1、配位化合物配位化合物的结构和性的结构和性质质6.1基本概念1)定义： 配位化合物又称络合物，是一类含有中心金属原子中心金属原子(M)和若干配位体配位体(L)的化合物(MLn)。中心原子M通常是过渡金属元素的原子(或离子)，具有空的价轨道；而配位体L则有一对或一对以上孤对电子。M和L之间通过配位键结合，成为带电的配位离子，配位离子与荷异性电荷的离子结合，形成配位化合物配位化合物。有时中心原子和配位体直接结合成不带电的中性配位化合物分子。 一个配位化合物分子(或离子)中只含一个中心原子的叫单核配位化合物单核配位化合物，含两个或两个以上中心原子的叫多核多核配位化合物配位化合物。M-M成键的多核金属配
2、位化合物称金属原子簇化合物。2)配合物组成：CoCl2在氨溶液中，被H2O2氧化，得到橙黄色的CoCl3.6NH3，将该化合物溶于水。加入AgNO3，有沉淀，有Cl-加入Na3PO4，无沉淀，无Co3+水溶液呈中性，无NH3Co(NH3)63+Cl3配位离子，也叫内界配位数中心元素配位体外界组成验证3)中心离子（或原子）：一般为提供空轨道的阳离子，绝大多数是过渡金属。也有中性原子或负氧化态，如：Ni(CO)4HCo(CO)4少数为高氧化态非金属：SiF62-PF6-4)配位体：提供电子对或离域电子中性：H2O、NH3、CO、C2H4、醚、胺、醇阴离子：X- OH- SCN- CN- RCOO-
3、 C2O42- PO42-直接与中心原子配合的原子称配位原子配位原子。只含一个配位原子的配位体称为单啮配位体单啮配位体。含有多个配位原子，但不能同时与同一个中心原子配合的配位体称为非螯合多啮配位体非螯合多啮配位体。能同时与中心原子进行配合的称螯合配位体螯合配位体。以上形成的配合物统称为键配合物，以电子配合的称为键配合物，相应的配位体称为 键配位体键配位体。二茂铁：蔡斯盐：6, Co(en)33+6.2配合物的结构理论8价键理论是根据配位化合物的性质，按杂化轨道理论用共价配键和电价配键解释配位化合物中金属离子和配位体间的结合力。它是一个定性理论，不能解释光谱。中心原子M用能量相近的轨道杂化，接受
4、配体孤对电子，对于第四周期过渡元素，一般采用3d、4s、4p、4d轨道进行杂化。中心原子M用什么轨道杂化，与下面两个因素有关：(1)中心离子价层电子。(2)配位原子的电负性。)价键理论：价键理论的要点：1. 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键ML2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键3. 杂化方式与空间构型有关当配位原子电负性很大时（如氧、卤素），中心原子采用外围空轨道ns、np、nd进行杂化。此时形成的配合物称为外轨型化合物外轨型化合物。当配位原子电负性很小时（如CO、CN-、NO2-），中心原子强行采用内层轨道(n-1)d和 ns、np进行杂化。此时形成的配
5、合物称为内轨型化合物内轨型化合物。NH3 NH3Ag(NH3)2+的空间构型为直线形，=0。5p4d5s例：AgCl2-，CuCl2-4d5s5pAg+Ag(NH3)2+sp杂化1.配位数为 2 的配合物BeX42-的空间构型为四面体。1s2s2p1s2s2pX-X-X-X-sp3杂化BeX42- Be2+2.配位数为 4 的配合物Ni(CN)42-的空间构型为平面正方形，=0NiCl42-的空间构型为四面体，=2.83B.M.Ni(CN)42-Ni2+3d4s4p3d4s4pNiCl42-Cl-Cl-Cl-Cl-dsp2杂化sp3杂化CN-CN-CN-CN- 这类配合物绝大多数是八面体构型，
6、形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。Fe(CN)63- ，=2.4B.M. ； 内轨配键。以内轨配键形成的配合物叫内轨形配合物。3.配位数为 6 的配合物Fe3+3d4s4pFe(CN)63-d2sp3杂化CN-CN-CN-CN-CN-CN-FeF63- ，=5.90B.M. 外轨配键。以外轨配键形成的配合物叫外轨形配合物。 同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。FeF63-sp3d2杂化F-F-F-F-F-F-Fe3+3d4s4p4d(Fe(CN)63-) =52.6， (FeF63-) = 14.3lgK flgK f 晶体场理论是静电作用模型，把中心离子(M)和配位
7、体(L)的相互作用看作类似离子晶体中正负离子的静电作用。当L接近M时，M中的d轨道受到L负电荷的静电微扰作用，使原来能级简并的d轨道发生分裂。配合物结构为正方形时，d轨道受正方形场的影响分裂。配合物结构为正四面体时，d轨道受四面体场的影响分裂。配合物结构为八面体时，d轨道受八面体场的影响分裂。八面体场四面体场正方形场)晶体场理论：晶体场分裂能晶体场分裂能：d轨道分裂后，两组轨道能级的差异。晶体场稳定能晶体场稳定能：d电子处在静电场后，从未分裂前的d轨道进入分裂后的d轨道的总能量的降低。强场与弱场强场与弱场：在同一种结构中，配体不同，d轨道分裂程度不一样，晶体场分裂能相对较大的场称为强场强场，分
8、裂能较小的场称为弱场弱场。对于同一种金属，晶体场分裂能随配体的大小次序为： CO,CN-NO2-enNH3pyH2OF-OH-Cl-Br-以NH3为界区分强场与弱场。晶体场分裂能还与中心离子的性质有关：中心离子价态越高，晶体场分裂能越大。第二、三过渡系金属离子均比第一过渡系的要大。解释配合物的磁性解释配合物的稳定性解释配合物的颜色（吸收光谱）解释离子水合热变化规律晶体场理论的应用静电模型，只考虑离子键作用，过于简单3) 分子轨道理论分子轨道理论 描述配位化合物分子的状态主要是描述配位化合物分子的状态主要是M的价的价层电子波函数层电子波函数 M与配位体与配位体L的分子轨道的分子轨道 L组组成的离
9、域分子轨道成的离域分子轨道 LLcMMc4)配位场理论： 配位场理论是晶体场理论的发展，其实质是配位化合物的分子轨道理论。在处理中心金属原子在其周围配位体所产生的电场作用下，金属原子轨道能级发生变化时，以分子轨道理论方法为主，根据配位体场的对称性进行简化，并吸收晶体场理论的成果，阐明配位化合物的结构和性质。在八面体场中，中心原子的外层轨道个(n-1)d、个ns、个np与和配位原子的6个轨道重新组合排列。中心原子的个轨道只有个轨道与配位轨道重新组合排列，个轨道不变。中心原子在坐标原点，个配位体分别在坐标轴上的六个方向，能与这六个配体形成键的为s,px,py,pz,dz2,dx2-y2，余下dxy
10、,dyz,dxz保留键不变。所以中心原子轨道分组情况为： s,px,py,pz,dz2,dx2-y2： dxy,dyz,dxz12个配位电子填充d电子1) 配位体的影响:光谱化学序列 CoF63- Co(H2O)63+ Co(NH3)63+ Co(CN)63-o /cm-1 13000 18600 22900 34000 2-2-I-Br- Cl-,SCN-F- OH- C2O4 H2ONCS- EDTANH3enbipyphenSO3NO2 P 低自旋弱场：o P 高自旋配体场稳定化能(LFSE)的定义 d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道，所产生的总能量下降值(不考虑成对能）。dz2d
11、x2-y2dxydxzdyzt2geg4Dq6DqLFSE的计算轨道中的电子数：轨道中的电子数：ggentn221LFSE=(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)P轨道中的成对电子数：球形体场中，轨道中的成对电子数：八面体场中，dd21mm八面体场的LFSE12gt22gt32gt1g32get232gget242gget252gget262gget362gget463gget12gt22gt32gt42gt52gt62gt162gget262gget362gget462gget弱 场 强 场 电子对数 电子对数 dn 构型 m1 m2 LFSE 构型 m1 m2 LFSE d1 d2 d3
12、 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 -4Dq -8Dq -12Dq -6 Dq 0 Dq -4 Dq -8 Dq -12Dq -6 Dq 0 Dq 0 0 0 1 2 3 3 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 -4Dq -8Dq -12Dq -16 Dq+P -20 Dq+2P -24 Dq+2P -18 Dq+P -12Dq -6 Dq 0 Dq 1. 离子水化热和离子水化热和MX2的点阵能的点阵能第一系列过渡金属二价离子由Ca2 + （3d0 ）到Zn2+ （3d10），由于3d 电
13、子层受核吸引增大，水化热水化热（由气态阳离子变为水合阳离子放出的热量，负值）理应循序增加 （放热量增加），但实际上由于受LFSE的影响形成双突起双突起曲线，它是按弱场情况变化的。 第一系列过渡金属元素的卤化物，从CaX2 到ZnX2 ，(X=Cl , Br , I )，点阵能点阵能（由离子变成离子晶体放出的热量，负值）随d电子数变化也有类似的双突起的情况。 Sc2+ V2+ Mn2+ Co2+ Cu2+Ca2+ Ti2+ Cr2+ Fe2+ Ni2+ Zn2+第一系列过渡金属离子第一系列过渡金属离子 (M2 + ) 的水化热的水化热配位特点与配合物的性质关系：第一系列过渡金属离子第一系列过渡金
14、属离子 (M2 + ) 和和 (M3 + ) 的离子半径的离子半径2. 离子半径离子半径 由于随核电荷增加，d电子也增加，但d电子不能将增加的核电荷完全屏蔽，单从这个因素考虑应单调下降。 实 际 上 ， 由 于LFSE的影响，HS型出现向下双峰，LS型出现向下单峰，这是LFSE的能量效应对微观结构的影响。八面体配位时，HS态的半径比LS态的半径大。Ca+2 Ti+2 Cr+2 Fe+2 Ni+2 Zn+2 V+2 Mn+2 Co+2 Cu+2Sc+3 V+3 Mn+3 Co+3 Ni+3 Ga+3 Ti+3 Cr+3 Fe+3nn(a)(b) 由于自旋状态不同引起离子半径的差异，在生物化学中有
15、重要意义。例如：在血红蛋白中，血红素辅基的Fe2+能可逆载氧，载氧时Fe2+的状态为低自旋，半径较小，能嵌入卟啉环的平面中，呈六配位体。而脱氧后Fe2+呈高自旋态，半径较大。不能嵌入卟啉环的平面中，高出平面7080 pm，为五配位。 (a) 低自旋 (b) 高自旋Fe2+在卟啉环中的位置在卟啉环中的位置（图中黑球代表Fe，白球代表N，P代表蛋白质中多肽链）3.JahnTeller效应 当简并的轨道上填充不同个数的电子时，使其中一个轨道的能级降低，另一个升高，配位离子发生变形，空间结构有所变形，消除了消除了原来的简并性原来的简并性 。Cu2+是发生Jahn-Teller变形的明显实例。例如CuL
16、6 配位离子中，一般均偏离正八面体构型。这种变形必将影响配位化合物的性质。中心离子的中心离子的d电子分布在全满、半满、或全空时，电子分布在全满、半满、或全空时，电子云是球形对称或电子云是球形对称或正八面体对称的，因而不会产生畸变，形成正常的构型。如果正八面体对称的，因而不会产生畸变，形成正常的构型。如果d电子分电子分布离开了球形对称，则电场的作用将不均衡，对配位体的作用在不同方布离开了球形对称，则电场的作用将不均衡，对配位体的作用在不同方向上将有强弱之分，发生形变。向上将有强弱之分，发生形变。对于对于eg轨道距全满、半满少一个电子的中心离子，所形成的八面体络合轨道距全满、半满少一个电子的中心离
17、子，所形成的八面体络合物都会有显著的形变，物都会有显著的形变，具有这种结构的体系是具有这种结构的体系是d4（高自旋），（高自旋），d7（低自（低自旋）和旋）和d9组态，组态，Cu2+（d9）；）；Cr2+（d4），），Mn3+（d4），），Ni3+（d7）的）的络合物都存在络合物都存在Jahn-Teller效应。效应。对于对于t2g轨道距全满、半满少一个电子，八面体络合物的形变较小，轨道距全满、半满少一个电子，八面体络合物的形变较小，因因为为t2g电子恰好和配位体方向错开，它们与配位体间的作用相对较小，电子恰好和配位体方向错开，它们与配位体间的作用相对较小，因此因此Jahn-Teller效应不
18、显著。效应不显著。对四面体构型的络合物对四面体构型的络合物，也可能产生，也可能产生Jahn-Teller效应，但是效应，但是d轨道分裂轨道分裂的较小，相应的较小，相应的形变也极微弱。的形变也极微弱。Cu2+ d9 在八面体场中在八面体场中1222262zdyxdgt 压扁的八面体压扁的八面体2212262zdyxdgt 拉长的八面体拉长的八面体 4.配位化合物的热力学稳定性 配位化合物的稳定性常用稳定常数表示。由于在水溶液中金属离子和水结合在一起，形成水合离子，当配位体(L)加到水溶液中，配位体将置换H20，其逐级平衡反应如下:其他多面体的配位场其他多面体的配位场 6.3-配键配合物的结构和性
19、质1) 金属羰基配位化合物和小分子配位化合物许多过渡金属能通过-配键与CO分子结合，生成羰基配位化合物，如Ni(CO)4，Cr(CO)6，Fe(CO)5，HMn(CO)5等。 在金属碳基配位化合物中，CO以碳原子和金属原子相连，MCO在一直线上。CO分子一方面以孤对电子给予中心金属原子的空轨道形成配键，另一方面又有空的反键*轨道可以和金属原子的d轨道形成 键，这种 键由金属原子单方面提供电子，也称反馈键。这两方面的键合称为 -配键。两方面的电子授受作用正好互相配合，互相促进，其结果使MC间的键比共价单键要强，而CO间的键比CO分子中的键要弱一些。1).金属羰基配位化合物和小分子配位化合物 大多
20、数碳基配位化合物都有一个特点：每个金属原子的价电子数和它周围配位体提供的价电子数加在一起满足18电子结构规则，是反磁性的。N2、NO+、CN-等和CO是等电子分子，由于结构的相似性，它们也可和过渡金属形成配位化合物。除CO，N2，NO外，O2，H2，CO2，NO2，C2H2，C2H4等小分子和过渡金属形成的配位化合物颇受人们的重视。磷、砷、锑、铋的三价化合物，如PF3，PCl3，AsCl3，SbCl3，PR3等，也可作为配位体形成-配键。例如，Pd(PF3)4，HCo(PF3)4，Ni(PF3)4，(R3P)4Mo(CO)2等。2)不饱和烃配位化合物 以不饱和烃为配位体，通过- 配键与过渡金属
21、形成的配位化合物，在石油化工中占有重要地位。如：KPtCl3(C2H4).H2OC2H4和Pt2+间的键是-配键。C2H4的分子轨道与Pt2+的空的dsp2轨道叠加成键，由C2H4提供 电子成配键。另一方面Pt2+的充满电子的d轨道(如dxz和C2H4的*轨道叠加成键，由Pt2+提供d电子成 配键。3)环多烯和过渡金属的配位化合物许多环多烯具有离域 键的结构，离域 键可以作为一个整体和中心金属原子通过多中心 键形成配位化合物。6.4 金属-金属四重键1935年年, C. BrossetK3W2Cl9 中中, WW 240pm (2.40)W单质中单质中, WW 275pm1975年年 F. A
22、. Cotton, Re2Cl82 (d4) ReRe 224pmWWClClClClClClClClCl?F. A. Cotton,“Highlights From Recent Work On Metal-Metal Bonds”Inorg. Chem. 39(1998)5710-5720d3CrCrCCNNBondBondRatioRatio0.7830.7860.7670.8070.848MoMoReRe多重键缩短比多重键缩短比(多重键键长多重键键长/单键键长单键键长)ReReClClClClClClClCl Re2Cl82 Cr2Ac4.2H2O 四方棱柱构型四方棱柱构型CrCrOH
23、2H2OOCOCH3Re2Cl82-+ PR3 2 4 2 (4级键）级键）1,2,7-Re2Cl5(PMe3)3 2 4 2 *1 (3.5级键）级键）1,3,6,8-Re2Cl4(PMe3)4+Cl2 2 4 2 *2 (3级键）级键）1,3,6-Re2Cl5(PMe3)3 2 4 2 *1 (3.5级键）级键） Re2Cl82- + PMe3 (惰性气氛，苯溶剂）惰性气氛，苯溶剂） 1,2,5,7-Re2Cl6(PMe3)4 (+3) (+3) 2 4 2 (4级键）级键） ReRe 224pm ReRe 3.8486 不存在金属不存在金属-金属键金属键CuCu 2.44-2.81r(C
24、u2+) 0.6-0.8 CuCu间间无化学键无化学键，磁性有强的温度相关性磁性有强的温度相关性通过通过OAc传递自旋电子传递自旋电子 eff = 1.4BM/Cu atomA.F. CottonAdv. Inorg. Chem. (1999).p.870Cu2(CH3COO)4.2H2O，是否存在，是否存在CuCu间的间的 键？键？ Science 2005, 310, 844 uF. Albert Cotton and his coworkers at Texas A&M University surprised chemists in 1964 with evidence that th
25、e Re2Cl82 ion contained the first known multiple bond between two metal atoms. Not only was it a multiple bond, it was an unprecedented quadruple bond. Cotton convinced the world that he was right, and inorganic chemistry hasnt been the same since. The first quintuple-like bonduEvidence for the firs
26、t quintuplelike bond between two metal atoms was revealed this year by Philip P. Power at the University of California, Davis, and coworkers. uThey found the bond in a dichromium complex containing two bulky terphenyl ligands. The researchers believe that the two chromium(I) atoms in the complex sha
27、re five electron pairs in five bonding molecular orbitals. uPower is cautious about using the word quintuple to describe the bonding, preferring to call it fivefold bonding because the actual bond order is likely less than five. But he hopes the discovery will be the forerunner of quintuple bonds st
28、ill to be found.HIGH FIVE Quintuple bond is proposed to form by the sharing of five electron pairs in five bonding 3d orbitals in this chromium dimer with bulky terphenyl ligands (R = isopropyl).第一个五重键CrCrPower等人将Cr (2Cl)Ar2用KC8 (石墨化钾)还原形成的一价铬Cr ( ) 与配位体Ar构成的二核金属配合物ArCrCrAr对稳定的ArCrCrAr二核金属配合物利用低温X射线
29、衍射法测得CrCr间的键长值为183.51(4)pm。配合磁性、光谱等性质的研究以及量子化学理论计算的结果,证明2个Cr原子间形成了CrCr五重键ArCrCrAr中中2个个Cr原子原子间轨道叠加间轨道叠加形成五重键形成五重键示意图示意图 按每个Cr原子(电子组态为3d54s1 )利用其4s轨道去与三联苯配位体的本位C原子的sp2 杂化轨道相叠加,形成CrC 键。每个Cr原子剩余的5个d轨道形成五重金属2金属键。其中一个为键( dz2 + dz2 ) ,两个键( dxz + dxz , dyz + dyz )和两个键( dx2y2 + dx2y2 , dxy+dxy ) 。实际上,由于轨道的杂化
30、,情况要复杂一些,可用Cr原子的dz2 s杂化轨道来替代。即用( s dz2 )杂化轨道和本位C原子的sp2 杂化轨道形成CrC 键;以( s + dz2 )杂化轨道和另一Cr原子的( s + dz2 )杂化轨道相互叠加形成金属2金属键6.5 过渡金属簇合物的结构 过渡金属簇合物是由3个或3个以上过渡金属原子直接成键，形成多面体或缺顶多面体的骨架，周围连接配体的化合物。一、18电子规则和MM键的键价1. 18电子规则 在簇合物分子中，每个过渡金属原子倾向于在9个价轨道5个(n1)d, 1个ns, 3个np中填满18个电子。即分子的全部成键分子轨道和非键轨道都填满电子，HOMO和LUMO间有较大
31、能隙。反键轨道非键、成键轨道能隙较大LUMOHOMO2. 簇合物中金属簇的键价及其计算簇合物：MnLpq金属簇：Mn 即n个金属原子键价(b)：n个M原子间形成共价键的总数二中心二电子键三中心二电子键 2c2e 3c2e 补偿2个电子 补偿4个电子 (CO)5MnMn(CO)5 Nb6Cl184中的三角形面 b=1 b=2g包括: (1) n个M原子的价电子 (2) 配位体提供的价电子 (3) 簇合物的净电荷MMMMMb=1/2(18 n - g)配位体提供给分子骨干的电子数目（骨干原子作不带净电荷计算）例6.1 Ir4(CO)12 6)60418(216021294bg例6.2 Fe4(CO
32、)13C 5)62418(2162421384bg例6.3 Os5(CO)16 9)72518(217221685bg 金属原子族(Ir4)的键价为6，形成 6个 MM 单键，Ir4呈 四面体（ 6条边）。 金属原子族(Fe4)的键价为5，形成 5个 FeFe 单键，Fe4呈 蝴蝶形（ 5条边）。 金属原子族(Os5)的键价为9，呈 三方双锥形（ 9条边）。( a ) 八面体形 ( b ) 双加帽四面体形 ( c ) 加帽四方锥形 ( d ) 加边四方锥形 ( e ) 三方棱柱体形 ( f ) 双加边四边形若干六核簇合物的几何构型若干六核簇合物的几何构型(a) Mo6(3-Cl)8Cl62，
33、(b) Os6(CO)18，(c) Os6(CO)18H2， (d) Os6C(CO)16(H3CC2CH3)，(e) Rh6C(CO)152， (f) Co6(6-C2)( 2-CO)6(CO)8(4-S) 二、键价和几何构型1. 三核2. 四核三种四核过渡金属簇合物的键价和结构 Ir4(CO)12Re4(CO)162 Os4(CO)16 g=60 g=62 g=64 b=6 b=5 b=43. 五核4. 六核三种六核簇合物的结构和化学键Mo6(3Cl)8Cl62 Nb6(2Cl)12Cl64 Rh6(3CO)4(CO)12g=66+85+61+2 g=65+123+61+4 g=69+42
34、+122 =84 =76 =86b=12 b=16 b=1112个2c2e 8个3c2e 3个2c2e RhRh键MoMo键 4个3c2eNbNbNb键RhRhRh键5. 六核以上三、等瓣相似、等同键价和等同结构8电子规则（八隅律）：主族元素18电子规则：过渡金属元素结合起来含n1个过渡金属原子 n2个主族元素原子组成的簇合物骨干的键价)818(2121gnnb有机分子片有机分子片: CH3 CH2 CH无机分子片无机分子片: M(CO)5 M(CO)4 M(CO)31. 等瓣等瓣(等叶片等叶片)相似相似 R. Hoffmann, (Nobel Lecture, 1982) “Building
35、 Bridges between Inorganic and Organic Chemistry”Angew. Chemie. Vol 21, 10(1982)711-724等瓣相似等瓣相似 对称性相似的分子片形成的分子对称性相似的分子片形成的分子:CH3CH3 CH2=CH2 CH CH(CO)5 MnMn(CO)5 (CO)5 Mn CH3 (CO)5 Mn H (CO)5 Mn Cl (CO)4 Fe=CH2 (carbene)FeFeFeCOCCCHFeFeFeFeCFeCFeOO Fe3(CO)12 C3H6 Fe2(CO)8 (不稳定不稳定) Fe2(CO)9 (不稳定不稳定) F
36、e2(CO)9 (稳定稳定) Co4(CO)12 Co3(CO)9CH ( carbyne)CoCoCoCoCOCHCoCoCoCo(CO)3CH若干若干p区和区和d区的等瓣分子片区的等瓣分子片2.等同键价和等同结构金属碳硼烷 (BH)62 (BH)4(CH)2 Ru(CO)34(CH)2 Ru(CO)362 g=26 g=26 g=66 g=86 b=11 b=11 b=11 b=11 3个2c2e 键 MM 键 (M=B, C, Ru) 4个3c2e 键 (BH)(CH)Ru(CO)3 M MM键和Rh6(3CO)4(CO)12相似其他等同键价和等同结构系列举例四、簇合物的催化功能 金属簇（Mn）键价（b）不变，几何形状不变，为反应物分子提供活动的舞台。具有不断接纳反应物放出产物的催化功能。 例1 Ru3(CO)12催化水煤气反应 CO + H2O CO2 + H2例2 Ru3H(CO)111 催化羰基化反应RHC=CH2 + CO + H2 RCH2CH2CHO例3 Ni4(CNCMe3)7 催化乙炔合成苯 3C2H2 C6H66.6 物质的磁性和磁共振磁共振p 顺磁共振p 核磁共振 化学位移 核的自旋自旋偶合 二维, 三维核磁
