1、第 1 页共 5 页三 峡 大 学2012 年研究生入学考试试题(A 卷卷)科目代码： 863 科目名称： 物理化学 （考生必须将答案写在答题纸上）一、单项选择题一、单项选择题 (每小题每小题 2 分，共分，共 50 分分)1. 如果系统在变化中与环境没有功的交换，则错误的说法是：A. 系统放出的热量一定等于环境吸收的热量B. 系统的温度降低值一定等于环境温度的升高值C. 达到平衡时，系统的温度一定等于环境的温度D. 如果系统 1 与系统 2 分别与环境达成热平衡，则二系统的温度相同2. 使公式成立的条件是：pHQAp（系统）=p（外）=常数、只做膨胀功的开放系统Bp（系统）=p（外）=常数、
2、可做任何功的开放系统Cp（系统）=p（外）=常数、只做有用功的封闭系统Dp（系统）=p（外）=常数、只做膨胀功的封闭系统3. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱并使之通电工作，打开冰箱门，一段时间后，室内的平均温度将如何变化？A降低 B升高 C保持不变 D无法确定4. 在绝热密闭钢瓶中氢气和氧气反应生成水，热力学函数变化值为零的是：A. 热力学能 B. 焓 C. 熵 D. 吉布斯自由能5. 自发过程与不可逆过程A. 自发过程一定是不可逆过程 B. 自发过程不一定是不可逆过程C. 不可逆过程一定是自发过程 D. 不可逆过程一定不是自发过程6. 一摩尔水在正常沸点下蒸发为气体，没有变化的物理量是
3、：A. 热力学能 B. 焓 C. 熵 D. 摩尔汽化热7. 液体混合物具有的特征是A V (mix) = 0, H (mix) = 0, S (mix) = 0, G (mix) = 0B. V (mix) = 0, H (mix) = 0, S (mix) 0, G (mix) 0 CV (mix) 0, H (mix) 0, G (mix) 0, H (mix) 0, S (mix) 0, G (mix) 08. 放热反应 2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)达到平衡时，下列哪组方法可使平衡向右移三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信
4、号：c t g u k a o y a n第 2 页动：A. 降温和减压 B. 升温和增压 C. 升温和减压 D. 降温和增压9. 硫酸与水可形成 H2SO4H2O(s),H2SO42H2O(s),H2SO44H2O(s)三种水合物， 在100 kPa 下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? A. 3 B. 2 C. 1 D. 010. 下列单位中属于 SI 单位的是：A. 微克 B. 毫克 C. 克 D. 千克11. Clausius-Clapeyron 方程应用于凝聚相转变为蒸气过程时：A. p 随 T 之升高而降低 B. p 随 T 之升高而变大C. p 不随 T 而
5、变 D. p 随 T 之升高可变大可变小12. 重结晶制取纯盐的过程中，析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势的关系是：A. 前者高 B. 后者高 C. 两者相等 D. 不可知13. 下列关于亨利系数的说法中正确的是：A. 其值与温度、浓度和压力有关B. 其值与温度、溶质性质和浓度有关C. 其值与温度、溶剂性质和浓度有关D. 其值与温度、溶质和溶剂性质及浓度的标度有关14. 用 1mol 理想气体进行焦耳实验（自由膨胀） ，求得 S = 19.16 JK-1，则体系的吉布斯自由能变化值： A. 等于 19.16 J B. 小于 19.16 J C. 大于 19.16 J D
6、. 等于 015. 当系统将热传递给环境之后，系统的焓: A. 必定减少 B. 必定增加 C. 必定不变 D. 不一定改变16. 下列说法不属于可逆电池特性的是：A. 电池放电与充电过程电流无限小B. 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程C. 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反D. 电池所对应的化学反应 rGm = 017. 下列电池中能测定 AgCl 的fGm的是：A. Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt B. Ag|Ag+|Cl- |Cl2|PtC. Ag|Ag+|Cl- |AgCl(s)|Ag D. Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag18. 下列对铁表面防腐方法中属
7、于“电化学保护”的是:A. 表面喷漆 B. 电镀C. Fe 表面上镶嵌 Zn 块 D. 加缓蚀剂19. 反 应 3O2 2O3， 其 速 率 方 程 -dO2/dt = kO32O2 或 dO3/dt = kO32O2，那么 k 与 k的关系是：A. 3k = 2k B. k = k C. 2k = 3k D. k =2k 三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n第 3 页20. 某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物最初浓度有何关系? A. 无关 B. 成正比 C. 成反比
8、 D. 平方成反比21. 某化学反应的方程式为 2AP，则在动力学的研究中该反应属于：A. 二级反应 B. 基元反应 C. 双分子反应 D. 无法确定22. 催化剂具有的特征中，下列哪一点是不恰当的。A. 催化剂能加快反应速率，但不能改变热力学方向； B. 催化剂不能改变反应的平衡常数；C. 反应前后催化剂的物理性质和化学性质不变； D. 催化剂有选择性.23. 纯液体当温度升高时液体的表面张力如何变化?A. 升高 B. 降低 C. 不变 D. 无法判定24. 一个玻璃毛细管分别插入 25 和 75 的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度：A. 相同 B. 25 水中高于 75 水中
9、C. 75 水中高于 25 水中 D. 无法确定25. 当一束足够强的自然光通过一胶体溶液，在与光束垂直方向上一般可观察到：A. 白光 B. 橙红色光 C. 兰紫色光 D. 黄光二、判断是非题（每小题二、判断是非题（每小题 1 分，共分，共 15 分）分）注意：正确的用表示，错误的用表示。1. 实际溶液中，若溶质采用不同浓标表示，则其活度不同，参考化学势和化学势相同。2. 对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能与焓值一定，则压力与体积的乘积也一定。3. 在非等压过程中，H = U + (pV)，它的物理意义是此过程中系统吸收或放出的热。4. 封闭物系在恒压过程中吸收的热等于该物系的焓。5.
10、封闭系统在绝热条件下可能发生的任何过程的熵总不减少。6. 化学平衡常数是系统的状态函数。7. 只知道指定温度下某反应的速率常数 k 为 4.62102/min， 不知道初始浓度 C0值，则无法求反应的半衰期。8. 测定丙酮碘化反应的反应级数，实验上采用的是孤立变量法。三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n第 4 页9. 离子的摩尔电导率与其价态有关系。10. 对于电池 Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥用饱和 KCl 溶液。11. 加入电解质可使胶体稳定，加入电解质也可以使
11、胶体聚沉；二者是矛盾的。12. 温度、浓度一定时，同种离子的迁移数一定相同。13. 用泵输送碳氢化合物时加入油溶性电解质，是为了减小流动电势以防起火。14. 过饱和蒸气之所以可能存在， 是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。15. 朗缪尔等温吸附理论只适用于单分子层吸附。三、简答题三、简答题 (每小题每小题 5 分，共分，共 20 分分)1. 在标压下，纯水的冰点和三相点之间差别的原因？2. 何谓“稀溶液的依数性”？3. 平行反应 AB（活化能 E1） ， AC（活化能 E2） 。E1E2，若 B 是所需的产品，从动力学角度定性的考虑应采用怎样的反应温度？4. 亚铁氰化铜溶胶的稳定剂
12、是亚铁氰化钾， 胶粒电荷符号如何?对于该溶胶下列电解质中A. Na2SO4； B. MgSO4； C. MgCl2聚沉能力最强的是哪一个， 为什么？四、证明题四、证明题(第第 1 小题小题 5 分，第分，第 2 小题小题 10 分，共分，共 15 分分)1. 试证明：2. 已知反应的一种可能的机理如下：22NOO2NO2 22ON2NO1 k1E 2NOON222 k2E 22222NOOON3k3E若反应生成的 N2O2绝大部分是通过反应变为反应物，只有少部分通过反应变为产物(1)利用快速平衡近似处理导出反应的速率方程式；(2)写出反应的表观活化能 E表的表达式。pppUpTVTSCT三大考
13、研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n第 5 页五、相图分析题五、相图分析题(每小题每小题 15 分，共分，共 15 分分)Zn(A)与 Mg(B)形成的二组分低共熔相图具有两个低共熔点，一个含 Mg 的摩尔分数为0.113， 温度为641K， 另一个含Mg的摩尔分数为0.720， 温度为620K，在系统的熔液组成曲线上有一个最高点，含 Mg 的摩尔分数为 0.334，温度为863K。已知 Zn(s)和 Mg(s)的熔点分别为 692K 和 924K。（1） 此二组分能否形成稳定的中间化合物？如果能， 简述
14、理由， 其熔点为多少 K。并通过计算给出其化学式；（2）试画出 Zn(A)与 Mg(B)形成的二组分低共熔相图。（3） 在相图右边画出含 Mg 的摩尔分数为 0.72 和 0.88 的熔化物从 973K 冷却到573 K 过程中的步冷曲线( 注意对应的温度 )。六、计算题六、计算题(第第 1 小题小题 5 分，必做；第分，必做；第 2，3，4 小题各小题各 15 分，选做两题。共分，选做两题。共 35 分分)1. 用渗透压法测得胰凝乳朊酶原（chymtrysinogen）的平均摩尔质量为 25.00 kg/mol。在 298.2 K 时有含该溶质 B 的溶液，测得其渗透压为 1539 Pa。试
15、问，每 0.1000 dm3溶液中该溶质的质量为多少千克？2. 在标准压力 100 kPa 和 373 K 时，把 1.00 mol H2O(g)可逆压缩为液体。已知该条件下水的蒸发热为 2.26103 kJ/kg，M(H2O) = 18.0 g/mol，水蒸气可视为理想气体。计算该过程的 Q，W，H，U，G，A 和 S。3. 某些农药的敌敌畏水解反应是一级反应，而水解速率是考察其杀虫效果的重要指标。表示农药水解速率的方法通常用水解速率常数或半衰期。(1) 敌敌畏在酸性介质中 20的半衰期为 61.5 d, 试求敌敌畏在 20时的水解速率常数；(2) 敌敌畏在酸性介质中 70时的速率常数为 0.173 h-1, 试求敌敌畏水解反应的活化能。4. 电池：；在 298K 时的电动势 E Ag(s)|AgCl(s)| )kg(0.555molZnCl|Zn(s)12= 1.105 V, 已知，pTE1KV41002. 4V763. 0 /ZnZn2 ，。Vg799. 0/AgA101074. 1 (AgCl) spK(1) 写出电池的电极反应及电池的总反应（设电荷转移数为 2） ；(2) 求电池反应在 298 K 时的标准平衡常数。 K三大考研论坛整理我们只专注于三峡大学考研，提供海量优质文档！论坛总群：19840346微信号：c t g u k a o y a n
