1、青 岛 科 技 大 学二O一O 年硕士研究生入学考试试题考试科目：分析化学 注意事项：1本试卷共 四 道大题（共计 53 个小题），满分 150 分；2本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；3必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 一、填空题(每空1分，共45分)1、平行测定结果的精密度高，其准确度不一定高，因为可能存在 ；但准确度高的分析结果，一定需要 ，即 是保证准确度的先决条件。2、按有效数字修约规则将2.45651和2.4565修约为四位有效数字时，分别为和。3.用强碱滴定弱酸,当酸的浓度一定时,酸愈强(
2、Ka值愈大), 滴定反应的完全程度愈_,突跃范围也愈_。4. 20 mL 0.50 mol/L H3PO4溶液与5.0 mL 1.0 mol/L的Na3PO4溶液相混合后, 其pH是_。(H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12,7.20,12.36)5. 佛尔哈德法测定Ag+时，酸度一般控制在 范围。若酸度过低， 易水解。 6. 在重量分析法中，影响沉淀溶解度的因素很多，主要因素有_、_、_、_等。7某二元酸H2A的pKa1和pKa2分别为4.60和8.40,在分布曲线上H2A与HA-曲线交点pH为_,HA-与A2-曲线交点的pH为_。8. 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D)
3、(1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 ； (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 _。 (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应第 1 页（共 6 页）9. Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会_；加入NH4F会_(填增加、降低或不变)。10. 在碘量法测定铜的反应中，KI的作用是 、 、 。11. NaOH溶液浓度标定后由于保存不妥吸收了CO2, 以此标准溶液测定草酸摩尔质量时,结果_;若以此标准溶液测定H3PO4浓度(甲基橙指示剂)其结果_。(填偏高、偏低或无影响)12. 在配位(也称络合)滴定中，随着滴定反应的进
4、行，溶液的酸度会逐渐 ，这不仅会 ，还会 pM，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此需要加入 控制溶液酸度。13. 气相色谱分析条件选择时应考虑的三个温度是 温度； 温度和 温度。14有机化合物共轭双键数目增多时，其紫外吸收带将发生 变化。15直接电位法测F-时，试样及标液中加入TISAB的作用是 、 和 。16. 火焰原子吸收法分析水样中钙含量时，在测试溶液中加入SrCl2，其作用是 。17. 高效液相色谱仪通常包括载液系统、 、柱系统、 和记录器五部分。18直接电位法测定结果的浓度相对误差与_及_有关，被测离子所带电荷高，相对误差_（填大、小或无影响）。19. 色谱分析时，选择固定液的
5、一般原则是_原则，所以分离分析极性组分试样时，应选择_固定液，极性大的组分_（填先或后）流出色谱柱。二、选择题（每题1.5分，共36分）1. 欲配制As2O3标准溶液以标定0.02 mol/L KMnO4溶液,如要使标定时两种溶液消耗的体积大致相等,则As2O3溶液的浓度约为-( ) (A) 0.016 mol/L (B) 0.025 mol/L (C) 0.032 mol/L (D) 0.050 mol/L2. 用HCl标液测定硼砂(Na2B4O710H2O)试剂的纯度有时会出现含量超过100%的情况,其原因是-( ) (A) 试剂不纯 (B) 试剂吸水 (C) 试剂失水 (D) 试剂不稳,
6、吸收杂质 第 2 页（共 6 页）3. 硼砂与水的反应是: B4O72-+5H2O=2H3BO3+2H2BO3- 用硼砂标定HCl时,硼砂与HCl的化学计量比为-( ) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:4 (D) 1:5 4. 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-( ) (A) K2Cr2O7 (B) Na2S2O3 (C) Zn (D) H2C2O42H2O 5. 四位学生用重量法同时对分析纯BaCl22H2O试剂中Ba的质量分数各测三次，所得结果及标准偏差如下 Mr(BaCl22H2O)=244.3, Ar(Ba)=137.3，其中结果最好的是-( )(A)=55.42 s
7、=1.5 (B)=56.15 s=2.1 (C)=56.14 s=0.21 (D)=55.10 s=0.206. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是-( ) (已知 H2CO3:pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25, H2S: pKa1 = 6.88, pKa2 = 14.15;H2C2O4:pKa1=1.22 pKa2 = 4.19 ) (A) CO32-S2-C2O42- (B) S2-C2O42-CO32- (C) S2-CO32-C2O42- (D) C2O42-S2-CO32- 7. 有甲、乙、丙三瓶同体积同浓
8、度的H2C2O4、NaHC2O4和Na2C2O4溶液, 若用HCl或NaOH调节至同样pH,最后补加水至同样体积,此时三瓶中HC2O4-的关系是-( ) (A) 甲瓶最小 (B) 乙瓶最大 (C) 丙瓶最小 (D) 三瓶相等 8. 欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择-( ) (A) 一氯乙酸(pKa = 2.86) (B) 氨水(pKb = 4.74) (C) 六次甲基四胺(pKb = 8.85) (D) 甲酸(pKa = 3.74) 9. 用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中-( ) (A) 化学计量点前后0.1%的pH均增大 (B) 化
9、学计量点前后0.1%的pH均减小 (C) 化学计量点前0.1%的pH不变,后0.1%的pH增大 (D) 化学计量点前0.1%的pH减小,后0.1%的pH增大10. 下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是-( ) (A) 0.1 mol/L HF (pKa = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (pKa = 9.21) (C) 0.1 mol/L NaAc pKa(HAc) = 4.74 (D) 0.1 mol/L NH4Cl pKb(NH3) = 4.75 11. 现有一含H3PO4和NaH2PO4的溶液,用NaOH标准溶液滴定至甲基橙变色, 滴定体积为a(mL)。同一试液若改用酚酞
10、作指示剂, 滴定体积为b(mL)。则a 和b的关系是- ( ) (A) ab (B) b = 2a (C) b2a (D) a = b 第 3 页（共 6 页）12. 反应 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到达化学计量点时电位是 -( ) (A) (A) +(B)/2 (B) 2(A)+ 3(B)/5 (C) 3(A)+ 2(B)/5 (D) 6(A) - (B)/0.059 13. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是
11、-( ) (A) 一样大 (B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺电位值, 无法判断 14. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-( ) (A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl) (B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) (C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) (D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl) 15. 已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgb1和lgb2分别为4.7和7.7,当AgL达最大值时的L为-( ) (A) 10-4.7 (B) 10-3.9 (C
12、) 10-2.7 (D) 10-3.0 16. 用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是-( ) (A)指示剂-金属离子络合物的颜色 (B)游离指示剂的颜色 (C)EDTA-金属离子络合物的颜色 (D)上述 B 与 C 的混合颜色 17. 用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用-( ) (A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸 (C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化钾 18. 测定银时为了保证AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是-( ) (A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl (C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 19.原子化器的主要作用
13、是-( )A. 将试样中待测元素转化为基态原子 B. 将试样中待测元素转化为激发态原子C. 将试样中待测元素转化为中性分子 D. 将试样中待测元素转化为离子20.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于-( )A. 原子核内层电子的跃迁 B. 原子核外层电子的跃迁C. 分子的振动 D. 分子的转动21. 在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于-( )A: 样品中沸点最高组分的沸点；B: 样品中各组分沸点的平均值；C: 固定液的沸点； D: 固定液的最高使用温度第 4 页（共 6 页）22. 在核磁共振中，要引起原子核能级跃迁所需的外界能量相当于-( )A: 射频场(无线电波)能量；B: 红外光能
14、量；C: 紫外光能量；D: X-射线能量23. 检查甲醇中是否含有杂质苯的污染，最简便快速的方法是: -( )A: 高效液相色谱法；B: 气相色谱法；C: 紫外光谱法；D: 质谱法24. 衡量色谱柱总分离效能的指标是-( )A: 分离度；B: 分配系数；C: 塔板数；D: 保留指数三、问答题 (本题32分)1. (6分)简述系统误差的产生原因及减免方法。2. (5分)简述晶型沉淀的沉淀条件。3. (8分)请写出重铬酸钾法测定铁的滴定反应式和滴定条件，加入H3PO4有何作用？4. (7分)什么是金属指示剂的封闭与僵化？如何避免？5. (6分)极谱定量分析的理论依据是什么？常用分析方法有哪几种？使
15、用时应注意些什么？ 四、计算题( 37分)1. (5分) 某100 mL缓冲溶液，HB（ pKa= 5.30）的浓度为0.25 molL-1，向此缓冲溶液中加入0.200g NaOH（忽略体积的变化）后，pH为5.60。问该缓冲溶液原来pH为多少？2(5分) 将1.000 g钢样中的铬氧化成。加入25.00 mL 0.1000 molL-1 FeSO4标准溶液然后用0.01800 molL-1 KMnO4标准溶液7.00 mL回滴过量FeSO4。求钢中铬的质量分数。(已知MCr = 52.00)3(9分)有3份用NaOH、NaHCO3、Na2CO3和惰性物质配成的未知样品各1.000 g。分别
16、用0.2500 molL-1 HCl溶液滴定, 由下列数据计算每种样品的组成。（1）酚酞作指示剂，终点时消耗HCl溶液24.32 mL；另取一份用甲基橙作指示剂，终点时消耗HCl溶液48.64 mL。（2）酚酞时颜色不变，加入甲基橙，终点时消耗 HCl溶液38.47 mL。（3）酚酞作指示剂终点时消耗 HCl溶液15.29 mL； 继以甲基橙作指示剂， 终点时又消耗 HCl溶液33.19 mL。(已知M(Na2CO3) = 105.99, M(NaHCO3) = 84.007)4. (8分) 用0.01060 molL-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.00 mL水样，以铬黑
17、T为指示剂，在pH = 10时滴定，消耗EDTA标准溶液31.30 mL。另取一份100.00 mL水样，加入NaOH呈强碱性，使Mg2+ 生成Mg(OH)2沉淀，以钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去19.20 mL，试计算：（1）水的总硬度（以CaCO3 mgL-1表示）（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3 mgL-1和MgCO3 mgL-1表示）已知：M(CaCO3) = 100.09, M(MgCO3) = 84.31第 5 页（共 6 页） 5 (10分) 在1.00 cm比色皿中测得下列数据： 溶液浓度/ molL-1吸光度（450 nm）吸光度（700 nm）A5.01040.8000.100B2.01040.1000.600A+ B未知0.6001.000求A+B混合液中A和B的物质的量浓度分别为多少第 6 页（共 6 页）
