1、姓名：报考专业：准考证号码：密封线内不要写题2018年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题科目名称：无机化学（A卷B卷）科目代码：618考试时间：3小时 满分150分可使用的常用工具：无 计算器 直尺 圆规（请在使用工具前打）注意：所有答题内容必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效；考完后试题随答题纸交回。一、单选题(共10小题，每小题3分，共30 分)1下列各热力学物理量中属于状态函数的是（ ）(A)fHm; (B)S; (C)W; (D)Q2在下列各条件下进行反应，U 与QV数值相等的是（ ）(A)敞口容器,298.15K; (B)钢制密闭容器,298.15K; (C)100kPa
2、，323.15K;(D)150kPa,298.15K.3、下列物质中最大的是（ ）(A)Na (B) NaCl (C) Br2(l) (D)Cl2 (g)4.下列各晶体中那种熔点最高（ ）(A)KCl (B)MgO (C)SiC (D)SiCl45、 水溶液中，的代数值小于，表明（ ） (A)Li的金属性比Na小； (B)Li+的氧化性比Na+ 大； (C)Li的电负性比Na小； (D)Li的还原性比Na小。6. 在CuSO4与Fe2(SO4)3混合溶液中，混入足够量的NH4F溶液，趁热再加入1mol.L-1的KI溶液，可得到的主产物是（ ） (A)FeI3 (B)FeI2 (C)CuI2 (
3、D)CuI7.下列离子或分子中，含有离域键46的是（ ）(A)NO2 (B)NO3- (C)N2O (D)HNO38、下列物质中，其沸点高于HI的是（ ）(A) HCl (B)HBr (C)HF (D)以上答案都不对。9、键参数中键能常用于表示( )(A)氢键强弱；(B)离子键强弱；(C)共价键强弱；（D）配位键强弱。10.下列各组量子数合理的是( )(A)n=3,l=2,m=-1. (B)n=3,l=0,m=-1.(C)n=3,l=3,m=2. (D)n=3,l=1,m=-2 二、填空题(共20小题，每题2分，共40分)1、HClO,HClO2,HClO3和HClO4中热稳定性最强的是 。2
4、、CaH2与水作用的反应方程式： 。3、AgCl(s)的标准摩尔生成吉布斯函数为-109.6kJ.mol-1，则反应2AgCl(s)=2Ag(s)+Cl2(g)为 反应。（填“吸热”或“放热”）4、反应O2(g)+2H2(g)=2H2O(l)是熵 过程。（填“增”或“减”）5、通常情况下，某反应的反应物浓度越大，其速率常数 。（填“大”，“小”或“不变”）6、纯水中通CO2至饱和，已知H2CO3的Ka1=4.510-7, Ka2=4.710-11，则此溶液中c(CO32-)= .7、已知：K (Ag2CrO4) = 1.1210-12，则 Ag2CrO4在0.10 molL-1 AgNO3 溶
5、液中的摩尔溶解度为 。8、标准氢电极与饱和甘汞电极组成原电池，则其对应原电池符号为 。9、晶体场理论认为过渡元素的水合离子因发生 而显现出不同颜色。10、元素Al与Mg第一电离能相比较大的是 。11、用价层电子对互斥理论推测PO43-空间构型为 。12、FeCl2晶体溶化时，需要克服的作用力类型为 .13、指出下列离子外层电子构型分别为那种类型（8e-、9-17e-、18e-、18+2 e-）Fe2+ ；Pb2+ 。14、已知螯合物Co(CN)63-的磁矩为0BM，则其中心离子的杂化方式为 ；配离子的空间构型为 。15、已知E(I2/I-)E(Fe(CN)63-/Fe(CN)64-),则在K4
6、Fe(CN)6溶液中加入碘水，将得到 和I-。16、O3分子中中心原子成键时杂化方式为 。17、酸性溶液中Bi（）具有较强氧化性，可用 给予解释。18、强碱性介质中Cr()可被氧化为 。19、HgCl2溶液中加入适量的SnCl2，对应的化学反应方程式为 。20、CoOOH与浓盐酸反应，对应的化学反应方程式为 。三、是非题(本题20分，每题2分，在每题前括号中打“”或者“”)1、（ ）原子轨道是电子的运动轨迹，通常用波函数(x,y,z)表示。2、( )类型相同的难熔盐其Ks p越小，则相应的溶解度s越小。3、( )AgF易溶于水，AgBr难溶于水，主要原因是由于F-极化力小于Br-离子。4、(
7、)NH3成键时N采用不等性sp2杂化，空间构型为三角锥形。5、（ ）由于Na+与Cu+的半径分别95pm和96pm，因此Na+和Cu+变形性相近。6、( )焓、熵、电动势及吉布斯自由能均为状态函数。7、（ ）恒温、恒压下，某反应的焓变小于0，则该反应一定自发。8、（ ）某反应ap速率方程式可表示为v=kc(A)，则该反应为基元反应。9、（ ）对于一吸热反应，温度升高，则逆反应速率通常减小。10、（ ）电极反应Fe3+ + e -= Fe2+ 的标准电极电势为2 Fe3+ + 2e =2Fe2+的一半。四、配平题(本题10分，每题2分)(1) Na2S2O3 + Cl2(2) Pb(NO3)2(
8、s)(3) Cu2O + H+ (4) Ag+ + Cr2O72- + H2O(5) MnO4- + H+ Fe2+ 五、简单题（共10分，每题5分） 1、已知Ca(OH)2(s)的标准摩尔生成焓数值为-986.09kJ.mol-1，指出对应的反应，并解释之。2、PCl3的空间构型是三角锥形，而CCl4的空间构型为正四面体形，试用杂化轨道理论解释？ 六、计算题（共40分）1、(本题8分)20 mL 0.20 molL-1 CuSO4 溶液与20 mL 6.0 molL-1 NH3H2O 混合并达到平衡，计算溶液中Cu2+，NH3H2O及 Cu(NH3)42+ 的浓度各是多少？若向此混合溶液中加
9、入0.010 mol Na2S固体，问是否有CuS沉淀生成？（已知：K(Cu(NH3)42+) = 2.091013，K (Cu2S) = 2.510-48）2、（本题8分）. 已知反应 2Ag+ + Zn 2Ag + Zn2+ 中Ag+ 和Zn2+ 的初始浓度分别为0.20 molL-1 和0.10 molL-1，试计算：（已知Eq(Ag+Ag) = 0.7991V，Eq(Zn2+Zn) = - 0.7626V） 该反应在298.15 K时的Kq； 平衡时Ag+ 的浓度。3、（本题8分）已知：K(NH3H2O) = 1.810-5，K (Mn(OH)2) = 1.910-13，M (NH4C
10、l) = 53.5 gmol-1。 在10 mL 2.010-3 molL-1 MnSO4溶液中，加入等体积0.10 molL-1 NH3H2O，能否产生Mn(OH)2 沉淀？ 若在原MnSO4 溶液中先加入0.535 g NH4Cl 固体（忽略体积变化），然后再加入等体积 0.10 molL-1 NH3H2O，能否产生Mn(OH)2 沉淀？4、（本题6分）酸性介质中，铁元素电势图如下：EAqV 1 计算E q (Fe3+Fe)；2 试判断在标准状态下，Fe2+ 能否歧化？3 计算反应2Fe3+Fe=3Fe2+在298 K时的K q 及 DrGmq 。5、（本题8分）已知 298.15 K，1
11、00 kPa下，反应CaSO4(s) CaO(s) + SO3(g)，= 402.0 kJmol-1，= 189.6 Jmol-1K-1。通过计算回答：(1)上述反应323.15 K时能否自发进行？(2)计算使上述反应正向进行所需的最低温度？标准答案（A 卷）一单选题(共10小题，每小题2分，共20 分)1B 2B 3D 4B 5D6D 7B 8C 9C 10A二填空题(共20小题，每题1分，共20分)1 HClO42CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H23吸热4减小5不变6 4.7*10-117 1.12*10-28 PtH2(100kPa)H+(1.0M)Cl-(1.0M)Hg2Cl2
12、HgPt9d-d跃迁10Mg11正四面体12过渡型键（离子健+共价键）139-17e- 18+2e-14d2sp3 正八面体15K3Fe(CN)616sp217惰性电子对18CrO42-19 HgCl2+SnCl2=Hg2Cl2+SnCl420 2CoOOH+2HCl=CoCl2+Cl2+2H2O三是非题(本题10分，每题1分，在每题前括号中打“”或者“”)12345678910四配平题(本题10分，每题2分)1 Na2SO4+NaCl2PbO+NO2+O23Cu2+Cu4Ag2CrO45Mn2+Fe3+H2O五简单题（共10分，每题5分）1 Ca(s)+H2(g)+O2(g)=Ca(OH)2
13、(s)1mol金属钙与1mol氢气及1mol氧气完全反应生成1mol固体Ca(OH)2放出986.09kJ.mol-1的热量。2 PCl3 3s2sp3 不等性sp3杂化，三角锥形，由于孤对电子作用，键角小于109度28分。CCl4 2s22p2 等性sp3 杂化 正四面体 键角109度28分。六1. Cu2+=1.05*10-16有CuS沉淀生成。2 K q = 5.7610522Ag+ + Zn 2Ag + Zn2+平衡时cmolL-1 x 0.10 + 0.22-2x 解得 x = 1.910- 27即 c(Ag+) = 1.910- 27 molL-13. 解：等体积混合各物质浓度减半
14、： c(Mn2+) = 1.010-3 molL-1c(NH3H2O) = 0.050 molL-1 NH3H2O NH4+ + OH-cmolL-1 0.050 - x x x得 x2 = 9.010-7即 c(OH - ) / cq2 = 9.010-7则 c(Mn2+) / cqc(OH - ) / cq2 = 1.010-39.010-7= 9.010-10 K (Mn(OH)2) = 1.910-13所以能产生Mn(OH)2沉淀。 若在原MnSO4 溶液中先加入0.535 g NH4Cl 固体（忽略体积变化），然后再加入等体积 0.10 molL-1 NH3H2O，能否产生Mn(OH)2 沉淀？解： NH3H2O NH4+ + OH -cmolL-1 0.050 - x 0.50 + x x得 x = 1.810-6即 c(OH - ) = 1.810-6 molL-1则 c(Mn2+) / cqc(OH- ) / cq2 = 1.010-3(1.810-6)2= 3.210-15 K (Mn(OH)2) = 1.910-13所以不能产生Mn(OH)2沉淀。41 -0.0363V2 不歧化3 E=1.211V K=8.57*1040 233.723kJ.mol-1第 6 页 共 6 页
