1、第 1 页 ，共 2 页 浙浙 江江 理理 工工 大大 学学 20172017 年硕士研究生招生考试初试试题年硕士研究生招生考试初试试题 考试科目：考试科目：物理化学物理化学 B 代码：代码：979 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 一、计算题（共一、计算题（共 8 8 题，计题，计 120120 分）分） 1. 已知在 298K，100 kPa 下，反应： C2H4 (g)+H2O (l)=C2H5OH (l) 数据如下： （C2H4(g)视为理想气体） C2H4 (g) H2O (l) C2H5OH (l) fHm/kJ . mo
2、l-1 52.26 285.83 277.7 Sm/J . mol-1 . K-1 219.6 69.91 161 Cp，m/J . mol-1 . K-1 43.56 75.291 111.5 (1) 试求在 298K 下，反应的标准平衡常数K。 (2) 在 298K 时，当乙烯的压力为 200kPa，能否生成 C2H5OH (l)？ (3) 在 500K， 100kPa 下， 反应的rHm和rSm各为多少？升高温度对 C2H5OH (l)生成是否有利？ (本题 16 分) 2. 已知 298K 时 0.05 mol . dm-3 HAc 溶液的电导率为 0.0368 S . M-1，NaA
3、c、HCl 和 NaCl的无限稀释时的摩尔电导率分别为 0.0091 S . m2 . mol-1，0.042616 S . m2 . mol-1和0.012645 S . m2 . mol-1。求 298K 时 HAc 的解离度a及解离平衡常数K。(本题 10 分) 3. 5 mol 某单原子理想气体由 273.15K，1.013106Pa 经过如下不同过程到达新的状态，求各过程的Q，W，U，H，已知该理想气体的Cp，m=2.5R。 (1) 等温可逆膨胀到原来体积的 2 倍。 (2) 绝热可逆膨胀到 1.013105Pa。 (3) 绝热反抗 1.013105Pa 的恒外压不可逆膨胀到平衡。
4、（本题 15 分） 4将 100g 40的水和 100g 0的冰绝热混合，求：(1)平衡后系统的温度和状态；(2) 此过程的H， S和G。 已知冰的熔化热是 335 J.g- -1 1； 水的比热是 4.18 J.g-1 K- -1；水在 25时的摩尔熵为 70.08 J .K- -1 .mol- -1。已知水的相对分子质量为 18.02。(本题15 分) 第 2 页 ，共 2 页 5. 对行反应A(g) B(g)k+k-，25时在 A 的分压为 20kPa、B 的分压为 10kPa 时达到平衡，保持温度不变，通气体 A 使 A 的分压增加为 60 kPa 时，经过 30min，A 的分压降为
5、 50 kPa。在 30时，已测得正、逆反应速率常数均为 0.055 min-1。求: (1) 25正、逆反应速率常数。 (2) 正、逆反应的活化能。 (3) 25时，完成距平衡浓度(压力)差一半的时间t1/2 . (本题 15 分) 6. 有一原电池 Ag(s)|AgCl(s) |Cl- -(=1)Cu2+(=0.01) |Cu(s) (1) 写出上述原电池的电极反应和电池反应式。 (2) 计算该原电池在 25时的电动势E。 (3) 求 25时原电池反应的吉布斯函数变rGm和标准平衡常数K ？ 已知：E(Cu2+|Cu) = 0.3402V，E(AgCl(s) |Ag(s) |Cl-) =0
6、.2223V，F = 96485C . mol-1。(本题 15 分) 7. 实验测得恒容气相反应 NO + O3 NO2 + O2为二级反应， 25时速率常数为 1.20107dm3 . mol-1 . s-1。假定 NO 与 O3的起始浓度均为 0.1 mol . dm-3时， (1) 求反应时间为 1.0 秒时 O3的浓度； (2) 求 NO 浓度下降到起始浓度的 1/4 时所需要的时间。 （本题 20 分） 8. 在 101.325kPa 外压，100的水中产生一个半径为 10-5m 的小气泡。已知该温度下水的表面张力= 58.8510-3N . m-1，密度 1000kg . m-3
7、，饱和蒸气压为 101.325kPa， 摩尔质量 M = 18.0210-3kg . mol-1。求 ： （1）小气泡内水的饱和蒸气压； （2）小气泡内水的附加压力； （3）小气泡内的压力，并判断气泡能否溢出液面。(本题14分) 二、问答题（二、问答题（6 6小题，每题小题，每题5 5分分，计计3030分分） 1简要说明表面活性剂的去污原理。 2何为化学势？化学势的物理意义是什么？化学势适用于什么体系？ 3. 0.010dm3、0.02moldm-3 AgNO3 溶液，缓慢地滴加到0.060dm3、0.004 moldm-3 的KBr溶液中，可制得AgBr溶胶，写出其胶团结构的表示式，并指出该溶胶的电泳方向。 4. 已知某复合反应的表观速率常数k=k1 k3/k2 ，试证明其表观活化能 Ea=Ea,1+E a,3-E a,2。 5. 写出波尔茨曼公式公式，并说明其物理意义。 6. 写出配分函数表达式，说明物理意义。
