1、Claisen Condensation克克 莱莱 森森 酯酯 缩缩 合合 反反 应应克莱森酯缩合Claisen Condensation 德国化学家德国化学家Claisen，1887年发现年发现在有乙醇钠存在的条件下，两分子乙在有乙醇钠存在的条件下，两分子乙酸乙酯可以释放出乙醇，缩合产生乙酸乙酯可以释放出乙醇，缩合产生乙酰乙酸乙酯（简称酰乙酸乙酯（简称“三乙三乙”）。）。H3C CONu+ OC2H5StructrueCH3COOC2H5+ Nu-CH3CNuOC2H5O-CH3COOC2H5亲核加成亲核加成-消除（亲核取代）消除（亲核取代）CH2COOC2H5HH2CCOOC2H5H2C
2、COOC2H5CH2COOC2H5HHStructrue酸性酸性H2CCOOC2H5H2C COOC2H5二者相遇会有什么火花呢？二者相遇会有什么火花呢？StructrueCH3COOC2H5(1) C2H5ONa(2) HCOH2CCOOC2H5COOC2H5+CH2COOC2H5H+ C2H5OHH3CH3C/H2ODefinition 具有活泼氢的酯在碱作用下,自身缩合生成-羰基酸酯的反应思思 考：考： 1.1.原料酯为什么必须具有原料酯为什么必须具有-氢？氢？ 2.2.反应历程是什么？反应历程是什么？3.3.产物和反应物原子对应关系？产物和反应物原子对应关系？(1) 注意写法，不能写成
3、注意写法，不能写成C2H5ONa / H+/ H2O (2) H+/ H2O表示酸化表示酸化( (该反应通常用稀该反应通常用稀HOAC水溶液水溶液););H3C COOC2H5PKa = 26C2H5ONaH2C COOC2H5MechanismH3CCO-OC2H5CH2CO2C2H5C2H5ONaH3CCOHCCOOC2H5原料酯原料酯-碳碳上至少两个上至少两个H HpKa=16C2H5OH两羰基间碳两羰基间碳上有活泼氢上有活泼氢反应推动力反应推动力pKa=11H3C COOC2H5H3C COH2CCOOC2H5H3C COH2CCOOC2H5H3O+亲核加成亲核加成消消除除C2H5OH
4、pKa=16能换成能换成NaOH吗吗?H2C COOC2H5Discussion 1.1. 原料酯为什么必须具有原料酯为什么必须具有氢？氢？ 第步：乙醇钠夺取一个氢，生成负离子作为亲核试剂 第4步：乙醇钠夺取三乙的一个氢，形成整个反应的推动力。 当碱为乙醇钠时，要求原料酯碳上至少有两个氢。 2.2.反应历程是什么？反应历程是什么？ 亲核加成-消除，反应结果是亲核取代。3.3.产物和反应物原子对应关系？产物和反应物原子对应关系？ 三乙中的碳对应一个乙酸乙酯分子当中的碳 三乙中的羰基碳对应另一个乙酸乙酯分子当中的羰基碳。 最终产物结构是-羰基酸酯。 反应条件：醇钠反应条件：醇钠 反应原料：反应原料
5、：具有两个或三个具有两个或三个- -活泼氢的酯活泼氢的酯 反应过程：亲核加成反应过程：亲核加成-消除消除 反应结果：亲核取代反应结果：亲核取代 产物结构：产物结构：- -羰基酸酯羰基酸酯SummaryDiscussion只有一个只有一个- -氢原子的酯如何进行酯缩合反应？氢原子的酯如何进行酯缩合反应？CH3CH2CHCOC2H5OCH3CH3CHCOCH3CH3OCH3COOC2H5+ NaOHCH3COONa + C2H5OH乙酸乙酯在氢氧化钠存在的条件下，发生水解反应乙酸乙酯在氢氧化钠存在的条件下，发生水解反应OH 是较强的亲核试剂，易与酯羰基碳发生亲核反应，而且是较强的亲核试剂，易与酯羰基碳发生亲核反应，而且生成的酸可以与碱作用生成盐，利于反应平衡正向移动生成的酸可以与碱作用生成盐，利于反应平衡正向移动AnalysisH2CCOOC2H5H2C COOC2H5H3C COOC2H5H3C CO-OC2H5OCH2COC2H5可以写成可以写成AnalysisH2CCOOC2H5H3C COOC2H5H2CCOOC2H5H3CCO-OC2H5CH2CO2C2H5H3CCOOC2H5H3CCO-OC2H5CH2CO2C2H5
