1、【 精品教育资源文库 】 专题讲座五 化工流程题的解题指导 考纲研读 1.从试题提供的新信息中,准确地提取实质性内容,并经与已有知识块整合,重组为新知识块的能力。 2.将实际问题分解,通过运用相关知识,采用分析、综合的方法,解决简单化学问题的能力。 3.将分析和解决问题的过程及成果,用正确的化学术语及文字、图表、模型、图形等表达,并做出解释的能力。 一、工业流程题的结构 二、工业流程题分类突破 题型一 物质制备类化工流程题 1核心反应 陌生方程式的书写 关注箭头的指向:箭头指入 反应物,箭头指出 生成物。 (1)氧化 还原反应:熟练应用氧化还原规律, 判断产物, 配平。 (2)非氧化还原反应
2、:结合物质性质和反应实际判断产物。 2原料的预处理 (1)溶解:通常用酸溶。如用硫酸、盐酸、浓硫酸等。 水浸 与水接触反应或溶解 浸出 固体加水 (酸 )溶解得到离子 酸浸 在酸溶液中反应,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的溶解过程 浸出率 固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少 (更多转化 ) (2)灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质高温下氧化、分解。 3常用的控制反应条件的方法 【 精品教育资源文库 】 (1)调节溶 液的 pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节 pH所需的物质一般应满足两点: 能与 H 反应,使溶液 pH 增大; 不引入新杂质
3、。 例如:若要除去 Cu2 中混有的 Fe3 ,可加入 CuO、 CuCO3、 Cu(OH)2、 Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的 pH,不可加入 NaOH 溶液、氨水等。 (2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。 (3)趁热过滤。防止某物质降温时会析出。 (4)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。 例 1 (2016 全国卷 , 28)NaClO2 是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下: 回答下列问题: (1)NaClO2中 Cl 的化合价为 _。 (2)写出 “ 反应 ” 步骤中生成 ClO
4、2的化学方程式 _ _。 (3)“ 电解 ” 所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去 Mg2 和 Ca2 ,要加入的试剂分别为 _、 _。 “ 电解 ” 中阴极反应的主要产物是 _。 (4)“ 尾气吸收 ” 是吸收 “ 电解 ” 过程排出的少量 ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 _,该反应中氧化产物是 _。 (5)“ 有效氯含量 ” 可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克 Cl2的氧化能力。 NaClO2的有效氯含量为 _。 (计算结果保留两位小数 ) 解题流程 第一步:读题目,明确目的 制备 NaClO2 第二 步:审流程,分
5、块破题 拆分工艺流程 【 精品教育资源文库 】 第三步:看设问,结合题中的问题,回到流程图中找答案。 得分秘籍 (1)设问一般相对独立,无连带效应,一个问题解决不了不会影响下一个问题的解决。 (2)题中基本上都有与流程无关的问题,可直接作答;对于超纲知识,题目中要么有信息提示,要么与解答题目无关。 答案 (1) 3 (2)2NaClO3 H2SO4 SO2=2NaHSO4 2ClO2 (3)NaOH溶液 Na2CO3溶液 ClO2(或 NaClO2) (4)21 O2 (5)1.57 题型二 提纯类化工流程题 1明确常用的提纯方法 (1)水溶法:除去可溶性杂质。 (2)酸溶法:除去碱性杂质。
6、 (3)碱溶法:除去酸性杂质。 (4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。 (5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。 (6)调节溶液的 pH 法:如除去酸性溶液中的 Fe3 等。 2明确常用的分离方法 (1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。 (2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用 CCl4 或苯萃取溴水中的溴 。 (3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如 NaCl。 (4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如 KNO3、FeCl3、 CuCl2、 CuSO45H 2O
7、、 FeSO47H 2O等。 (5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇或甘油。 (6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。 例 2 (2017 合肥模拟 )高纯活性氧化锌可用于光催化、光电极、彩色显影等领域。以工业级氧化锌 (含 Fe2 、 Mn2 、 Cu2 、 Ni2 、 Cd2 等 )为原料,用硫酸浸出法生产高纯活性氧化锌的工艺流程如下: 已知 KspFe(OH)3 4.010 38。 回答下列问题: 【 精品教育资源文库 】 (1)浸出时,为了提高浸出效率可采用的措施有 (写两种 ): _。 (2)氧化时,加入 KM
8、nO4溶液是为了除去浸出液中的 Fe2 和 Mn2 (溶液中 Mn 全部转化为 MnO2),请配平下列除去 Fe2 的离子方程式: MnO4 Fe2 _=MnO2 Fe(OH)3 H (3)加入锌粉的目的是 _。 (4)已知 H2SO4浸出液中, c(Fe2 ) 5.04 mgL 1、 c(Mn2 ) 1.65 mgL 1。 加入 KMnO4溶液反应一段时间后,溶液中 c(Fe3 ) 0.56 mgL 1,若溶液 pH 3,则此时Fe3 _(填 “ 能 ” 或 “ 不能 ”) 生成沉淀。 若要除尽 1 m3上述浸出液中的 Fe2 和 Mn2 ,需加入 _ g KMnO4。 解析 (1)为了提高
9、浸出效率,可以适当增大硫酸浓度、搅拌、将固体粉碎、提高浸出温度等。 (2)锰元素由 7 价降低到 4 价,而铁元素由 2 价升高到 3 价,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平方程式。 (3)加入锌粉的目的是消耗溶液中的 H ,调节溶液 pH,促进溶液中的 Cu2 、 Ni2 、 Cd2 等形成沉淀而除去 。 (4) c(Fe3 ) 0.5610 3 gL 156 gmol 1 1.010 5 molL 1,此时溶液中 c(OH ) 1.010 11 molL 1, c(Fe3 ) c3(OH ) 1.010 38 KspFe(OH)3,故不能生成 Fe(OH)3沉淀。 加入 KMnO4将
10、 Fe2 和 Mn2 分别氧化为 Fe3 和 MnO2,而 KMnO4被还原为 MnO2,根据得失电子守恒可知,加入 KMnO4的质量为 5.0410 3 gL 156 gmol 1 1 000 L 1.6510 3 gL 155 gmol 1 21 000 L3 158 gmol 1 7.9 g。 答案 (1)将工业级氧化锌粉碎、搅拌,增 大硫酸浓度 (其他合理答案也可 ) (2)1 3 7 H2O 1 3 5 (3)调节溶液 pH,除去溶液中的 Cu2 、 Ni2 、 Cd2 等 (4) 不能 7.9 1 (2015 全国卷 , 27)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿 (主要成分为
11、Mg2B2O5H 2O 和 Fe3O4,还有少量 Fe2O3、 FeO、 CaO、 Al2O3和 SiO2等 )为原料制备硼酸 (H3BO3)的工艺流程如图所示: 回答下列问题: (1)写出 Mg2B2O5H 2O与硫酸反应的化学方程式 _ _。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有 _ 【 精品教育资源文库 】 _(写出两条 )。 (2)利用 _的磁性,可将其从 “ 浸渣 ” 中分 离。 “ 浸渣 ” 中还剩余的物质是_(写化学式 )。 (3)“ 净化除杂 ” 需先加 H2O2溶液,作用是 _。然后再调节溶液的 pH约为 5,目的是 _。 (4)“ 粗硼酸 ” 中的主要杂质
12、是 _(填名称 )。 (5)以硼酸为原料可制得硼 氢化钠 (NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为_。 (6)单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程: _ _。 答案 (1)Mg2B2O5H 2O 2H2SO4= 2MgSO4 2H3BO3 提高反应温度、减小铁硼矿粉粒径 (2)Fe3O4 SiO2和 CaSO4 (3)将 Fe2 氧化为 Fe3 使 Al3 和 Fe3 形成氢氧化物沉淀而除去 (4)(七水 )硫酸镁 (5) (6)2H3BO3= B2O3 3H2O、 B2O3 3Mg = 2B 3MgO 解析 (1)
13、Mg2B2O5H 2O 与硫酸反应生成 H3BO3、 MgSO4,配平即可。为提高浸出速率,可 以从温度 (升高温度 )、浓度、增大接触面积 (将矿石粉碎 )等角度分析。 (2)Fe3O4 具有磁性,可以利用铁块将其从 “ 浸渣 ” 中吸出。 SiO2不溶于 H2SO4, CaO 与 H2SO4生成 CaSO4微溶于水,所以 “ 浸渣 ” 中还有 SiO2和 CaSO4。此时溶液中除 H3BO3外还有 MgSO4由 (1)中反应生成 、 Fe2(SO4)3、FeSO4、 Al2(SO4)3。 (3)“ 净化除杂 ” 先加 H2O2的目的是将 Fe2 氧化为 Fe3 ,然后再通过调节pH促进 Fe3 、 Al3 水解生成 Fe(OH)3、 Al(OH)3沉淀而除去。 (4)“ 粗 硼酸 ” 中的主要杂质是没有除去的 MgSO4。 (5)NaBH4由 Na 和 BH4 组成。其中的氢显 1价, 1价的 H具有较强的还原性。 (6)以硼酸和金属镁为原料制备单质硼的过程: H3BO3分解生成 B2O3, B2O3与金属镁发生置换反应生成单质 B。 2软锰矿的主要成分为 MnO2,还含有 Fe2O3、 MgO、