代反应，即合成路线为 。 7(2020江西省重点中学盟校高三联考)环丙贝特(H)是一种降血脂药物，可明显降低极低密度和低密 度脂蛋白水平，并升高高密度脂蛋白水平，通过改善胆固醇的分布，可减少 CH 和 LDL 在血管壁的沉积， 还有溶解纤维蛋白和阻止血小板凝聚的作用。如图是合成环丙贝特的一种新方法： 回答下列问题： (1)B 的化学名称为_。 (2)F 中非
40、含氧官能团的名称为_。 (3)反应的反应类型为_，反应的化学方程式为_。 (4)M 为的同分异构体，能与 NaHCO3溶液反应产生气体，则 M 的结构共有_种(不考 虑 立 体 异 构 ) ； 其 中 1H-NMR 中 有 3 组 峰 ， 且 峰 面 积 之 比 为 621 的 结 构 简 式 为 _ _。 (5) 利 用 Wittig 反 应 ， 设 计 以 环 己 烷 为 原 料 ( 其 他 试 剂 任 选 ) ， 制 备的 合 成 路 线 ： _ _。 答案(1)对羟基苯甲醇(或 4-羟基苯甲醇)(2)氯原子(3)加成反应 (4)12、 (5) 解析由 A 的分子式、B 的结构简式可知，
41、A 为，A 与甲醛发生加成反应生成 B；B 发 生氧化反应生成 C，C 发生 Wittig 反应生成 D，D 发生取代反应生成 E，E 环化生成 F，F 水解生成 H。 (1)B 的结构简式为，根据系统命名法可知其名称应为对羟基苯甲醇或 4- 羟基苯甲醇。 (2)F 中的官能团有酯基、醚键、氯原子，其中非含氧官能团为氯原子。 (3)反应为苯酚与甲醛发生加成反应生成 B； 反应为 D 中羟基上的氢原子被取代的过程，反应的化 学方程式为。 (4)M 为的同分异构体，所以分子式为 C5H9O2Br，能与 NaHCO3溶液反应产生气体，说明 含有COOH，因含有两个官能团，所以可以定一移一进行讨论，数字代表溴原子的位置，则符合条件的 有、，共有 441312 种 结构；其中 1H-NMR 中有 3 组峰，且峰面积之比为 621 的结构简式为 、 。 (5)在光照条件下与氯气发生取代反应生成，水解生成，发 生催化氧化生成，根据题干可知发生 Wittig 反应生成，所以合成路线为 。
