物理化学课件:§5.3 平衡常数及平衡组成的计算.ppt

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1、1 1 如何用热力学方法计算如何用热力学方法计算 的问题,实际上是如何用的问题,实际上是如何用热力学方法计算热力学方法计算 的问题,的问题, 归纳起来有三种。归纳起来有三种。5.3平衡常数及平衡组成的计算平衡常数及平衡组成的计算 由可知,平衡常数一方面与由可知,平衡常数一方面与热力学函数相联系,另一方面与反应系统中的平衡热力学函数相联系,另一方面与反应系统中的平衡组成相联系。所以既可通过组成相联系。所以既可通过 计算,也可通过测计算,也可通过测定平衡组成计算定平衡组成计算 ,进而计算。,进而计算。1. 及及 的计算的计算(1 1)通过化学反应的)通过化学反应的 和和 来计算来计算 式中:式中:

2、KRTGlnmrKmrGKKmrGmrGmrGKKmrGmrGmrmrmrSTHGBBBBBHBHH)()(mcmfmrBmBBSS)(mrmrHmrS2(2 2)通过)通过 来计算来计算 如前所述,如果一个反应可由其它反应线性组合得到,如前所述,如果一个反应可由其它反应线性组合得到,那么该反应的那么该反应的 也可由相应反应的也可由相应反应的 线性组合得到。线性组合得到。(3 3)通过相关反应计算)通过相关反应计算 2. 的实验测定及平衡组成的计算的实验测定及平衡组成的计算 通过测定平衡时各组分的浓度来计算通过测定平衡时各组分的浓度来计算 物理法:物理法:测定平衡反应系统某一物理量,如压力、气

3、体体积、测定平衡反应系统某一物理量,如压力、气体体积、折射率、电导、光吸收等来计算平衡组成,一般不会影响平衡。折射率、电导、光吸收等来计算平衡组成,一般不会影响平衡。 化学法:化学法:例如通过化学滴定来测定平衡组成,一般需用降温、例如通过化学滴定来测定平衡组成,一般需用降温、移走催化剂、加入溶剂冲淡等方法中止反应。移走催化剂、加入溶剂冲淡等方法中止反应。mrGmfGBBBGG)(mfmrmrGmrGmrGKK3A ,AA ,AA ,A ,( )( )ccccc c 00A A反反应应物物消消耗耗掉掉的的数数量量转转换换率率A A反反应应物物的的原原始始数数量量无副反应时,产率无副反应时,产率 = 转化率转化率有副反应时,产率有副反应时,产率 转化率转化率常用术语常用术语:A AB BY YZ Za ab by yz z 对于反应:对于反应:以反应物以反应物A为例:为例:A ,AA ,AA ,A ,ccccc c 00转转化化为为指指定定产产物物的的A A反反应应物物的的消消耗耗数数量量产产率率 = =A A反反应应物物的的原原始始数数量量例例3 例例4 例例5 例例6 例例7 例例8 例例12 例例21 例例19Homework 4,9

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