1、第7章MEMS工艺体硅微加工工艺（腐蚀）内容腐蚀工艺简介湿法腐蚀干法刻蚀其他类似加工工艺腐蚀工艺简介腐蚀工艺简介 腐蚀是指一种材料在它所处的环境中由于另一种材料的作腐蚀是指一种材料在它所处的环境中由于另一种材料的作用而造成的缓慢的损害的现象。然而在不同的科学领域对用而造成的缓慢的损害的现象。然而在不同的科学领域对腐蚀这一概念则有完全不同的理解方式。腐蚀这一概念则有完全不同的理解方式。在微加工工艺中，在微加工工艺中，腐蚀工艺腐蚀工艺是用来是用来“可控性可控性”的的“去除去除”材料材料的工艺。的工艺。大部分的微加工工艺基于“Top-Down”的加工思想。“Top-Down”加工思想：通过去掉多余材
2、料的方法，实现结构的加工。（雕刻泥人）腐蚀工艺简介腐蚀工艺简介腐蚀工艺重要性腐蚀工艺重要性作为实现“去除去除”步骤的腐蚀工艺是形成特定平面及三维结构过程中，最为关键的一步。图形工艺掩模图形生成台阶结构生成衬底去除牺牲层去除清洁表面腐蚀工艺简介腐蚀工艺简介腐蚀工艺作用腐蚀工艺作用腐蚀腐蚀红光红光LED结构结构蓝光蓝光LED结构结构蓝宝石衬底蓝宝石衬底红光红光LED结构结构蓝光蓝光LED结构结构蓝宝石衬底蓝宝石衬底红光红光LED结构结构蓝光蓝光LED结构结构蓝宝石衬底蓝宝石衬底红光红光LED蓝光蓝光LED结构结构蓝宝石衬底蓝宝石衬底红光红光LED蓝光蓝光LED蓝宝石衬底蓝宝石衬底红光红光LED蓝光
3、蓝光LED蓝宝石衬底蓝宝石衬底蓝光蓝光LED结构结构蓝宝石衬底蓝宝石衬底红光红光LED结构结构硅腐蚀方法：干法干法和湿法湿法腐蚀方向选择性：各向同性各向同性和各向异性各向异性腐蚀材料选择性：选择性刻蚀选择性刻蚀或非选择性非选择性刻蚀刻蚀选择方法：晶向晶向和掩模掩模多种腐蚀技术的应用：体硅工艺体硅工艺（三维技术），表面硅工艺表面硅工艺（准三维技术）湿法腐蚀湿法腐蚀“湿湿”式腐蚀方法，基于溶液状态的腐蚀剂。湿法腐蚀工艺特点：设备简单，操作简便，成本低可控参数多，适于研发受外界环境影响大浓度、温度、搅拌、时间有些材料难以腐蚀湿法腐蚀方向性各向同性腐蚀腐蚀速率在不同方向上没有差别各向异性腐蚀对不同的晶
4、面的腐蚀速率有明显差别利用各向异性腐蚀特性，可以腐蚀出各种复杂的结构。各向异性腐蚀和各向同性腐蚀硅的各向异性腐蚀硅的各向异性腐蚀是利用腐蚀液对单晶硅不同晶向腐蚀速是利用腐蚀液对单晶硅不同晶向腐蚀速率不同的特性，使用抗蚀材料作掩膜，率不同的特性，使用抗蚀材料作掩膜，用光刻、干法腐蚀和湿法腐蚀等手段制用光刻、干法腐蚀和湿法腐蚀等手段制作掩膜图形后进行的较大深度的腐蚀。作掩膜图形后进行的较大深度的腐蚀。机理：腐蚀液发射空穴给硅，形成氧化机理：腐蚀液发射空穴给硅，形成氧化态态Si+，而羟基，而羟基OH-与与Si+形成可溶解的形成可溶解的硅氢氧化物的过程。硅氢氧化物的过程。硅的各向异性腐蚀技术硅的各向异
5、性腐蚀技术各向异性各向异性(Anisotropy)各向异性腐蚀液通常对单晶硅各向异性腐蚀液通常对单晶硅(111)面的腐面的腐蚀速率与蚀速率与(100)面的腐蚀速率之比很大（面的腐蚀速率之比很大（1：400）湿法腐蚀的化学物理机制腐蚀生长晶体生长是典型的各向异性表现。腐蚀作用：晶体生长的反过程湿法腐蚀的化学物理机制腐蚀过程：反应物扩散到腐蚀液表面反应物与腐蚀表面发生化学反应反应物的生成物扩散到溶液中去硅腐蚀机理（P62）SiSiSi2OH-SiSiSiOH-OH-2e-SiOH-OH-OH-OH-2e-2OH-4H2O4OH-2H2OH-离子的参与对离子的参与对Si的腐蚀至关重要，在这一过程中，
6、由于（的腐蚀至关重要，在这一过程中，由于（111）面的悬键只有面的悬键只有1个，因而其电离所需的能量较高，导致（个，因而其电离所需的能量较高，导致（111）面）面的速率最低。的速率最低。100111总反应式为：悬键密度只是导致各向异性的一个因素，但不能解释不同晶面间腐蚀速率有几百倍这么大的差异。实际的腐蚀机制，还和表面的粗糙，微台阶处的阶跃自由能，以及和吸附、扩散过程密切相关的动力学因素有关。2H2OSiSiSiSiSiHHOH-HHHHSiOH-OH-（111面）面）（100面）面）缺陷缺陷由于（由于（111）面为理想光滑表面，）面为理想光滑表面，对该面进行腐蚀所需的电离能要对该面进行腐蚀所
7、需的电离能要大，而产生吸附和扩散所需的能大，而产生吸附和扩散所需的能量也比较高，并且在腐蚀过程中量也比较高，并且在腐蚀过程中形成粗糙的几率比其他面要小很形成粗糙的几率比其他面要小很多。因而该面的腐蚀速率要小的多。因而该面的腐蚀速率要小的多。多。各向异性腐蚀简单小结：粗糙晶面腐蚀比光滑晶面快。（111）面在腐蚀过程中会因表面重建或吸附变得更平坦，因而容易在腐蚀过程中显露出来。理想晶体平滑面腐蚀速率的激活能和化学反应的能量势差以及液体传输有关。前者的作用是各向异性的，后者是各向同性的。表面重构状态影响着腐蚀速率的变化不同的腐蚀剂中，不同阳离子会影响腐蚀过程中特殊面的稳定性，因而导致腐蚀结果不同。各
8、向异性腐蚀的特点：腐蚀速率比各项同性腐蚀慢，速率仅能达到1um/min腐蚀速率受温度影响在腐蚀过程中需要将温度升高到100左右，从而影响到许多光刻胶的使用各向异性腐蚀液各向异性腐蚀液腐蚀液：腐蚀液：无机腐蚀液：无机腐蚀液：KOH,NaOH,LiOH,NH4OH等；等；有机腐蚀液：有机腐蚀液：EPW、TMAH和联胺等。和联胺等。常用体硅腐蚀液：常用体硅腐蚀液：氢氧化钾氢氧化钾(KOH)系列溶液；系列溶液；EPW(E：乙二胺，：乙二胺，P：邻苯二酚，：邻苯二酚，W：水：水)系列溶系列溶液。液。乙二胺乙二胺(NH2(CH2)2NH2)邻苯二酚邻苯二酚(C6H4(OH)2)水水(H2O)1.KOH s
9、ystemKOH是目前在微机电领域中最常使用的非等向蚀刻液，为一碱金属之强碱蚀刻液，其金属杂质会破坏CMOS的氧化层电性，所以不兼容于IC制程；但因其价格低廉、溶液配制简单、对硅(100)蚀刻速率也较其它的蚀刻液为快，更重要的是操作时稳定、无毒性、又无色，可以观察蚀刻反应的情况，是目前最常使用的蚀刻液之一。1.KOH system溶剂：水，也有用异丙醇(IPA)溶液：20%-50%KOH温度：60 80C速率：1um/分钟特点：镜面，易于控制，兼容性差232222HSiOKKOHOHSiKOH的刻蚀机理2.EDP systemEthylenedamine 为有机淡黄色溶液，加入pyrocate
10、chol后颜色会变成暗褐色，随着反应的进行，颜色会加深，故不易观察蚀刻表面的反应过程，蚀刻速率也会改变，这是因为蚀刻液接触到空气中的氧氧化所引起，此一氧化过程会使得化合物pyrazine(C4H4N2)增加而改变其蚀刻速率；EDP不具碱金属离子，可与IC制程相容，且对蚀刻停止所需的硼掺杂浓度较低，大约为7 x 1019 离子/cm-3，但是EDP具有毒性，蚀刻操作温度须在摄氏一百多度，危险性较高，操作及废液处理的困难度亦较高，故在一般微机电制程中不常使用。2.EDP systemEPW NH2(CH2)2NH2乙二胺，C6H4(OH2)2(邻苯二酚)，H2O特点：蒸 气有毒，时效较差，P+选择
11、性好23246322224622222)()(2)(3)(2HOHCSiNHCHNHCHHCSiNHCHNHEDP腐蚀条件腐蚀条件腐蚀温度：腐蚀温度：115左右左右反应容器在甘油池内加热，加热均匀；反应容器在甘油池内加热，加热均匀；防止乙二胺挥发，冷凝回流；防止乙二胺挥发，冷凝回流；磁装置搅拌，保证腐蚀液均匀；磁装置搅拌，保证腐蚀液均匀；在反应时通氮气加以保护。在反应时通氮气加以保护。掩膜层：用掩膜层：用SiO2，厚度，厚度4000埃以上。埃以上。3、N2H4（联氨、无水肼）为有机、无色的水溶液，具有很强的毒性及挥发性，在50oC以上就会挥发，故操作时需在良好装置下及密闭容器中进行。其优点包括
12、相容于IC制程，对于氧化硅(SiO)及氮化硅(SiN)等介电材料蚀刻率 低，Ti、Al、Cr、Au及Pt等金属也无明显蚀刻反应，Ti和Al是目前最常用的金属材料，蚀刻时不需有其它的保护层，降低了制程的复杂性。4、TMAH 氢氧化四钾铵为有机、无色之水溶液，原本为半导体制程中正胶的显影液，但目前亦应用于蚀刻制程中。TMAH的毒性低为其最大优点，对于SiO及SiN等介电材料蚀刻率低；对于Ti和Al有明显的蚀刻，在蚀刻组件前需加入适当的硅粉末，降低对铝的蚀刻率，亦可加入酸来降低蚀刻液的pH值，如酸与铝会发生化学反应生成硅铝酸盐，硅铝酸盐对蚀刻液有较好的抵抗能力，可以保护铝材的电路。TMAH的蚀刻反应
13、过程会因操作参数不同而有极大的差异，且长时间蚀刻蚀刻液亦不稳定。此外，适用于硅微加工的高浓度TMAH(15%)价格高昂，都是无法广泛应用的原因。腐蚀设备腐蚀设备继电器电源加热电炉搅拌器转子石英支架石英提篮硅片温控温度计磨沙密封口冷凝水入口冷凝水出口氮气入口氮气出口冷凝洄流管道甘油池腐蚀液冷凝水气体流量控制计氮气硅和硅氧化物典型的腐蚀速率 影响腐蚀质量因素影响腐蚀质量因素晶格方向晶格方向腐蚀溶液的选择腐蚀溶液的选择腐蚀溶液的浓度腐蚀溶液的浓度腐蚀时间腐蚀时间操作温度温度操作温度温度搅拌方式搅拌方式转子硅片低速区高速区容器表面流速A表面流速B深度A深度B腐蚀液Etching Bulk Silico
14、n 车轮法来测量平面上不同晶向的腐蚀速率（有局限性）更准确的反映腐蚀各向异性的是球形法（正相或负相）111 面凹角停止面凹角停止 100 方向硅片的腐蚀特点方向硅片的腐蚀特点(1)溶液及配比影响各向异性腐蚀的主要因素影响各向异性腐蚀的主要因素(2)温度各向同性腐蚀 硅的各向同性腐蚀在半导体工艺中以及在微机械加工技术中有着极为广泛的应用。常用的腐蚀液为HF-HNO3加水或者乙酸系统。腐蚀机理为：首先是硝酸同硅发生化学反应生成SiO 2，然后有HF将SiO 2溶解。222623HOHHNOSiFHHFHNOSi优点：无尖角，较低应力刻蚀速度快可用光刻胶掩膜目前主要的各向同性腐蚀液为：NHA和HNW
15、H：氢氟酸(HF)N：硝酸(HNO3)A：乙酸(CH3COOH)W:Water三、自停止腐蚀技术三、自停止腐蚀技术机理：机理：EPW和和KOH对硅的腐蚀在掺杂浓度小对硅的腐蚀在掺杂浓度小于于1 1019cm-3时基本为常数，超过该浓时基本为常数，超过该浓度时，腐蚀速率与掺杂硼浓度的度时，腐蚀速率与掺杂硼浓度的4次方次方成反比，达到一定的浓度时，腐蚀速率成反比，达到一定的浓度时，腐蚀速率很小，甚至可以认为腐蚀很小，甚至可以认为腐蚀“停止停止”。（1）重掺杂自停止腐蚀(KOH和EDP：51013/cm3)（2）(111)面停止（3）时间控制（4）P-N结自停止腐蚀（5）电化学自停止腐蚀重掺杂自停止
16、腐蚀自停止腐蚀典型工艺流程自停止腐蚀典型工艺流程硅光刻胶扩散层二氧化硅工艺路线（1）工艺路线（2）1、薄膜自停止腐蚀薄膜自停止腐蚀是指晶片刻蚀到最后，终止于其它不会被刻蚀所影响的薄膜，这层薄膜可以是氧化硅、氮化硅、富硅氮化硅、聚酰亚胺，甚至是金属。利用薄膜自停止腐蚀必须考虑刻蚀选择性，以及薄膜应力问题，因为应力太大将使薄膜发生破裂。2、重掺杂自停止腐蚀技术 KOH对硅的腐蚀在掺杂浓度超过阈值浓N0(约为51019CM-3)时，腐蚀速率很小，轻掺杂与重掺杂硅的腐蚀速率之比高达数百倍，可以认为KOH溶液对重掺杂硅基本上不腐蚀。高掺杂硼有两个缺点：与标准的CMOS工艺不兼容导致高应力，使得材料易碎或
17、弯曲重掺杂硼的硅腐蚀自停止效应比重掺杂磷的硅明显，所以工艺中常采用硼重掺杂硅作为硅腐蚀的自停止材料。重掺杂自停止腐蚀工艺流程3、（111）面自停止腐蚀KOH溶液对（100）和（111）面硅的腐蚀速率差别很大，可高达100400倍，因此可利用（111）面作为停止腐蚀的晶面。（111）面自停止腐蚀工艺流程4、电化学自停止腐蚀电化学自停止腐蚀技术不需要重掺杂层，由于用了外延技术，因此腐蚀自停止层可以做的很厚。腐蚀保护技术腐蚀保护技术如果硅晶片表面已经形成一些图案，其中部分薄膜会被腐蚀液所影响，所以必须利用腐蚀保护技术来保护已完成的结构。目前常用的保护技术有两种：一是制作夹具或用胶将整个面保护住；另一
18、种是淀积氮化硅将正面包住，待背后腐蚀完后再将氮化硅去除薄膜残余应力问题薄膜应力引起结构破裂的问题，主要分为两大类：第一类是制造过程的残留热应力、高温淀积后回归常温，由于热膨胀系数不同所产生的残留热应力；这种残留热应力可由高温退火的方式达到一定消除；第二类是薄膜间因膨胀系数不同造成的残余应力凸角腐蚀补偿凸角腐蚀补偿凸角腐蚀是指在硅岛或硅梁的腐蚀成型过程中，凸角部分被腐蚀掉的现象，体硅各向异性腐蚀时经常出现，这是因为对(100)晶面的硅片体硅腐蚀时，凸角的边缘与110方向平行，而腐蚀液对此方向的腐蚀速度较快。若要腐蚀出带凸角的整齐的台面结构，必须采取凸角补偿。凸角腐蚀补偿凸角腐蚀补偿重掺杂自停止腐
19、蚀法重掺杂自停止腐蚀法当目标结构的厚度相对较薄时当目标结构的厚度相对较薄时在加工结构前先在硅片上扩散自停止层，深度在加工结构前先在硅片上扩散自停止层，深度达到所需结构厚度，光刻后用干法腐蚀出结构达到所需结构厚度，光刻后用干法腐蚀出结构图形，然后体硅腐蚀，准确得到设计的结构。图形，然后体硅腐蚀，准确得到设计的结构。目前比较常见的补偿方式（100）面双方块凸角腐蚀补偿）面双方块凸角腐蚀补偿（100）面双方块凸角腐蚀补偿）面双方块凸角腐蚀补偿（100）面双方块凸角腐蚀补偿）面双方块凸角腐蚀补偿湿法腐蚀的缺点：图形受晶向限制，深宽比较差，倾斜侧壁，小结构粘附。四、干法腐蚀狭义的干法刻蚀主要是指利用等离
20、子体放电产生的化学过程对材料表面的加工广义上的干法刻蚀则还包括除等离子体刻蚀外的其它物理和化学加工方法，例如激光加工、火花放电加工、化学蒸汽加工以及喷粉加工等。干法刻蚀的优点：具有分辨率高、各向异性腐蚀能力强、腐蚀的选择比大、能进行自动化操作等干法刻蚀的过程：腐蚀性气体离子的产生离子向衬底的传输吸附及反应衬底表面的腐蚀钝化及去除腐蚀反应物的排除干法腐蚀的主要形式：*纯化学过程：（等离子体腐蚀)*纯物理过程：(离子刻蚀、离子束腐蚀）*物理化学过程：反应离子腐蚀RIE，感应耦合等离子体刻蚀ICP.在物理腐蚀方法中，利用放电时所产生的高能惰性气体离子对材料进行轰击，腐蚀速率与轰击粒子的能量、通量密度
21、以及入射角有关；在化学腐蚀中，惰性气体（如四氟化碳）在高频或直流电场中受到激发并分解（如形成氟离子），然后与被腐蚀材料起反应形成挥发性物质；在物理化学结合的方法中，既有粒子与被腐蚀材料的碰撞，又有惰性气体与被腐蚀材料的反应。反应离子刻蚀反应离子刻蚀（Reactive ion etch）是在等离子中发生的。随着材料表层的“反应剥离排放”周期循环，材料被逐层刻蚀到制定深度。衡量反应离子刻蚀的指标：掩模的刻蚀比刻蚀的各向异性程度其它：刻蚀速率、刻蚀均匀性等等离子腐蚀利用气体辉光放电电离和分解稳定的原子所形成的离子和活性物质，与被腐蚀的固体材料作用，产生挥发性的物质或气态产品。刻蚀过程主要是化学反应刻
22、蚀，是各向同性的，主要作为表面干法清洗工艺。离子轰击的作用：1.将被刻蚀材料表面的原子键破坏；2.将再淀积于被刻蚀表面的产物或聚合物打掉DRIE、ICP刻蚀工艺刻蚀工艺1.现象现象（1）各向同性腐蚀（2）各向异性腐蚀（3）溅射腐蚀等离子体腐蚀的主要现象和特点（1）速率高（2）环境清洁，工艺兼容性好。（3）掩膜选择性好 30：1（4）表面光洁度好，应力集中少（5）无晶向限制主要特点主要特点min/7:mER（1）好的截面形状，易于满足铸模要求。（2）高的腐蚀速率，适于体硅要求。（3）利用各向同性腐蚀，满足牺牲层腐蚀要求。（4）可用于活动结构制作。（5）可用于高深宽比结构制作。适应性适应性反应离子
23、深刻蚀改善刻蚀的方向性，即各向异性，一直是反应离子刻蚀技术发展过程中不懈追求的目标。完全化学刻蚀是各向同性的，完全的物理刻蚀虽然有很好的方向性，但有很差的选择性，即掩模本身经受不了长时间的刻蚀。电感耦合等离子体（ICP），Bosch工艺反应离子深刻蚀的要求：需要较高的刻蚀速率，否则刻穿500um厚的硅片需要太长的时间；需要极好的各向异性，即刻蚀的边壁垂直。除了离子物理溅射之外，反应离子刻蚀从本质上是各向同性，为了阻止或减弱侧向刻蚀，只有设法在刻蚀的侧向边壁沉积一层抗刻蚀的膜。Bosch工艺和Cryogenic工艺工艺所谓Bosch工艺就是在反应离子刻蚀的过程中，不断在边壁上沉积抗刻蚀层或边壁钝化八氟环丁烷离化后在底面和侧壁形成聚合物钝化层。通入刻蚀气体SF6刻蚀掉底部钝化层，并进一步刻蚀硅。新暴露的侧壁被新的钝化层覆盖。离子溅射刻蚀离子溅射刻蚀是纯粹的物理刻蚀过程，氩气是最通用的离子源气体。反应气体刻蚀利用二氟化氙XeF2在气态可以直接与硅反应生成挥发性SiF4产物的性质，可以对硅表面进行各向同性刻蚀。干法刻蚀与湿法腐蚀对比作业为何说腐蚀（刻蚀）工艺在微加工工艺中是比不可少的步骤？通常腐蚀工艺和那些工艺步骤相联系？湿法腐蚀和干法刻蚀各具有什么优点？等离子体进行深刻蚀时都包含了那些中间过程，各自作用是什么？
