1、作业作业（P63P63） 2 2、 n3 3 (2(2、3 3、8)8)n5 5、n6 6、n1010（1 1，3 3，5 5，7 7）n1212、n1515。第三章第三章 烯烃烯烃 alkene 3-1 3-1 烯烃的结构烯烃的结构 3-2 3-2 烯烃的同分异构与命名烯烃的同分异构与命名 3-3 3-3 烯烃的性质烯烃的性质第三章第三章 烯烃烯烃不饱和烃包括（单）烯烃、炔烃、多烯烃和环烯烃等不饱和烃包括（单）烯烃、炔烃、多烯烃和环烯烃等H2C=CH2 、CH3-CH=CH2 、 CH3CH2CH=CH2-烯烃烯烃同系列同系列烯烃烯烃通式：通式： CnH2n一、物理方法测定的实验数据一、物理
2、方法测定的实验数据C CHHHH0.133nm0.108nm117。121.7。HHHHHHC C0.154nm0.11nm109.5。乙烯的结构乙烯的结构C C C C 键能：键能： 610 kJ / mol 345.6 kJ / mol 键长：键长： 0.133 nm 0.154 nm键角：键角： 120 109.5。C CHHHH平面分子：平面分子：二、二、双键碳原子的双键碳原子的SP2杂化杂化1S杂化杂化跃迁跃迁2S2S2PSP22PZ2Py2Px2PZE 乙烯的乙烯的 键键 键没有键没有轴对称轴对称,不能左右旋转不能左右旋转. 键电子云集中在两核之间键电子云集中在两核之间,不易与外界
3、试剂接近不易与外界试剂接近;双键是由四个电子组成双键是由四个电子组成,相对单键来说相对单键来说,电子云密度更大电子云密度更大;且构成且构成 键的键的电子云暴露电子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和在乙烯分子所在的平面的上方和下方下方,易受亲电试剂易受亲电试剂( +)攻击攻击,所以所以双键有亲核性双键有亲核性 ( -).碳碳单键和双键电子云分布的比较碳碳单键和双键电子云分布的比较C-C 键键C-C 键键电子云不易与外界接近电子云不易与外界接近电子云暴露在外电子云暴露在外. .易接近亲电试剂易接近亲电试剂甲烷的甲烷的H-C-H键角键角109.5C-C单键长单键长:0.154nmC=C双键键长双键键
4、长:0.133nm断裂乙烷断裂乙烷C-C 单键需要单键需要 347kJ/mol断裂双键需要断裂双键需要611kJ/mol;说明碳碳说明碳碳 键断裂需要键断裂需要264kJ/mol 乙烯的结构对键长乙烯的结构对键长,键角的影响键角的影响双键使烯烃有较大的活性双键使烯烃有较大的活性 键的特点是键的特点是：成键不牢固，易断裂，是发生化学反应的部：成键不牢固，易断裂，是发生化学反应的部 位。以位。以 键相连的二个原子不能做相对旋转。键相连的二个原子不能做相对旋转。总结总结键的特性键的特性1. C=C 双键双键不能自由旋转不能自由旋转3. 电子流动性较大，电子流动性较大，电子云容易被极化电子云容易被极化
5、2. 键稳定性比键稳定性比 键差键差从键能看从键能看从结构看从结构看4. C=C 双键的键长比双键的键长比C-C 单键缩短单键缩短C=C ：0.133 nm C-C：0.154 nm-没对称轴没对称轴611 347 264kJ / mol 双键能双键能 单键能单键能 破坏破坏键的能量键的能量一、同分异构一、同分异构CH3-CH2-CH=CH2 、CH3-CH =CH-CH3CH3-CH-CH2-CH=CH2 、CH3-CH2-CH-CH=CH2CH3CH3包括包括 碳架异构碳架异构 顺反异构（几何异构）顺反异构（几何异构） 位置异构位置异构丁烷丁烷 丁丁烯烯CH3-CH2-CH2-CH2 CH
6、3-CH-CH3CH3CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH =CH-CH3CH3CH3-C=CH2烯烃的同分异构体与命名烯烃的同分异构体与命名C CCH3HCH3HC CCH3HCH3H由于由于双键不能自由旋转双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时不同的原子或基团时,可能产生不同的异构体可能产生不同的异构体. 顺反异构现象顺反异构现象(立体异构现象立体异构现象) a a a b C=C C=C b b b a只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个取代基是取代基是相同相同的的,就没有顺反异构就没有顺反异
7、构.命名命名:在前加一在前加一顺顺(cis-)或或反反(trans-)字表示字表示.条件条件:构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或基团都要原子或基团都要不同不同; 顺式顺式(两个相同基团处于双键同侧两个相同基团处于双键同侧) 反式反式(异侧异侧)顺反异构现象顺反异构现象(立体异构现象立体异构现象) a a a c C=C C=C a b a d 注意注意: 只要任何一个双键上的只要任何一个双键上的同一个碳同一个碳所连接的两所连接的两个取代基是个取代基是相同相同的的,就没有顺反异构就没有顺反异构.顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。顺反
8、异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。下列结构下列结构没有没有顺反异构顺反异构 CH3 CH3 CH3 CH3 C=C C=C H H H Cl CH3 H CH3CH2 CH3 C=C C=C H CH3 H H 例如例如:顺顺-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯顺顺-2-氯氯-2-丁烯丁烯顺顺-2-戊烯戊烯若顺反异构体的双键碳原子上若顺反异构体的双键碳原子上没有相同基团没有相同基团,顺反顺反的命名发生困难的命名发生困难. Br Cl Br H C=C C=C CH3 H CH3 Cl3.3 E-Z标记法标记法次序规则次序规则IUPAC规定规定: E - Entgegen-表示表示“相反
9、相反” Z - Zusammen-表示表示“共同共同” a b a b C=C C=C a b a b ( a a , b b ; a a , b a,bb;ab) Z-次序在前的取代基次序在前的取代基(a和和 b)在双键的在双键的同侧同侧;E- 次序在前的取代基次序在前的取代基(a和和 b)在双键的在双键的异侧异侧a,a,b,b为次序为次序,由次序规则定由次序规则定.(1)Z构型构型(2) E 构型构型同碳上下比较同碳上下比较(1)首先由和双键碳原子首先由和双键碳原子直接直接相连原子的相连原子的原子序数原子序数决定决定,大的在前：大的在前： IBrClSPFONCD(氘氘1中子中子)H -B
10、r -OH -NH2 -CH3 -H(2)若双键碳原子直接相连第一原子的原子序数相同若双键碳原子直接相连第一原子的原子序数相同,则则比较以后的原子序数比较以后的原子序数 -CH2CH3 -CH3(3)取代基为取代基为不饱和基团不饱和基团,应把双键或三键原子看成是它应把双键或三键原子看成是它以单键和多个原子相连以单键和多个原子相连: C C CCC C-CH=CH2 相当相当于于-CH-CH2 ，-C C 相当相当于于 -C - CHE-Z标记法标记法次序规则次序规则-CCl3-CHCl2-COCl-CH2Cl-COORCOOH.例例1: Br Cl C=C (Z) -1-氯氯-2-溴丙烯溴丙烯
11、 H3C H例例2: H3C CH2CH2CH3 C=C (E)-3-甲基甲基-4-乙基乙基-3-庚烯庚烯 CH3CH2 CH2CH3例例3: Br Cl C=C (Z)-1,2-二二氯氯-1-溴乙烯溴乙烯 Cl H注意注意: 顺式不一定是顺式不一定是Z构型构型;反式不一定是反式不一定是E构型构型.补充补充二烯烃的命名二烯烃的命名 H H CH3 C=C C=C CH3 H H（2）顺，顺）顺，顺-2，4-己二烯己二烯（3）（）（Z，Z）-2，4-己二烯己二烯（1）（）（2Z，4Z）-2，4-己二烯己二烯 (北大北大)（作业作业P63第第5题）题）1. 选择含双键最长的碳链为主链选择含双键最长
12、的碳链为主链2. 靠近双键一端开始编号靠近双键一端开始编号3. 双键位码于母体名称之前双键位码于母体名称之前4. 顺顺 / 反或反或（Z）/（E）-放在最前面放在最前面CH3CH2CH2-C-CH2CH2CH2CH3CH3CH31245763-丙基丙基-2-庚烯庚烯C CHCH3CH3C2H5顺顺- 3-甲基甲基-2-戊烯戊烯 （E ）-3-甲基甲基-2-戊烯戊烯CH2CH2CH2CH3C CCH3CH2CH3CH-CH3CH3（E）-3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-辛烯辛烯68543271烯烃的系统命名法烯烃的系统命名法复杂分子中也可把烯烃当取代基复杂分子中也可把烯烃当取代基CH2 =
13、CH2 CH = CH2-H CH3 -CH = CH2 CH3 -CH = CH CH3 -C = CH2 CH2 -CH = CH2-H乙烯基乙烯基丙烯基丙烯基烯丙基烯丙基异丙烯基异丙烯基（2-丙烯基）丙烯基）（1-丙烯基）丙烯基）（1-甲基乙烯基）甲基乙烯基）21321231烯烃的来源和制备烯烃的来源和制备自学自学l 物理性质物理性质(自学自学):几个要点提示？几个要点提示？l 化学性质化学性质 烯烃结构与性质间的关系分析烯烃结构与性质间的关系分析 烯烃的化学性质烯烃的化学性质烯烃的性质烯烃的性质C=C 键性质活泼键性质活泼电子易流动，易极化电子易流动，易极化键键能较低键键能较低烯烃的性
14、质烯烃的性质一、加成反应一、加成反应C = C + X-Y CC XYX-Y可以是可以是H2、X2、HX、HOX、H2O等等什么是亲电试剂？什么是亲电加成反应？什么是亲电试剂？什么是亲电加成反应？烯烃的加成反应以烯烃的加成反应以亲电加成亲电加成为主为主亲电试剂亲电试剂-缺电子的物种（试剂）缺电子的物种（试剂）常见的常见的亲电试剂亲电试剂：正离子、：正离子、Br-Br、H-Cl、HOSO2OH、HOX+-+-+-+-Pt铂铂,Pd钯钯,Ni镍催化剂镍催化剂 CH2=CH2 + H2 CH3-CH3 3.6.1 催化加氢催化加氢 在进行催化加氢时在进行催化加氢时,常将烯烃先溶于适当的溶剂（如乙常将
15、烯烃先溶于适当的溶剂（如乙醇，乙酸等）醇，乙酸等）,然后和催化剂一起在搅拌下通入氢气。然后和催化剂一起在搅拌下通入氢气。催化剂一般制成高度分散的粉末状，还负载于载体催化剂一般制成高度分散的粉末状，还负载于载体. 大部分催化加氢都是大部分催化加氢都是 ,即新的碳氢即新的碳氢 键都形键都形成于成于双键的同侧双键的同侧。顺式加成顺式加成 每一摩尔烯烃催化加氢放出的能量每一摩尔烯烃催化加氢放出的能量.乙烯的氢化热为乙烯的氢化热为137kJ/mol,2,3-二甲基二甲基-2-丁烯的氢化丁烯的氢化热为热为111kJ/mol.(1)与卤化氢的加成与卤化氢的加成: C=C CH3 -CH CH2 -和杂化碳原
16、子相连的甲基及其它烷基都有给电子和杂化碳原子相连的甲基及其它烷基都有给电子性或供电性性或供电性(与相连的氢原子比较与相连的氢原子比较).这是分子内各原子间静电的诱这是分子内各原子间静电的诱导作用而形成电子云偏移的结果导作用而形成电子云偏移的结果,电子云偏移往往使共价键的极性电子云偏移往往使共价键的极性也发生变化也发生变化.这种因某一原子或基团的这种因某一原子或基团的电负性（电负性（sspsp2sp3p）而引起电子云沿着键链向某一方向移动的效应叫诱导效应而引起电子云沿着键链向某一方向移动的效应叫诱导效应.由于诱导效应由于诱导效应,也由于也由于超共轭效应超共轭效应,三个甲基都将电子云推向正碳三个甲
17、基都将电子云推向正碳原子原子,就减低了正碳原子的正电性就减低了正碳原子的正电性,或者说或者说,它的正电荷并不是集中它的正电荷并不是集中在正碳原子上在正碳原子上,而是分散到三个甲基上而是分散到三个甲基上.+诱导效应诱导效应诱导效应诱导效应按照静电学按照静电学,一个带电体系一个带电体系,电荷越分散电荷越分散,体系越稳定体系越稳定.稳定性比较稳定性比较+ 烯烃分子的一个碳原子的价电子状态由原来烯烃分子的一个碳原子的价电子状态由原来sp2的杂的杂化转变为化转变为sp3杂化杂化. 另一个带正电的碳原子另一个带正电的碳原子,它的价电子状态仍然是它的价电子状态仍然是sp2杂杂化化,它具有一个它具有一个p空轨
18、道空轨道(缺电子缺电子). 碳正离子的结构分析碳正离子的结构分析乙基碳正离子的空乙基碳正离子的空p p轨道轨道 CH3 CH3 HCH3CCH3 CH3 C CH3 -C CH3 H H +比较伯比较伯,仲仲,叔碳正离子和甲基碳正离子的稳定性叔碳正离子和甲基碳正离子的稳定性叔叔(30)R+ 仲仲(20)R+ 伯伯(10)R+ CH3+补充补充:比较下列碳正离子的稳定性比较下列碳正离子的稳定性, ,由大到小顺序排列由大到小顺序排列: :(1)在在日光日光和和过氧化物过氧化物存在下存在下,烯烃和烯烃和 HBr 加成的取加成的取向正好和马尔科夫尼科夫规律相反向正好和马尔科夫尼科夫规律相反,叫做烯烃与
19、叫做烯烃与HBr加成加成的过氧化物效应的过氧化物效应.（反马氏规则）（反马氏规则）自由基加成自由基加成过氧化物效应过氧化物效应只有只有HBr有过氧化有过氧化物效应物效应(2)该反应是自由基型加成反应该反应是自由基型加成反应: R:OR 2RO (烷氧自由基烷氧自由基) RO + HBr ROH + Br (自由基自由基溴溴)(3)Br加加到烯烃双键上到烯烃双键上, 键发生均裂键发生均裂,一个电子与溴原一个电子与溴原子结合成单键子结合成单键,另一个电子留在另一个碳原子上形成另一个电子留在另一个碳原子上形成另一个烷基自由基另一个烷基自由基.3 R 2 R 1 R CH3 RCH=CH2 + Br
20、RCHCH2BrHBr的过氧化物效应的过氧化物效应自由基型加成自由基型加成(4) 烷基自由基的稳定次序烷基自由基的稳定次序:- 越稳定的自由基越易生成越稳定的自由基越易生成.所以：所以：(5)所以最后生成物所以最后生成物: RCHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br 注意注意:烯烃只能和烯烃只能和 发生自由基加成，和发生自由基加成，和HCl和和HI加成是吸热反应加成是吸热反应,反应需要很大的活化能，反应需要很大的活化能，故故HCl和和HI、HCN等等无过氧化物效应无过氧化物效应.HBr甲基甲基(或其它烷基或其它烷基)的给电子性的给电子性自由基的中心碳原子由于未成对电子自由基
21、的中心碳原子由于未成对电子,具有取得电子具有取得电子的倾向的倾向.p轨道上的未成对电子轨道上的未成对电子(6)烷基自由基的烷基自由基的sp2杂化杂化未成对电子未成对电子,具有取得具有取得电子的倾向电子的倾向预测下列反应的主要产物预测下列反应的主要产物:BrBr(2-1)与与浓硫酸浓硫酸反应反应,生成烷基硫酸生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯或叫酸性硫酸酯) CH2=CH2 + HO-SO2-OH CH3-CH2-OSO3H(2-2)也和也和 HCl 的加成一样的加成一样,符合马尔科夫尼科夫规律符合马尔科夫尼科夫规律 CH3 CH3 C=CH2 + H2SO4 C-CH3 CH3 CH3 OSO3H
22、2-甲基丙烯甲基丙烯 叔丁基硫酸叔丁基硫酸 (2)烯烃与烯烃与H2SO4的加成的加成(2-3)烷基硫酸的烷基硫酸的水解水解(烯烃的间接水合烯烃的间接水合)-制醇制醇 CH3-CH2-OSO3H + H2O CH3-CH2-OH + H2SO4 ?-丙烯丙烯(CH3-CH=CH2 ) + 硫酸硫酸,再水解的产物再水解的产物?注意生成物注意生成物仲醇（符合马氏加成（仲醇（符合马氏加成（H-OH）(2-4)烯烃与烷烃的分离烯烃与烷烃的分离在酸催化下在酸催化下: C=CCH-C+CH-CCH-C- +OH2 OH.催化剂催化剂:载于硅藻土上的磷酸载于硅藻土上的磷酸.300,78MPa CH2=CH2
23、+ H2O CH3-CH2-OHH2O-H+(3)烯烃与水的加成烯烃与水的加成由于碳正离子可以和水中杂质作用由于碳正离子可以和水中杂质作用,副产物多，另碳正离子可副产物多，另碳正离子可重排重排，产物复杂，故无工业使用价值，但，产物复杂，故无工业使用价值，但合成题中也常用合成题中也常用。工业上乙烯与水直接水合工业上乙烯与水直接水合制乙醇（简单醇）制乙醇（简单醇）烯烃容易与烯烃容易与氯氯,溴溴发生加成反应发生加成反应.碘一般不与烯烃反应碘一般不与烯烃反应.氟氟与烯烃反应太剧烈与烯烃反应太剧烈,往往得到碳链断裂的各种产物往往得到碳链断裂的各种产物.烯烃与溴作用烯烃与溴作用,通常以通常以CCl4为溶剂
24、为溶剂,在室温下进行在室温下进行. Br CH3CH=CH2 + Br2 CH3-CH-CH2 Br注注2:烯烃与卤素加成也是亲电加成烯烃与卤素加成也是亲电加成,得到得到反式加成产物反式加成产物.(4)与卤素的加成与卤素的加成注注1:溴的溴的 CCl4 溶液溶液为为黄色黄色,它与烯烃加成后形成二溴化它与烯烃加成后形成二溴化物即转变为无色物即转变为无色.褪色反应很迅速褪色反应很迅速,是是检验碳碳双键检验碳碳双键是否是否存在的一个特征反应存在的一个特征反应.烯烃与卤素烯烃与卤素(Br2, Cl2)在水溶液中的加成反应在水溶液中的加成反应.生成卤生成卤代醇代醇,也生成相当多的二卤化物也生成相当多的二
25、卤化物. H2O + Br2 HO-Br + HBr C=CC C + HX OH X加成反应的结果加成反应的结果,双键上加上了一分子次溴酸或次氯双键上加上了一分子次溴酸或次氯酸酸,所以叫和次卤酸的加成所以叫和次卤酸的加成.实际上是烯烃和卤素在水实际上是烯烃和卤素在水溶液中的加成溶液中的加成.X2H2O(5)与与HO-Br或或HO-Cl的加成的加成该反应也是亲电加成反应该反应也是亲电加成反应,第一步不是质子的加成第一步不是质子的加成,而是而是卤素正离子的加成卤素正离子的加成.按照按照 ,带正电带正电的的X 加到含有加到含有较多氢原子的双键碳上较多氢原子的双键碳上. -OH加到连有较少氢原子的加
26、到连有较少氢原子的双键碳上双键碳上.例例1 CH3 CH3 C=CH2 + HOBr C-CH2-Br CH3 CH3OH 2-甲基丙烯甲基丙烯马尔科夫尼科夫规律马尔科夫尼科夫规律+ Cl2；HOCl能否与烯烃形成环状氯能否与烯烃形成环状氯鎓鎓离离子？为什么？子？为什么？H+能否形成环状能否形成环状鎓鎓离子？离子？提示：第提示：第1步形成的碳正离子后，其有无孤对电子？步形成的碳正离子后，其有无孤对电子？答：答：Cl2、HOCl：可以；可以； H+：不可以。不可以。例例: 说明说明:它们是亲电加成反应它们是亲电加成反应,第一步都是溴正离子的加第一步都是溴正离子的加成成,第二步才是负离子的反式加成
27、第二步才是负离子的反式加成.作用作用:和和HO-X的加成的加成,不仅是烯烃不仅是烯烃,也是其它含有双键也是其它含有双键的有机化合物分子中同时引入卤素和羟基官能团的普的有机化合物分子中同时引入卤素和羟基官能团的普遍方法遍方法.对不溶于水的烯烃或其它有机化合物对不溶于水的烯烃或其它有机化合物,这个加成反应这个加成反应需要在某些极性的有机溶剂中进行需要在某些极性的有机溶剂中进行.CH2=CH2 + Br2NaCl-H2OCH2CH2BrBr+ CH2CH2BrOH+ CH2CH2BrCl乙烯与乙烯与 NaCl 水溶液不发生任何加成反应水溶液不发生任何加成反应.但乙烯但乙烯与与Br2的的NaCl 水溶
28、液发生反应水溶液发生反应,产物如下产物如下:有对映体有对映体上下均可上下均可成环成环有对有对映体映体不对称结构不对称结构进攻方向，符合马式进攻方向，符合马式规律（规律（Br+）-烯烃和乙硼烷烯烃和乙硼烷(B2H6)容易发生加成反应生成三烷容易发生加成反应生成三烷基硼基硼,该反应叫硼氢化反应该反应叫硼氢化反应. RCH2CH2 6RCH=CH2 + B2H6 2 RCH2CH2- -B RCH2CH2乙硼烷为甲硼烷乙硼烷为甲硼烷(BH3)的二聚体的二聚体,在溶剂四氢呋喃或在溶剂四氢呋喃或其它醚中其它醚中,乙硼烷能溶解并成为甲硼烷与醚结合的络乙硼烷能溶解并成为甲硼烷与醚结合的络合物形式合物形式.硼
29、氢化反应硼氢化反应(1)甲硼烷甲硼烷(BH3)为强路易斯酸为强路易斯酸(缺电子化合物缺电子化合物,硼最外层只有硼最外层只有6个价电子个价电子),为亲电试剂而和烯为亲电试剂而和烯烃的烃的 电子云络合电子云络合. RCH=CH2 + HBH2 2 RCH2CH2- -BH2 H的加成取向的加成取向规律规律,即即加到含氢较少的双键碳原子上加到含氢较少的双键碳原子上,硼原子加硼原子加在取代基较少在取代基较少(立体障碍较小立体障碍较小)的双键碳原的双键碳原子上子上.氧化氧化: (RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3B水解水解: (RCH2CH2O)3B + 3H2O 3 RCH2CH2OH +B
30、(OH)3H2O2OH-C CH H2 2C CH H= =C CH H2 2H H+ +H H2 2O O1 1) ) B BH H3 32 2) )H H2 2O O2 2/ /O OH H- -C CH H2 2C CH HC CH H3 3O OH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2O OH H1 1o oo o2 2(2)硼氢化硼氢化-氧化（水解）反应氧化（水解）反应 制醇制醇比较下列反应产物：比较下列反应产物：对对 -烯烃是烯烃是制备制备伯醇伯醇的一个好方法的一个好方法. 完成下列反应完成下列反应,写出主要产物写出主要产物:1212(1)空气催化氧化空气催化氧
31、化 CH2=CH2 + O2 CH2-CH2 O CH2=CH-CH3 + O2 CH2=CH-CHO + H2O 丙烯醛丙烯醛 CH2=CH-CH3 + CH3-C-O-O-H CH3-CH-CH2 + CH3COOH OAg250CuO370O3.6.5 氧化反应氧化反应烯烃成环氧化一烯烃成环氧化一般用过氧酸般用过氧酸丙烯用过氧酸氧化丙烯用过氧酸氧化:稀稀KMnO4(中性中性或或碱性碱性)溶液溶液-可用四氧化锇可用四氧化锇(OsO4)代代 CH2-O O CH2-OH CH2=CH2 + MnO4- Mn + MnO2 CH2-O O- - CH2-OH*在双键位置引入在双键位置引入顺式顺
32、式两个羟基两个羟基,生成生成连二醇连二醇.OH-H2O(2) 高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化 在酸性高锰酸钾溶液中在酸性高锰酸钾溶液中,继续氧化继续氧化,双键位置发生断裂双键位置发生断裂, 得到酮和羧酸的混合物得到酮和羧酸的混合物:A: RCH=CH2 RCOOH + CO2B: R R” R O R-C=C-H R-C=O + HO-C-R”KMnO4 紫红色的酸性高锰酸钾溶液迅速褪色紫红色的酸性高锰酸钾溶液迅速褪色 是检验是否有双键的一个重要方法是检验是否有双键的一个重要方法.KMnO4课后习题课后习题13、14 R R O R RCH=C + O3 C C R” H O-O R” R + H2
33、O RCHO + O=C + H2O2 R”溴氧化物水解所得的醛或酮保持了原来烯烃的部分碳溴氧化物水解所得的醛或酮保持了原来烯烃的部分碳链结构链结构.该反应可以该反应可以推导原来烯烃的结构推导原来烯烃的结构.臭氧化物臭氧化物锌粉锌粉+醋酸醋酸3.6.6 臭氧化反应臭氧化反应课后习题课后习题9、11 聚合反应聚合反应-由低相对分子质量的有机化合物相互作用由低相对分子质量的有机化合物相互作用而生成高分子化合物的反应叫聚合反应而生成高分子化合物的反应叫聚合反应.单体和聚合物单体和聚合物,加成聚合反应的概念加成聚合反应的概念自由基聚合反应自由基聚合反应齐格勒齐格勒-纳塔纳塔催化剂作用催化剂作用聚合反应
34、聚合反应和双键碳直接相连的碳原子叫和双键碳直接相连的碳原子叫 碳原子碳原子, 碳上的氢叫做碳上的氢叫做 氢原子氢原子. 氢原子受双键影响氢原子受双键影响,比较活泼比较活泼. CH3-CH=CH2 + Cl2 CH2-CH=CH2 + HCl Cl自由基型自由基型氯代反应氯代反应.(2)氧化氧化 CH2=CH-CH3 +3/2 O2 CH2=CH-COOH + H2O 丙烯酸丙烯酸CH2=CH-CH3+NH3 + 3/2 O2 CH2=CH-CN+3H2O 丙烯丙烯腈腈(jing)500MoO3400 磷钼酸铋磷钼酸铋470 -氢原子的氢原子的反应反应(1)氯代氯代(取代取代) 熟记：熟记：Cl
35、2 ；500。 低温易加成反应。低温易加成反应。环烯烃环烯烃课本课本97、100面面 命名命名 化学性质化学性质 -脂环烃的环上有双键脂环烃的环上有双键(或叁键或叁键). 命名与开链烃相似命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体以不饱和碳环为母体,侧链为取侧链为取代基代基. 碳环上的编号顺序碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最应是不饱和键所在的位置号码最小小. 对于只有一个不饱和键的环烯对于只有一个不饱和键的环烯(或炔或炔)烃烃,双键或叁键双键或叁键位置可不标位置可不标.环辛炔环辛炔 环烯环烯(炔炔)烃烃环戊烯环戊烯1,3-环己二烯环己二烯(A) 若只有一个不饱和碳上有侧链若只有一个不饱
36、和碳上有侧链,该不饱和碳编号为该不饱和碳编号为1;(B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位还要同时以侧链位置号码的加和数为最小置号码的加和数为最小.3-甲基甲基-1-环己烯环己烯带有侧链的环烯烃命名带有侧链的环烯烃命名:1-甲基甲基-1-环己烯环己烯CH3123456CH3123456 CH3 CH31265-甲基甲基-1,3-环戊二烯环戊二烯CH312534534带有侧链的环烯烃命名带有侧链的环烯烃命名:1,6-二甲基二甲基-1-环己烯环己烯 易发生加氢易发
37、生加氢,加卤素加卤素,加卤化氢和加硫酸等反应加卤化氢和加硫酸等反应.例例:环烯烃的加成反应环烯烃的加成反应+Br2CCl4BrBr+HCH3ICH3I 环烯烃的双键易被氧化剂环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等等)氧化而断氧化而断裂成开链的氧化产物裂成开链的氧化产物:例例:环烯烃的氧化反应环烯烃的氧化反应KMnO4CH3CHCH2COOHCH2CH2COOHO3CH2CH2CHOCH2CH2CHOZn, H2OO3Zn/H2OCHOCHOO3Zn + HH2O+？OO本章小结本章小结: :n基本概念基本概念：键、马尔科夫尼科夫规则、诱键、马尔科夫尼科夫规则、诱导效应、亲电试剂、碳正离子、
38、导效应、亲电试剂、碳正离子、-碳、碳、；n基本反应：基本反应：烯烃的亲电加成烯烃的亲电加成n应用：应用：（1）物质鉴别）物质鉴别n （2）物质结构推导）物质结构推导为什么干洗后有一种特殊的气味？为什么干洗后有一种特殊的气味？v干洗剂中干洗剂中甲醛甲醛和和四氯乙烯四氯乙烯。v甲醛甲醛刺激呼吸道刺激呼吸道，可引起鼻、咽喉烧灼感及咳嗽、呼，可引起鼻、咽喉烧灼感及咳嗽、呼吸短促甚至呼吸困难，还可引起眼睛发红、疼痛、视吸短促甚至呼吸困难，还可引起眼睛发红、疼痛、视力模糊甚至视力下降，皮肤接触后可引起发干、发红、力模糊甚至视力下降，皮肤接触后可引起发干、发红、刺激感。刺激感。v四氯乙烯四氯乙烯主要主要损害中枢神经系统损害中枢神经系统，可导致头痛、头晕，可导致头痛、头晕和疲劳，长期或反复接触可引起慢性头痛、精力不集和疲劳，长期或反复接触可引起慢性头痛、精力不集中及肝功能损伤。中及肝功能损伤。
