1、分析化学分析化学定性分析定性分析：测：测定样品中的原定样品中的原子、分子或官子、分子或官能团的信息能团的信息定量分析定量分析：测定各成分测定各成分的相对含量的相对含量三次变革：三次变革：“现代化学之父现代化学之父”及时测定物质的化学组成及时测定物质的化学组成（一）光谱分析法（一）光谱分析法: 光谱法和非光谱法（散射、折射）光谱法和非光谱法（散射、折射）（二）电化学分析法（二）电化学分析法: 电位、极谱、电导、电量电位、极谱、电导、电量（三）色谱（三）色谱: (气相、液相气相、液相)（四）质谱、热分析，其它分析方法（四）质谱、热分析，其它分析方法仪器分析电化学分析法光分析法色谱分析法热分析法分析
2、仪器联用技术质谱分析法方法分类方法分类 主要分析方法主要分析方法 被测物理性质被测物理性质 光光谱分析谱分析 发射光谱分析、火焰光度分析发射光谱分析、火焰光度分析 辐射的发射辐射的发射 分子发光分析法、放射分析法分子发光分析法、放射分析法 紫外紫外-可见分光光度法可见分光光度法 辐射的吸收辐射的吸收 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 红外光谱法、核磁共振波谱法红外光谱法、核磁共振波谱法 比浊法、拉曼光谱法比浊法、拉曼光谱法 辐射的散射辐射的散射 折射法、干涉法折射法、干涉法 辐射的折射辐射的折射 X-射线衍射法、电子衍射法射线衍射法、电子衍射法 辐射的衍射辐射的衍射 圆二色谱法圆二色谱法
3、辐射偏振方向的旋转辐射偏振方向的旋转电电化学分析化学分析 电位法电位法 电极电位电极电位 电导法电导法 电导电导 极谱法、溶出伏安法极谱法、溶出伏安法 电流电流-电压电压色色谱分析谱分析 气相色谱法、液相色谱法气相色谱法、液相色谱法 薄层色谱法薄层色谱法 两相间的分配两相间的分配热热分析分析 热导法、差热分析法热导法、差热分析法 热性质热性质质量质量分析分析 质谱法质谱法 质荷比质荷比根据用以测量的根据用以测量的物质性质物质性质，仪器分析方法主要分为以下几类，仪器分析方法主要分为以下几类:electrochemical analysis电化学分析法电位分析法电解分析法电泳分析法库仑分析法极谱与
4、伏安分析法电导分析法每种方法下还有许多分支每种方法下还有许多分支Chromatographic analysis色谱分析法气相色谱法薄层色谱法液相色谱法激光色谱法电色谱法超临界色谱法光分析法原子吸收法红外法原子发射法核磁法荧光法紫外可见法分子光谱分子光谱原子光谱原子光谱1.2 仪器分析的特点仪器分析的特点仪器分析的主要优点（与化学分析比较）仪器分析的主要优点（与化学分析比较） ： 1、 灵敏度极高；灵敏度极高； 2 、选择性好，适于复杂组分试样的分析；、选择性好，适于复杂组分试样的分析； 3 、分析迅速，适于批量试样的分析；、分析迅速，适于批量试样的分析； 4、 适于微量、超痕量组分的测定；适
5、于微量、超痕量组分的测定； 5、 能进行无损分析；能进行无损分析； 5 、组合能力和适应性强，能在线分析；、组合能力和适应性强，能在线分析； 6 、数据的采集和处理易于自动化和智能化。、数据的采集和处理易于自动化和智能化。一般仪器价格较贵，维修使用成本较高一般仪器价格较贵，维修使用成本较高UV-Vis 0.5 3 万美元万美元HPLC 58 万美元万美元LC-MS 20万美元万美元800MHz NMR120万美元。万美元。MethodsMass of test sample/mgVolume of test solution/mLMacro analysis常量10010Semi-microa
6、nalysis半微量10 100110Microanalysis微量0.1100.11Ultra microanalysis超微量0.120-30)；k为根据一定置信水平确定的系数；为根据一定置信水平确定的系数；S为方法的灵敏度为方法的灵敏度, 即校准曲线的斜率即校准曲线的斜率IUPAC(1975年年)建议：建议：光谱化学分析取光谱化学分析取k=3。当。当k=3时，置信水平大约为时，置信水平大约为 95%对于光学分析法，可以与空白信号区别的最小信对于光学分析法，可以与空白信号区别的最小信号号 XL由下式确定：由下式确定：XLbks+=Xb式中：式中：bX 为空白信号的平均值；为空白信号的平均值
7、；sb为空白信号的标准偏差；为空白信号的标准偏差；k为根据一定的置信水平确定的系数为根据一定的置信水平确定的系数IUPAC（国际纯粹与应用化学联合会）建议（国际纯粹与应用化学联合会）建议 k 值取值取3，能产生净响应信号为能产生净响应信号为 的被测物质的浓度或的被测物质的浓度或质量就是方法对该物质的检出限，用质量就是方法对该物质的检出限，用 D 表示。表示。XLbXXLbXDSs3=bSsb测定次数，测定次数，nSSDL=Sb +k1 sb仪器噪音及方法检出限仪器噪音及方法检出限 K Kl l=3=3时，可以认为仪器检出的最小信号值时，可以认为仪器检出的最小信号值S SDLDL可能性为可能性为
8、95%95%和分析和分析空白值空白值、精密度精密度、灵敏度灵敏度密切相关密切相关是分析方法的一个综合性的重要计量参数是分析方法的一个综合性的重要计量参数可见：可见：方法的灵敏度越高，精密度越好，检出限就越低。方法的灵敏度越高，精密度越好，检出限就越低。检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标-评价仪器性能及分析方法的一个综合性技术指标评价仪器性能及分析方法的一个综合性技术指标为定量范围的两端，分为为定量范围的两端，分为 测定上限测定上限与与测定下限测定下限 反映出分析方法能准确地定量测定低浓度待测反映出分析方法能准确地定量测定低浓度待测物质的极限可能性物质的极限
9、可能性-在消除系统误差的前提下，受精密度要求的限制在消除系统误差的前提下，受精密度要求的限制分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多相对标准偏差相对标准偏差对消除了系统误差的特定分析方法的精密度要对消除了系统误差的特定分析方法的精密度要求不同，测定上限也将不同求不同，测定上限也将不同测定限对于定量分析，进一步计算才能得到与测定限对于定量分析，进一步计算才能得到与分析物有关的值（例如，各个结果的平均值）分析物有关的值（例如，各个结果的平均值）因此因此测定限条件更加苛刻测定限条件更加苛刻测定限总是高于检出限测定限总是高于检出限（1）仪器检测下
10、限仪器检测下限可检测仪器的最小讯号，通常用信噪比来表示，当信号与噪可检测仪器的最小讯号，通常用信噪比来表示，当信号与噪声之比大于等于声之比大于等于3时，相当于信号强度的试样浓度，定义时，相当于信号强度的试样浓度，定义为仪器检测下限为仪器检测下限（2）方法检测下限方法检测下限即某方法可检测的最低浓度。通常用低浓度曲线外推法可求即某方法可检测的最低浓度。通常用低浓度曲线外推法可求的方法检测下限的方法检测下限（3）样品检测下限样品检测下限即相对于空白可检测的样品最小含量。样品检测下限定义为：即相对于空白可检测的样品最小含量。样品检测下限定义为：其信号等于测量空白溶液的信号的标准偏差的其信号等于测量空
11、白溶液的信号的标准偏差的3倍时的浓倍时的浓度。度。D“检出限检出限”是计算得出的特定的数值是计算得出的特定的数值 在检测工作中，低于分析方法最低检出限的测定值，在检测工作中，低于分析方法最低检出限的测定值，按按“未检出未检出”在报告中报出在报告中报出测定下限测定下限是指有一定准确度要求，可进行定量测定是指有一定准确度要求，可进行定量测定的分析元素的最小浓度（或质量）的分析元素的最小浓度（或质量）“检出检出”是定性概是定性概念念检出限检出限带有可定性检出的最带有可定性检出的最小浓度（或质量）的含义小浓度（或质量）的含义“不得检出不得检出”是指：方法检出限指标为是指：方法检出限指标为10g / -
12、只有待测物质含量低于检出限只有待测物质含量低于检出限(10g/)产品才合格产品才合格,在监测报告中按在监测报告中按“未检出未检出”报出，同时，报出，同时，还应注明方法检出限还应注明方法检出限-只有方法检出限指标也符合标准要求，该监测数只有方法检出限指标也符合标准要求，该监测数据质量才能保证；据质量才能保证；同时注明方法检出限，还可表明这一描述性同时注明方法检出限，还可表明这一描述性结论用语的具体的数值范围。结论用语的具体的数值范围。.检测结果表明，检测结果表明，42份圣元乳粉中份圣元乳粉中未检出未检出己烯雌酚和己烯雌酚和醋酸甲孕酮等禁用的外源性性激素醋酸甲孕酮等禁用的外源性性激素内源性雌激素（
13、内源性雌激素（17-雌二醇和雌酮）雌二醇和雌酮） 0.2-2.3g/kg内源性孕激素（孕酮和内源性孕激素（孕酮和17-羟孕酮）的羟孕酮）的检出值检出值分别分别为为13-72g /kg其中患儿家中存留样品雌激素其中患儿家中存留样品雌激素0.5g /kg和孕激素和孕激素检检出值出值33g/kg检测结果符合检测结果符合国内外文献报道国内外文献报道的含量范围的含量范围?妈妈经育儿论坛妈妈经育儿论坛 呵呵，哪个老百姓还信呵呵，哪个老百姓还信 砖家砖家 和和XX部？部？信他们？那还真不如信三一，哈哈信他们？那还真不如信三一，哈哈呵呵呵呵 ，中国特色，中国特色肆无忌惮地挥霍人民的信任，最终只能成为人民公敌，
14、宁可相信死狗会走肆无忌惮地挥霍人民的信任，最终只能成为人民公敌，宁可相信死狗会走路路 宁可死猪会上树宁可死猪会上树 也不信。也不信。抽检数量、范围都太小，吃奶粉后得病的小孩的奶粉不检查，这都违反国抽检数量、范围都太小，吃奶粉后得病的小孩的奶粉不检查，这都违反国际规律。出事后，这么快回应，明显是做戏际规律。出事后，这么快回应，明显是做戏草率检查、草率认定，明显是想事情快点过去的不负责任做法草率检查、草率认定，明显是想事情快点过去的不负责任做法必须觉得是有问题的必须觉得是有问题的怎么能相信？天怒人怨啊怎么能相信？天怒人怨啊某特定分析方法的某特定分析方法的 “检出限检出限”，在不同的时，在不同的时间
15、也可能有变化间也可能有变化“检出限检出限”的高低体现了实验室质量管理的水的高低体现了实验室质量管理的水平。平。特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范 围围l 在限定误差能满足预定要求的前提下的有效测定在限定误差能满足预定要求的前提下的有效测定范围范围l 在此范围内能在此范围内能 够准确的定量测定待测物质的浓度够准确的定量测定待测物质的浓度或量或量 一般来说，一般来说， 校准曲线的校准曲线的线性范围线性范围即是最佳测定范围即是最佳测定范围GB7475标准规定：用火焰原子吸收法测定铜标准规定：用火焰原子吸收法测定铜直接法的测定范围为直接法的测定范围为0.0
16、55mg/L当样品中待测元素当样品中待测元素 (或物质或物质) 小于小于0.055mg/L时，则应考虑选择其他分析方法，决不可在时，则应考虑选择其他分析方法，决不可在低浓度端随意顺延低浓度端随意顺延本底信号本底信号： 没有试样时，仪器产生的信号；随机噪声；没有试样时，仪器产生的信号；随机噪声；空白信号空白信号： 试样中无待测组分时，仪器产生的信号；试样中无待测组分时，仪器产生的信号；试样预处理试样预处理： 空白信号接近本底信号；空白信号接近本底信号；信噪比信噪比/讯噪比讯噪比途径：途径： a. 改善信号的测量技术；改善信号的测量技术； b. 信号经过适当处理信号经过适当处理; c. 优化。优化
17、。 nyy/NN(1) 信号的平均信号的平均: 噪声信号噪声信号(2) 滤波和调制滤波和调制 对分析信号进行处理是为了提高信息量，改善信噪比。对分析信号进行处理是为了提高信息量，改善信噪比。信号处理通常采用以下几种方法和技术：信号处理通常采用以下几种方法和技术：1. 1. 曲线拟合曲线拟合 用数学方法将获取的数据作曲线拟合。方法：用数学方法将获取的数据作曲线拟合。方法：（1 1）根据实际获得的曲线找出与此曲线适应的数学模型；）根据实际获得的曲线找出与此曲线适应的数学模型；（2 2）以实验得到的数据对）以实验得到的数据对( (Xi，Yi) )，代入数学模型，代入数学模型( (关系式关系式) )，
18、用最小二乘法求出模型中的待定参数。，用最小二乘法求出模型中的待定参数。关键点：关键点：选择正确的数学模型选择正确的数学模型例：非正态色谱曲线，可采用例：非正态色谱曲线，可采用r函数与指数衰减曲线相结合的数学模型。函数与指数衰减曲线相结合的数学模型。 曲线平滑处理可以去除数据集合中的随机噪声，保留有曲线平滑处理可以去除数据集合中的随机噪声，保留有用信息，提高信噪比。用信息，提高信噪比。 小波动：随机噪声小波动：随机噪声 大波动：包含有用信息大波动：包含有用信息方法：方法： boxcarboxcar平均化；平均化； 移动窗口均化；移动窗口均化； 最小二乘多项式平滑（最小二乘多项式平滑（Savitz
19、ky-Golay卷积法），最常卷积法），最常用的方法。用的方法。注意点：注意点：不正确的进行平滑处理可能会将微弱信号当作噪声处理掉。不正确的进行平滑处理可能会将微弱信号当作噪声处理掉。 消除背景和重叠峰的干扰，提高分辨率和灵敏度。消除背景和重叠峰的干扰，提高分辨率和灵敏度。方法：方法：模拟微分电路或求导程序软件。模拟微分电路或求导程序软件。 微分谱微分谱比原谱对谱特征的细微变化反应要灵敏的多，被比原谱对谱特征的细微变化反应要灵敏的多，被隐藏的谱的特征可以通过对原谱图的微分而得到加强。隐藏的谱的特征可以通过对原谱图的微分而得到加强。应用：应用： （1 1）光谱图、色谱图：重叠峰、弱肩峰的区分；）
20、光谱图、色谱图：重叠峰、弱肩峰的区分； （2 2）电位滴定曲线的导数曲线容易确定滴定终点。）电位滴定曲线的导数曲线容易确定滴定终点。注意点：注意点：微分时，原谱的噪声也被加强，高阶导数谱的噪声微分时，原谱的噪声也被加强，高阶导数谱的噪声增大的更明显，解决方法：对原谱进行平滑处理。增大的更明显，解决方法：对原谱进行平滑处理。(1 ) 掌握常用仪器分析方法原理、应用，熟悉仪器结掌握常用仪器分析方法原理、应用，熟悉仪器结构；了解方法可提供的信息；掌握分析步骤和数据构；了解方法可提供的信息；掌握分析步骤和数据处理方法处理方法(2 ) 使学习者具备选择适宜的分析方法的能力使学习者具备选择适宜的分析方法的
21、能力基本原理基本原理基本概念基本概念基本方程式的推导计算基本方程式的推导计算仪器的基本结构与各部件作用仪器的基本结构与各部件作用能了解该方法的优、缺点能了解该方法的优、缺点能根据对实际样品的分析要求正确选择相能根据对实际样品的分析要求正确选择相应的仪器分析方法应的仪器分析方法1. 抓住主线抓住主线 特点特点原理原理用途；重点在原理用途；重点在原理2. 归纳共性与个性归纳共性与个性 3. 处理好整体与局部处理好整体与局部 分析仪器分析仪器结构流程结构流程关键部件关键部件国内国内分析化学分析化学色谱色谱分析试验室分析试验室分析科学分析科学分析测试学报分析测试学报光谱学与光谱分析光谱学与光谱分析化学
22、试剂化学试剂高等学校化学学报高等学校化学学报参考学术期刊参考学术期刊Anal. Chem (5.646)Anal.Chim.Acta. (2.894)Analyst (3.198)Talanta (2.81)Anal Lett (0.986)Anal Sci (1.589)J Chromatogr A (3.554)J Chromatogr B (2.647)Electrophoresis (4.101)仪器分析仪器分析，第四版，第四版 高等教育出版社高等教育出版社 2008年，朱明华年，朱明华分析化学分析化学下册下册 第三版第三版 华中华中 陕西陕西 东北东北师大，高教出版社，师大，高教出版社，2009分析科学与分析技术分析科学与分析技术 方禹之，华东师方禹之，华东师大，大，2002？(1)Principles of instrumental analysis，4ed, Barcourt Brace College Publishers, Skoog D A ,1992(2) Modern Optical Methods of Analysis，McGraw- Hill, Skoog D A ;1975考勤考勤 平时作业平时作业 期末闭卷期末闭卷
