1、姓名：报考专业：准考证号码：密封线内不要写题2019年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题科目名称：高分子化学（A卷B卷）科目代码：621考试时间：3小时 满分 150分可使用的常用工具：无 计算器 直尺 圆规（请在使用工具前打）注意：所有答题内容必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效；考完后试题随答题纸交回。一、选择题(共10小题，每小题3分，共30分)1、根据单体结构推断容易发生阳离子聚合的单体（ ）(A) CH2=C(CN)2 (B) CH2=CHCN(C) CH2=CHCH2CH3 (D) CH2=COCOCH32、自由基共聚合时通常用来表达自由基活性大小的是（ ）(A) k1
2、1 (B) k12 (C) k11/k12 (D) k12/k113、使得聚合物分子量明显减小的反应是（ ）(A) PVAc的水解 (B) 聚氨酯的扩链(C) 聚酯的水解 (D) 天然橡胶的硫化4、溶剂的极性会影响阴离子聚合反应速率，则阴离子聚合速率在以下哪种溶剂中最大（ ）(A) 苯 (B) CCl4 (C) 四氢呋喃 (D) 环己烷5、氯乙烯于50C进行悬浮聚合，合适的引发体系为（ ）(A) AIBN (B) (NH4)2S2O8 (C) K2S2O8 (D) H2O2+Fe2+6、在线型缩合聚合反应中，延长聚合时间主要是提高（ ）(A) 转化率和官能度 (B) 官能度和反应程度(C) 反
3、应程度和交联度 (D) 相对分子质量和反应程度7、当-羟基己酸进行均缩聚，反应程度达0.99时，其聚合度为（ ）(A) 10 (B) 50 (C) 100 (D) 5008、制备尼龙-66时将己二酸和己二胺成盐的主要目的（ ）(A) 提高聚合度 (B) 提高反应速率(C) 简化生产工艺 (D) 有利于产物纯化9、50 C时四种引发剂的半衰期如下，其中活性最差的引发剂为（ ）(A) t1/2=74 h (B) t1/2=4.8 h (C) t1/2=20 h (D) t1/2=120 min10、典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度呈1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）(A) 单基终止 (B)
4、双基终止(C) 引发剂分解产生两个自由基 (D) 无终止二、填空题(共15空，每小题2分，共30分)1、的名称叫 或称为尼龙-66，n称为 ，其两个结构单元分别是 、 。2、当聚合物主链上含有特征基团时，其命名可根据特征基团来进行，如 、 、 和聚醚、 等。3、阴离子聚合的引发体系有 、 和 等。4、当两单体发生自由基共聚时，若r1=0 ，r2=0时，则易发生 共聚，若r1=1 ，r2=1时，则易发生 共聚。5、聚合物的平均聚合度变大的化学反应有 、 和扩链等。三、名词解释(共4小题，每小题5分，共20分)1、体型缩聚2、自由基共聚3、阴离子聚合4、本体聚合四、简答题(共2小题，每小题8分，共
5、16分)1、解释引发剂产生笼蔽效应的原因，它对引发效率有何影响？2、试从单体结构来解释丙烯腈和异丁烯会发生何种离子聚合行为？五、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出苯乙烯自由基聚合有关的基元反应方程式。（15分）六、计算题(39分)1、（9分）求下列混合物的数均分子量、质均分子量以及分子量分布指数：组分1：质量10g，分子量40000；组分2：质量5g，分子量60000；组分3：质量2g，分子量80000；组分4：质量1g，分子量100000。2、（15分）分别按Carothers和Flory统计法计算邻苯二甲酸酐和甘油的摩尔比为：1.50:0.98的混合物凝胶点。3、（15分）以过氧化二苯甲酰作引发
6、剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能分别为Ed=125 kJmol-1，Ep=32.6 kJmol-1，Et=10 kJmol-1，当温度从40C增至60C，求聚合速率和聚合度的变化。2019年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题参考答案及评分标准科目名称：高分子化学（A卷B卷）科目代码：621一、选择题(共10小题，每小题3分，共30分)1、D 2、B 3、C 4、C 5、A6、D 7、C 8、A 9、A 10、B二、填空题(共15空，每小题2分，共30分)1、聚己二酰己二胺，重复单元数，；2、聚酯，聚酰胺，聚氨酯，聚醚砜；3、碱金属，碱金属有机化合物，强碱；4、交替共聚，恒比共聚；5、嵌段，
7、接枝三、名词解释(共4小题，每小题5分，共20分)1、体型缩聚：指一2官能度单体与另一官能度大于2的单体先进行支化而后形成交联结构的缩聚过程。2、自由基共聚：由两种或多种单体参与的自由基聚合反应称为自由基共聚。3、阴离子聚合：由阴离子活性种引发单体聚合的反应，含链引发、链增长等基元反应。4、本体聚合：单体加有（或不加）少量引发剂的聚合，包括熔融聚合和气相聚合。四、简答题(共2小题，每小题8分，共16分)1、引发剂分解产生的初级自由基，处于周围分子（如溶剂分子）的包围，像处在笼子中一样，形成稳定分子，使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应。2、单体对离子聚合的选择性从共轭效应和极性效应两方面考虑，而丙烯腈和异丁烯主要体现极性效应，氰基为吸电子基，故丙烯腈为阴离子聚合，甲基为推电子基，异丁烯主要发生阳离子聚合。五、(每个基元反应方程式3分,共15分）(1) 链引发：(2) 链增长：(3) 链终止：六、计算题(39分)1、(9分)解：数均分子量：（2分）（1分）重均分子量：（2分）（1分） （3分）2、(15分)(1)Carothers：（4分）（3分）(2)Flory 统计法：，（4分）（4分）3、(15分)解：由于（2分）故（2分）（2分）（2分）由于（2分）故（2分）（3分）第 7 页 共 7 页
