1、青 岛 科 技 大 学二OO 九 年硕士研究生入学考试试题考试科目：分析化学 注意事项：1本试卷共 四 道大题（共计 49 个小题），满分 150 分；2本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；3必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 一、填空题(每空1分，共45分)1. pH为4.75的溶液中,氢离子的活度 (或浓度)应为(正确地用有效数字表示)_。 2. 欲减少随机误差，可采用 的方法。3. 根据酸碱质子理论，HPO42-是一种两性物质，其共轭酸为_，共轭碱为_。4. 对于某一给定的缓冲体系,缓冲容量的大小与_
2、和_有关。5. 用摩尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使_,碱性太强,将生成_。 6. 标定HCl溶液的浓度, 可选Na2CO3或硼砂(Na2B4O710H2O)为基准物。二者相比选择_ 作为基准物更好, 其原因是_。7获得晶型沉淀控制的主要条件是 、热溶液、 、不断搅拌和 。8实验室中优级纯试剂所用标签的颜色为 色，化学纯试剂所用标签的颜色为 色。9弱酸与强碱反应的完全程度取决于酸的 和 。10. 0.10 mol/L NaH2PO4溶液的近似pH为_；0.010 mol/L NaH2PO4溶液的近似pH 为_ (已知 H3PO4的pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa
3、3 = 12.36) 11. 影响沉淀纯度的因素有 和 。12. 在用EDTA络合滴定法测定溶液中Mg2+的含量时，少量Al3+的可用 掩蔽，Zn2+的干扰可用 掩蔽。13. 配制NaOH标准溶液时未除净CO32-,今以草酸(H2C2O42H2O)标定其浓度后, 用以测定HAc浓度, 测得结果_;若用以测定HCl 浓度,其结果_。(填偏高、偏低或无影响)14. 在碘量法测定铜的反应中，KI的作用是 、 、 。15. 用NaOH溶液滴定某一元弱酸HA，滴定至化学计量点时，需37.20 mLNaOH。在该点时，加入18.60 mL与NaOH同浓度的HCl溶液，测得其pH为4.30，试计算HA的pK
4、a _。第 1 页（共 5 页）16. 电位滴定法的理论依据是 。17在用离子选择电极进行电势分析时，需要在标准溶液与试液中加入总离子强度调节缓冲溶液，其主要作用是_、 _和 _。18在色谱分析中分配系数是指组分在固定相与流动相中的_之比，分配系数越大，组分的_越大。19. 进行光谱定量分析时，是根据被测试样光谱中待测元素的谱线强度来确定元素浓度的，其基本公式为 。20. 高效液相色谱仪一般都具备储液器、 、梯度洗脱装置、进样器、色谱柱、 、恒温器、 等主要部件。21. 电效应是由于化学键的电子分布不均匀而引起的，它包括 、 、 。22. 原子吸收分析中的干扰主要有 、 和 三种类型。二、选择
5、题(每题2分，共32分)1. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgb1lgb3分别是9.0,13.0,14.0。以下答案不正确的是-( ) (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.02. 用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液浓度时会造成系统误差的是-( ) (A) 用甲基橙作指示剂 (B) NaOH溶液吸收了空气中的CO2 (C) 每份邻苯二甲酸氢钾质量不同 (D) 每份加入的指示剂量不同 3. 四位学生用重量法同时对分析纯BaCl22H2O试剂中Ba的质量分数各测三次，所得结果及标准偏差如下 Mr(BaCl22H2O)=
6、244.3, Ar(Ba)=137.3，其中结果最好的是-( )(A)=55.42 s=1.5 (B)=56.15 s=2.1 (C)=56.14 s=0.21 (D)=55.10 s=0.204. 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-( ) (已知H3PO4的解离常数pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 5. 0.10mol/LNaH2PO4水溶液的质子条件式是-( ) (A) H3PO4 = H2PO4- + HPO42- + PO43- (B) H3PO4 +
7、H+= OH- + HPO42- + PO43- (C) H3PO4 + H+= OH- + HPO42- + 2PO43- (D) H3PO4 + H2PO4- + H+= OH- + HPO42- + 2PO43- 6. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 第 2 页（共 5 页）7. 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于-( ) (A) 沉淀中含有Fe3+等杂质 (B) 沉淀中包藏了BaCl2 (C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 (D) 沉淀灼烧的时间不足8
8、. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-( ) (A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl) (B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) (C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) (D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl) 9. 以下各类滴定中,当滴定剂与被滴物浓度各增大10倍时,突跃范围增大最多的是-( ) (A) HCl滴定弱碱A (B) EDTA滴定Ca2+ (C) Ce4+滴定Fe2+ (D) AgNO3滴定NaCl 10. 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2 , 为使反应完全
9、度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V 11. 在原子吸收光谱分析中，若组分较复杂且被测组分含量较低时，为了简便准确地进行分析，最适宜的方法是( )A工作曲线法 B内标法 C标准加入法 D间接测定法12. 用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时，应要求加入标准溶液为-( )。 A体积要小，浓度要高 B. 离子强度要大并有缓冲剂 C体积要小，浓度要低 D. 离子强度要大并有缓冲剂和掩蔽剂 13. KMnO4标准溶液的浓度为0.02000 molL-1，则的值等于（ ）gmL-1。已知：
10、M(Fe) = 55.85。A0.001117 B. 0.006 C. 0.005585 D. 0.100014在固定的色谱条件下，某组分色谱峰的宽与窄主要决定于组分在色谱柱中的-( )。A. 分配系数 B. 容量因子 C. 分配系数比 D. 扩散速度15玻璃电极的膜电势的正确表达式是-（ ）。A. B. C. D. 16. 双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于- ( )A. 使用的单色器的个数 B. 检测器的个数 C. 吸收池的个数 D.光源的种类第 3 页（共 5 页）三、问答题 (33分)1. (5分) 以双指示剂法进行混合碱(NaOH、Na2CO3或NaHCO3)的分析时,
11、取两份体积相同的试液,第一份用酚酞作指示剂,消耗标准HCl溶液的体积为V1,第二份用甲基橙作指示剂,消耗HCl为V2, 试根据HCl体积的关系,判断混合碱的组成。V1 V2组成V1 = V2V1 = 02V1 = V22V1V22V1V22. (4分) 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 3. (4分) 回答下列问题：（1）“沉淀完全”的含义是什么？沉淀完全是否意味着溶液中该离子的浓度为零？（2）两种离子完全分离的含义是什么？欲实现两种离子的完全分离通常采取哪些方法？4. (5分) 红外吸收光谱的产生条件是什么？什么是红外非活性振动？5. (5分) 某同学拟用如
12、下实验步骤标定0.02 mol/L Na2S2O3, 请指出其错误(或不妥)之处, 并予改正。 称取 0.2315 g 分析纯 K2Cr2O7, 加适量水溶解后, 加入1 g KI, 然后立即加入淀粉指示剂, 用 Na2S2O3滴定至蓝色褪去, 记下消耗 Na2S2O3的体积, 计算Na2S2O3浓度。 Mr(K2Cr2O7)= 294.2 6(10分) 极谱分析中有哪些主要干扰电流？如何加以消除或减小？四、计算题 (40分)1. (5 分) 假设某酸碱指示剂HIn的变色pH范围为2.60, 若观察到刚显酸式(HIn)色时比率HIn/In-和碱式(In-)色时In-/HIn是相同的。当指示剂刚
13、显酸色或碱色时,HIn或In-形体所占的百分比为多少? 2. (5 分) 已知(Pb2+/Pb) = -0.126V，PbI2的Ksp = 1.0 10-8，求(PbI2/Pb)的值。设 I- = 1 mol / L 3. (10分) 在沉淀滴定中，用摩尔法测定溶液中C1-，用AgNO3为滴定剂，K2CrO4为指示剂，已知沉淀的溶度积为，。 （1）请通过计算说明，在滴定过程中，先出现AgC1沉淀还是先出现Ag2CrO4沉淀? （2）如果被测水样中C1-离子浓度0.01 molL-1，滴定到终点时Ag+=310-5,请计算滴定误差是多少？ 第 4 页（共 5 页）4. (10分) 于pH=5.5
14、时,用2.00010-2mol/L EDTA滴定2.00010-2mol/L Zn2+和0.20mol/L Mg2+的混合溶液中的Zn2+。(1) 计算化学计量点时Zn2+和MgY2-的浓度; (2) 计算终点误差(以二甲酚橙为指示剂)。 已知:pH=5.5时lgaY(H)=5.5，pZnt(二甲酚橙)=5.7；K(ZnY)=1016.5, K(MgY)=108.70。5. (10分) 在1.00 cm比色皿中测得下列数据： 溶液浓度/ molL-1吸光度（450 nm）吸光度（700 nm）A5.01040.8000.100B2.01040.1000.600A+ B未知0.6001.000求A+B混合液中A和B的物质的量浓度分别为多少？第 5 页（共 5 页）
