1、专题二十二 有机物的合成与推断,高考化学 (江苏省专用),考点有机物的合成与推断A组自主命题江苏卷题组1.(2018江苏单科,17,15分)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下:,五年高考,已知:?+?(1)A中的官能团名称为(写两种)。(2)DE的反应类型为。(3)B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式:。(4)?的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:。分子中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应;碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。(5)写出以?为原料制备?的合成路线流程图(无机试剂和
2、乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案(1)碳碳双键、羰基(2)消去反应(3)?(4)?(5),解析本题考查有机物官能团的名称、反应类型的判断、结构简式的书写、同分异构体的书写等相关知识。(2)DE的转化中,D分子去掉一个OH和一个H原子,在E中出现一条新的?,所以该反应属于消去反应。(3)?和CH3MgBr在羰基上发生加成反应,然后再水解生成?。(4)?的分子式是C9H6O3。由条件可知该同分异构体分子中含苯环、含酚羟基、无醛基;能水解,说明含酯基。水解产物中含苯环的产物应是高度对称的结构,因苯环上的羟基含有氢原子,所以苯环上的氢原子的化学环境完全相同,则该产物的结构只有一种,即在
3、苯环上有两个处于对位的羟基,另一产物中只有2个H原子,其结构简式为?,所以该同分异构体的结构简式是?。,(5)对照已知信息,将?在虚线处断开即得?和?,?可由?加成后再消去得到。,解题技巧认真研究已知反应的特点,掌握其本质,然后“比照葫芦画个瓢”即可得出(5)中合成路线。,2.2017江苏单科,17(5),5分化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线流程图如下:?(5)已知:?(R代表烃基,R代表烃基或H),请写出以?、?和(CH3)2SO4为原料制备?的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案(5),解析本题考查有机物合成路线的设计。(5)由已知
4、信息可知将?的酚羟基转化为OCH3之前不能将NO2还原为NH2。,3.2016江苏单科,17(5),5分,0.579化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可通过以下方法合成:?(5)已知:苯胺(?)易被氧化,请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备?,写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案(5)?(5分),解析(5)利用已知信息,以甲苯和(CH3CO)2O为原料合成?的路线为?。,方法点拨有机合成推断解题思路:对比原料和目标产物的结构特征;分析碳骨架结构和官能团的变化;结合信息推断目标产物的来源;合理安排反应的先后顺序,对不同的合成路线进行优选
5、。,易错警示设计有机合成路线时,一定要注意反应条件要写正确。一般情况下评分标准是:一步出错,则后续步骤(无论对错)均不再给分。,4.2015江苏单科,17(4),5分,0.573化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体,可以通过以下方法合成:?C14H14O2AB?C?D?E?F,(4)已知:RCH2CN?RCH2CH2NH2,请写出以?为原料制备化合物X?(结构简式如图所示)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下:CH3CHO?CH3COOH?CH3COOCH2CH3,答案(5分)(4)?或,解析(4)该合成路线有两条:?或?。,疑难突破设计合成路线时应充分利用已知条件,还要
6、关注题给合成路线的步骤,立足教材,抓住原料与目标产物的差异,结合正向、逆向合成法进行推演。,审题技巧仔细观察已知条件,抓住CN的变化,勿被RCH2CN中的CH2干扰。评析 解答本题一定要抓住合成路线中原子或原子团的转变。本题出题形式及问题都较常规,难度中等。,5.2014江苏单科,17(5),5分,0.57非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合成:,(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以?为原料制备?的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:CH3CH2Br?CH3CH2OH?CH3COOCH2CH3,答案(5)?(5分),解析(5)解答此题要注意两点,一是
7、在分子中引入CN应是?和NaCN的取代,而不能用?和HCN的加成;二是由?到?,必须先将?转化为?,然后用?和HBr进行加成来实现。,审题技巧NaBH4是有机合成中常见的还原剂,可用于将醛基或羰基还原,本题合成路线的第一步应借鉴题干中的第步。,解题关键本题的目标产物是羧酸,且该羧酸分子比原料分子多1个C原子,要用到题干中的、两步的信息,在有机物中引入CN,再水解为COOH,是合成多一个C原子的羧酸的常见方法。,B组统一命题、省(区、市)卷题组1.(2018课标,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下:?回答下列问题:(1)A的化学名称为。(2)的反应类型是。(3)反应所需试
8、剂、条件分别为。(4)G的分子式为。(5)W中含氧官能团的名称是。,(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为11)。(7)苯乙酸苄酯(?)是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)。,答案(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键(6)?(7),解析本题以有机合成为命题依据,考查有机物及官能团名称、反应类型的判断、反应试剂及条件选择、分子式的确定、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计等。(2)ClCH2COONa?NCCH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代
9、反应。(3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,所需试剂是CH3CH2OH,反应条件为浓硫酸、加热。(4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。(5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。(6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两类,数目之比为11,空间结构完全对称,符合条件的E的同分异构体为?。,方法技巧对比反应前后有机物结构差异可以判断反应类型,如本题中DE为取代反应,进而可推知DE所需试剂和反应的条件。,2.(2018课标,36,15分)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成
10、E的路线如下:?回答下列问题:(1)葡萄糖的分子式为。(2)A中含有的官能团的名称为。(3)由B到C的反应类型为。(4)C的结构简式为。(5)由D到E的反应方程式为。(6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况),F的可能结构共有种(不考虑立体异构);其中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为311的结构简式为。,答案(1)C6H12O6(2)羟基(3)取代反应(4)?(5)?(6)9,解析本题考查官能团的名称、反应类型的判断、有机反应方程式的书写、同分异构体等。(2)葡萄糖催化加氢,醛基变为羟基。(3)由B到C过程中,分子中增加2个碳原子,
11、故B中只有1个羟基发生酯化反应。(6)B的分子式为C6H10O4,相对分子质量为146,则7.30 g F的物质的量为0.05 mol,1 mol F分子中应含有2 mol COOH,则F的可能结构有9种:?、?、?,另一个COOH连在编号碳原子上;其中有三种氢原子,且数目比为311的结构简式为?。,解题关键无机含氧酸与醇羟基也可以发生取代反应。,方法技巧结合E的结构简式推出CD的转化。,3.(2018北京理综,25,17分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。?8-羟基喹啉已知:.?+?.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。,(1)按官能团分类,A的类别是。(2)AB的化学方程式是。(3)C可能的结构简式是。(4)CD所需的试剂a是。(5)DE的化学方程式是。(6)FG的反应类型是。(7)将下列KL的流程图补充完整:?(8)合成8-羟基喹啉时,L发生了(填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水,则,L与G物质的量之比为。,答案(1)烯烃(2)CH3CH?CH2+Cl2? CH2?CHCH2Cl+HCl(3)?或?(4)NaOH,H2O(5)?+2H2O(6)取代反应(7)?(8)氧化31,解析本题考查了烃的取代、加成,卤
