1、 第十四章 鞣质2010年5月4日前言性质n鞣质又称为单宁、鞣酸，是存在于植物界的一类结构比较复杂的多元酚类化合物，因此又称为鞣酸。n能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故能与生兽皮中的蛋白质结合成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革。前言分布n除苔藓植物很少含有以外，广泛分布于植物界。n存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位。植物被昆虫伤害所形成的虫瘿中常含有大量的鞣质（五倍子中含量高达70%）。n一年生草本植物含量较低，木本植物中含量随植物年龄增大而增多。前言应用n制革工业。含鞣质6%以上的植物水提液经浓缩得到的固体（粗鞣质）称为“栲胶”。n医药行业。具有收敛止泻作用，如用于治疗急性肠胃炎的
2、药物鞣酸蛋白。学习内容n结构与分类（掌握）n理化性质（掌握）n提取分离（了解）n生物活性（了解）结构与分类n可水解鞣质 没食子酸鞣质 鞣花酸鞣质（逆没食子 酸鞣质）n缩合鞣质n新型鞣质可水解鞣质n由酚酸和多元醇通过苷键或酯键相连，可被酸、碱、酶催化水解。n酚酸部分n多元醇部分n代表中药：五倍子、地榆没食子酸鞣质COOHOHOHOHOHOHCOOHOHOHOHOHCOOHHOOCOHOHOOOHOHOHHOOCOHOOHOHOHOHO没食子酸间-双没食子酸对-双没食子酸六羟基联苯二酸鞣花酸鞣质COOHOHOHOHOHOHCOOHOHOOOHOHOOHOHO六羟基联苯二酸-2H2O鞣花酸可水解鞣质
3、中常存在的醇OOHOHCH2OHOHHOH2COHOHOHOHOHOHOHOHOHCOOHOHOHOHCOOH金缕梅糖奎宁酸原槲皮醇莽草酸凸锥鞣质BCH3CH3CH3CH3CH3OHOOGlcOHOHOHOHOHOHOOOOOOHOHOHO例1:地榆鞣质OHOHOHOHOHOHOR3OCH2OHOR2R1OOO缩合鞣质n是羟基黄烷类化合物以碳-碳键相连缩合而成，不能被水解。n缩合鞣质的水溶液与空气接触或久置能进一步缩合成分子量更大、难溶于水的暗红色沉淀，称为鞣红。n缩合鞣质与酸、碱共热时，鞣红的形成更加迅速。黄烷-3-醇OOHOHOHOHOHOOHOHOHOHOHOH（+）-儿茶素（+）-棓儿
4、茶素例：二聚体缩合鞣质OHOOHOHOHOOHOHOHOHOHOHn从肉桂中分离出多种缩合鞣质。新型鞣质n兼有可水解鞣质与缩合鞣质结构与性质的鞣质。n常见的有黄烷-鞣花酸鞣质、原花青素-鞣花酸鞣质、黄酮-鞣花酸鞣质等。例：黄烷-鞣花酸鞣质OOHOHOHOHOHOHOOHOHOHOHOHOHOOOOOOOOOHOHOHOHOH狭叶栎鞣质理化性质n性状：具有米黄色、棕色，甚至褐色的无定形粉末（分子量5003000）。n溶解性-水溶性（掌握）n还原性与酸性n与蛋白质的沉淀反应（掌握）n与金属离子络合-铁离子n可水解鞣质与缩合鞣质的区别（掌握）与蛋白质的沉淀反应n鞣质分子中的酚羟基与蛋白质中的酰胺基通
5、过分子间的氢键结合形成不溶于水的沉淀。n具有20个以上的交联点才稳定，但鞣质的分子量过大也不易键和，如鞣红不具有此性质。n在一定条件下是可逆的。可水解鞣质与缩合鞣质的区别试剂 可水解鞣质 缩合鞣质稀酸 无沉淀 暗红色沉淀溴水 无沉淀 橘黄色沉淀FeCl3 蓝黑色 绿色石灰水 青灰色沉淀 棕色沉淀提取n提取首选溶剂：50%的丙酮水溶液。n因鞣质易受空气、光线、酶等因素影响，植物材料最好是新鲜的，提取操作要快。n避免用铁、铜等金属容器。n提取温度应在50以下。分离n溶剂法分离：乙酸乙酯首选。n沉淀法：碳酸铅、醋酸铅、蛋白质（明胶）n层析法：Sephadex LH-20、硅胶、纤维素，不能用Al2O3,聚酰胺。展开剂：苯-甲酸乙酯-甲酸。生物活性n收敛性n抗菌、抗病毒n重金属中毒解救剂、减毒香烟n延缓衰老n神经系统抑制n抗炎、抗变态反应n降压、驱虫等。小结n鞣质的分类。n没食子酸、儿茶素结构式。n理化性质（溶解性、与蛋白质的反应、可水解鞣质与缩合鞣质的区别）n提取、分离的首选溶剂。
