1、 科目代码：813 科目名称：无机化学 第 1 页 共 3 页 南京航空航天大学南京航空航天大学 20162016 年硕士研究生招生考试初试试题年硕士研究生招生考试初试试题（ A A卷卷 ） 科目代码: 813 满分: 150 分 科目名称: 无机化学 注意: 认真阅读答题纸上的注意事项；所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无 认真阅读答题纸上的注意事项；所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无效；本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！效；本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！ 一、填空题（20 分） 1. 第 81 号元素是 , 其核外价层电子排布为 ,它位于第
2、 周期第 族,该元素的离子在水中较稳定的氧化态是 ，原因是 。 2. 随着溶液的 pH 值增加，下列电对 MnO4-/MnO42- 、Cl2/Cl- 、Cr2O72-/Cr3+的 E 值将分别_、_、_。 （填写增大、减小或不变） 。 3. 下列配合物的 d 电子排布分别为 , /B.M 分别为 , 。 o/cm-1 P/ cm-1 Co(NH3) 63+ 22900 21000 Co(NH3) 62+ 11000 22500 4. 根据能带理论，Mg 可以导电是因为_。当禁带宽度大于 eV 时为绝缘体，本征半导体中掺杂 P 和 B 后分别为 和 半导体。 5. 硅酸钠的水溶液呈 性，与盐酸或
3、氯化铵反应可制得 ，产物经加热脱水后得到 ，该物质具有 作用，可用作 。 6. 金在王水中溶解的反应方程式为 。 7. 向 K2CrO4溶液中加入稀 H2SO4， 溶液由_色变为_色， 这是因为在 Cr()的溶液中存在平衡 。 8. 分别中和 pH 值相同的 NaOH 和 NH3 H2O，所需 HCl 的量_。 （填写“相同”或“不同” ） 9. 在配离子Fe(CN)63-中，中心离子以 d2sp3杂化与配体形成配位键，那么配离子的空间构型为 ，磁性（有或无） ，为 配离子（内轨型或外轨型） 10. 离子晶体中，当 r+/r- 在 0.414 到 0.732 间时，其配位数为 构型为 。 11
4、. 导致氢氟酸酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是 能大，而 能特别大。 12. 在A-A 各族中，第四到第六周期元素最高氧化态氧化物的水合物，酸性最强的是_，碱性最强的是_。 13. 鉴定 Zn2+的方法是在溶液中加入_，反应现象是溶液中生成_色的_。 14. 镧系与锕系元素水合离子的颜色是由_引起的。 二、判断题（20 分，答题纸上填写“”或“x” ） 1. 一般可燃性气体的钢瓶颜色是红色。 科目代码：813 科目名称：无机化学 第 2 页 共 3 页 2. 化学试剂中，GR 表示优纯化学试剂，AR 表示分析纯试剂，CP 表示化学纯试剂。 3. 在用吸光光度法进行分析时，根据郎伯-比耳定律
5、，当有色溶液的浓度改变时，其最大吸收峰将向短波移动。 4. ZrO2和 ZnO 均可作为高温耐火材料。 5. 亚磷酸呈弱酸性。 6. 硫化铵溶液放置久了会变成黄棕甚至红棕色，主要是生成 S 和 Fe(OH)2+的缘故。 7. 处理含汞离子的废水时，可加入 Na2SO4使其沉淀、过滤从而净化水质。 8. 把碘溶液加入到 FeSO4中，可生成 I-和 Fe3+。 9. 金属 Sn 和浓 HNO3的反应产物中包括 SnO2XH2O。 10. 冰晶石的化学式是 NaAlF6。 11. 硼酸的酸性是由于它在水中加合氢氧根离子，而不是给出质子。 12. 地壳中丰度最高的元素是硅。 13. 黄铜是 Cu-Z
6、n 合金。 14. 向 CoCl2 6H2O 晶体加入少量水后加热得紫色溶液， 说明有 CoCl42- 配离子生成，冷却后溶液变为 蓝紫色。 15. PbCrO4既溶于氢氧化钠溶液又能溶于硝酸溶液，而 BaCrO4只溶于硝酸却不溶于氢氧化钠溶液。 16. 采用酸度计测定一系列同一种电解质溶液的 pH 值时，测定的顺序按浓度由稀到浓或由浓到稀所得到的结果完全相同。 17. 滴定管中留有气泡时会使滴定结果偏大。 18. 工业用的盐酸浓度约为 30%左右，由于含有FeCl4-而呈现黄色。 19. H2O2在酸性介质中的分解速率远比碱性介质中大，少量 Fe2+、Mn2+、Cu2+、Cr3+等离子也能大
7、大加速其分解。 20. BCl3和 AlCl3都是缺电子化合物，在气态中以双聚分子形式存在。 三、计算题（20 分） 1. 将 0.10 mol 的 AgNO3溶于 1.0 L 1.0 mol/L 的氨水中， 问（1）若再溶于 0.001mol 的 NaCl 固体（溶液体积不变） ，有无 AgCl 沉淀生成？（2）若用 KI 代替 NaCl 固体，则最少加入多少 KI，才有 AgI 沉淀析出？ 已知：fK（Ag（NH3）2+ ）=1.67 107，spK（AgCl）=1.8 10-10，spK（AgI）=8.3 10-17，Mr（KI）=166 2. 已 知：pH=0.00 时，222(/)1
8、.776EH OH OV， pH=14.00 时，2(/)0.878EHOOHV。 求 ： (1) 298 K 时，22()aKH O和2()bKHO； (2) 当 H2O2浓度为 1mol dm-3时，溶液中 H+的离子浓度是多少? 3. 为配制 pH=7.40 的缓冲溶液，将 0.80 mol/L 的 NaOH 溶液加入到 250 mL 含有 3.48 mL 浓磷酸的水溶 科目代码：813 科目名称：无机化学 第 3 页 共 3 页 液中，计算需加入的 NaOH 溶液的体积（体积可以加和） 。已知浓磷酸的浓度为 85% wt/wt，密度为 1.69 g/mL，分子量为 98，pKa1=2.
9、1，pKa2=7.2，pKa3=12.7。 4. 已知固体氨的摩尔熔化焓变molkJHmfus/65. 5，摩尔熔化熵变)/(9 .28KmolJSmfus， （1）计算在 170 K 下氨熔化的标准摩尔 Gibbs 函数； （2）在 170 K 标准状态下，氨熔化是自发的反应？ （3）在标准压力下，固体氨与液体氨达到平衡的温度是多少？ 四、问答题（90 分） 1. 氯化亚铜和氯化亚汞都是反磁体，问应该用 CuCl 或 Cu2Cl2和 Hg2Cl2或 HgCl 分别表示它们的组成？为什么？ 2. 有人说：“氢原子的 3s 轨道和 3p 轨道能量相同，但氯原子的 3s 轨道能量低于 3p 轨道的
10、能量”。你认为这种说法正确吗？为什么？ 3. 已知 BF3和 SiF4与 HF 作用分别生成 HBF4和 H2SiF6，而 CF4则不能与 HF 反应，试从硼、碳、硅的原子结构加以说明。 4. 根据下列分子或离子的几何构型，试用杂化轨道理论加以说明。 (1) NF3（三角锥形，102 ） ； (2) NO2-（V 形，115.40 ） 。 5. 对下列各物质的沸点的差异给出合理的解释。 (1) HF（20）与 HCl（-85） (2) TiCl4（136）与 LiCl（1360） (3) CH3OCH3（-25）与 CH3CH2OH（79） 6. 有人认为： “因为平衡常数和反应的转化率都能表
11、示化学反应进行的程度，所以平衡常数既是反应的转化率” 。你认同这种说法吗？请说明理由。 7. 试分析 Ag 2CO3的热稳定性比 Na 2CO3差的原因 8. 试设计用实验方法来断定水溶性配合物Ni(NH3)4Cl2的结构 9. 一金属 M 与干燥的 Cl2共热得一无色液体 A，A 与过量金属 M 作用，则转变为固体 B。A 的 HCl 水溶液中通入 H2S 则得到黄色沉淀 C，C 可溶于硫化铵溶于生成化合物 D。B 的 HCl 水溶液加 NaOH 则生成沉淀，当 NaOH 过量时，则沉淀溶解得到溶液 E，在 E 中加入铋()盐，则有黑色固体 F 析出，试写出上述 M 和 A F 各是什么物质。
