1、命题点命题点课标全国卷课标全国卷新高考卷新高考卷考题示例命题角度考题示例命题角度化学反应速率的计算及影响因素2020全国 28(4)提高反应速率和选择性的措施2020山东14CD反应速率相关考查2019全国 28(4)平均速率的计算2020浙江1月21A平均反应速率的计算化学平衡状态及化学平衡移动2020全国 28(1)提高平衡转化率的方法2020浙江7月18AC化学平衡的移动2017全国 28(4)化学平衡状态的判断2020浙江1月29(1)反应达到平衡的判据化学反应速率与化学平衡图像分析2020全国28(2)(4)图像分析2020山东18(3)图像分析2019全国27(3)不同温度下,物质
2、浓度与反应时间关系图像分析命题点命题点课标全国卷课标全国卷新高考卷新高考卷考题示例命题角度考题示例命题角度化学平衡常数、转化率的相关计算2020全国 28(3)压强及压强平衡常数的计算2020天津16(3)平衡常数的计算2019全国 28(1)浓度平衡常数的计算2020浙江1月29(1)压强平衡常数的计算化学反应进行的方向2016全国 27(1)两个反应在热力学上趋势很大的原因2019浙江4月30(1)反应进行方向的相关判断1、数学表达式及单位 v ,单位为molL1min1或molL1s1。2、注意事项(1)化学反应速率一般指平均速率而不是某一时刻的瞬时速率,且无论用反 应物还是用生成物表示
3、均取正值。(2)同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,其数值可能不 同,但表示的意义相同。(3)不能用固体或纯液体表示化学反应速率,因为固体或纯液体的浓度视为 常数。tc3、影响化学反应速率的因素(1)内因:反应物本身的性质(2)外因:【注意】气体反应体系中充入惰性气【注意】气体反应体系中充入惰性气体体(不参加反应不参加反应)时对反应速率的影响时对反应速率的影响(1)恒温恒容:充入恒温恒容:充入“惰性气体惰性气体”总压增大总压增大物质浓度不物质浓度不 变变(活化分子浓度不变活化分子浓度不变)反应速率不变。反应速率不变。(2)恒温恒压:充入恒温恒压:充入“惰性气体惰性气体”体积增大体
4、积增大物质浓度减物质浓度减 小小(活化分子浓度减小活化分子浓度减小)反应速率减小。反应速率减小。4、有效碰撞理论(1)活化分子:能够发生有效碰撞的分子。(2)活化能:如图图中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,反应热为E1E2。(注:E2为逆反应的活化能)(3)有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。(4)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系示例示例1:将4 mol A气体和2 mol B气体在2 L的容器中混合并在一定条件下发生如下反应:2A(g)B(g)2C(g),若经2 s后测得C的浓度为0.6 molL1,现有下列几种说法:用物质A表示的反应的平均速率为0.3 mo
5、l(Ls)1用物质B表示的反应的平均速率为0.6 mol(Ls)12 s时物质A的转化率为70%2 s时物质B的浓度为0.7 molL1,其中正确的是()AB C D 都有自己的平衡常数表达式及相应的平衡常数。第一步看:观察可逆反应特点(物质状态、气体分子数),判断反应是反应前后D项,加入催化剂可以降低反应的活化能,增大反应速率,所以要有效降低汽车尾气中的CO和NO含量,应该寻找高效廉价B项,常温下,该反应 ,能自发进行,但该反应的活化能较高,CO和NO难以转化为N2和CO2,不符合题意;工业制取金属钾的反应为 ,选取适宜的温度,使K成为蒸气从混合物中分离出来化学平衡状态及化学平衡移动(1)本
6、质标志:v正v逆0。6 molL1,现有下列几种说法:容容器;40 mol,B项错误;2020浙江7月18ACb、c均为平衡点,a点未达平衡且向正反应方向进行2020全国 28(4)向容器内通入少量氢气,相当于增大压强,平衡正向移动,v(放氢)0,A项错误;化学反应速率与化学平衡的值最大。若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达解析:该反应属于气体的物质的量发生减小的反甲醇平衡产率随温度升高而降低的原因为 。反应物的总能量高于生成物的总能量,所以该反应是放热反应,C正确;答案:B解析:根据反应速率之比等于物质的化学计量数之比可知,v(A)2v(B)v(C),v(C)0.3 mol/(Ls
7、),则v(A)0.3 mol/(Ls),v(B)0.15 mol/(Ls)。2 s时消耗A的物质的量为0.3mol/(Ls)2s2L1.2 mol,A的转化率为 100%30%。2 s时消耗B的物质的量为0.15 mol/(Ls)2 s2 L0.6 mol,所以2 s时B的浓度为 0.7 molL1。示例示例2:实验测得某反应在不同pH下产物A的浓度随时间变化的关系如图所示(其他条件相同)。则下列有关说法正确的是()A若增大压强,该反应的反应速率一定增大BpH6.8时,随着反应的进行,反应速率逐渐增大C一定pH范围内,溶液中H浓度越小,反应速率越快D可采取调节pH的方法使反应停止答案:D解析:
8、不知该反应中有没有气体参加,不能根据压强变化判断反应速率,A项错误;图像中表示反应速率的是曲线的斜率,随着反应的进行,每个时间段的斜率不一定都增大,B项错误;pH越小,H浓度越大,反应速率越快,C项错误;pH8.8时,反应速率接近于0,D项正确。示例示例3:用氢气还原氮氧化物的反应为2H2+2NO=2H2O+N2,该反应的化学反应速率与反应物浓度之间满足关系:,其中k是一个常数,m、n的值可由实验测定。某科研团队测定了该反应在不同投料关系时N2的起始化学反应速率,数据如下表。下列说法正确的是()A.m=2、n=1B.实验2中NO的平均化学反应速率约为C.增大反应物浓度,活化分子百分数增大,单位
9、时间内有效碰撞次数增大D.与H2相比,NO浓度的变化对化学反应速率影响更为显著2H(NO)mnvk cc gg实验编号起始浓度()NOH216.001.003.1926.002.006.3831.006.000.4842.006.001.923111.28 10 mol Lsgg下列说法正确的是()MHx2y(s)HP1,B项正确;常温下,但CO和NO通常难以转化N2为CO2示例:在一定温度下,改变起始时n(SO2)对反应 的影响如图所示,下列说法正确的是()5a mol,H2的生成速率为 ,C项错误;以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:该反应前后气体的物质的量不变,改变压强
10、不C低温、低压 D高温、高压都有自己的平衡常数表达式及相应的平衡常数。向容器内通入少量氢气,相当于增大压强,平衡正向移动,v(放氢)v(逆):平衡向正反应方向移动。(2)v(正)v(逆):反应达到平衡状态,平衡不发生移动。(3)v(正)v(逆):平衡向逆反应方向移动。4、外界因素对化学平衡的影响5、勒夏特列原理 如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。改变的条件减弱条件改变平衡移动的方向升温阻止体系温度升高向吸热反应方向移动加压阻止气体分子数增多向气体分子数减小的方向移动增大反应物浓度阻止反应物浓度增大向正反应方向移动
11、6、等效平衡判断“四步曲”第一步第一步看看:观察可逆反应特点(物质状态、气体分子数),判断反应是反应前后 气体体积不变的可逆反应还是反应前后气体体积改变的可逆反应;第二步第二步挖挖:挖掘反应条件,是恒温恒容还是恒温恒压,注意密闭容器不等于恒 容容器;第三步第三步倒倒:采用一边倒法,将起始物质按可逆反应化学计量数之比转化成同一 边的物质;第四步第四步联联:联系等效平衡判断依据,结合题目条件判断是否达到等效平衡。示例示例1:在恒温恒容的密闭容器中,某储氢反应:MHx(s)yH2(g)MHx2y(s)Hv(吸氢)答案:AC 解析:该反应属于气体的物质的量发生减小的反应。A.平衡时气体的物质的量不变,
12、压强不变,正确;B.该反应为可逆反应,吸收y mol H2需要大于1 mol MHx,错误;C.因为该反应正反应方向为放热反应,降温时该反应将向正反应方向移动,反应的平衡常数将增大,正确;D.向容器内通入少量氢气,相当于增大压强,平衡正向移动,v(放氢)v(吸氢),错误。示例示例2:下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是()A.冰镇的啤酒打开后泛起泡沫B.对于 的反应,使用铁触媒可加快合成氨反应的速率C.工业制取金属钾的反应为 ,选取适宜的温度,使K成为蒸气从混合物中分离出来D.工业上生产硫酸的过程中使用过量的空气以提高二氧化硫的利用率223N3H2NH 一定条件Na(1)KCl(1)NaCl
13、(l)K(g)答案:B 解析:因啤酒中存在二氧化碳的溶解平衡,开启啤酒瓶后,压强减小,二氧化碳逸出,能用勒夏特列原理解释,A项不符合题意;催化剂能增大化学反应速率,但不引起平衡移动,所以不能用勒夏特列原理解释,B项符合题意;该反应是可逆反应,让K成为蒸气从混合物中分离出来减小生成物的量使平衡正向移动,能用勒夏特列原理解释,C项不符合题意;工业上生产硫酸的过程中,使用过量的空气能使平衡向消耗O2的方向移动,可以提高二氧化硫的利用率,能用勒夏特列原理解释,D项不符合题意。(1)速率温度(或压强)图像(2)含量时间温度(压强)图像(3)物质的量(或浓度)时间图像(4)恒压(温)图像1、解题步骤2、化
14、学平衡图像题的解答原则(1)“定一议二”原则。在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量,确定横坐标所表示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系或确定纵坐标所表示的量,讨论横坐标与曲线的关系。(2)“先拐先平,数值大”原则。在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高或表示的压强较大。示例示例1:一定温度下,在2 L密闭容器中,A、B、C三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示,下列说法正确的是()A.a点时,B.反应开始到5 min,B的物质的量增加了0.20 mol C.反应的化学方程式为:D.反应开始到5 min,(A)(B)vv3A2BC11(
15、C)0.04mol Lminv答案:C 解析:由图知,a点时A、B的物质的量相等,但A、B的反应速率不相等,A项错误;由图象可知,反应开始到5 min,B的物质的量增加了0.40 mol,B项错误;由图象可知,达到平衡时,A的物质的量减少了0.60 mol,B、C的物质的量分别增加了0.40 mol和0.20 mol,根据各物质的物质的量变化量之比等于化学计量数之比,可得反应的化学方程式为:,C项正确;反应开始到5 min,D项错误。3A2BC110.20mol(C)0.02mol Lmin2L5minv示例示例2:在两个容积均为2 L的恒容密闭容器中,起始时均充入 ,以温度、Al2O3催化剂
16、为实验条件变量,进行H2S的分解实验反应为 。测得的结果如图所示。(曲线、表示经过相同时间且未达到化学平衡时H2S的转化率),下列说法正确的是()A.温度升高,H2S分解的速率增大,S2的含量减少B.由曲线、可知,加入Al2O3可提高H2S的平衡转化率C.900时,t s后达到平衡,则H2的生成速率为 D.约1100 时,曲线、几乎重合,说明Al2O3可能几乎失去催化活性2mol H Sa 222H2H S g2gSg-11mol L s2at答案:D 解析:根据图示可知,温度升高,H2S转化率增大,说明升高温度,平衡正向移动,S2的含量增大,A项错误;加入Al2O3可提高H2S的分解速率,但
17、不能使化学平衡移动,因此H2S的平衡转化率不变,B项错误;根据图示可知900 时,H2S的转化率是50%,t s后H2的物质的量为0.5a mol,H2的生成速率为 ,C项错误;根据图示可知,在约1100 时,曲线,几乎重合,说明不论有无催化剂Al2O3,物质的反应速率基本相同,则Al2O3可能几乎失去催化活性,D项正确。-11mol L s4at1、平衡常数表达式、平衡常数表达式 对于反应 ,K (固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。ABCDmgngpgqg2、平衡常数常见应用、平衡常数常见应用(1)判断、比较可逆反应进行的程度 一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应
18、:K值正反应进行的程度平衡时生成物浓度平衡时反应物浓度反应物转化率越大越大越大越小越高越小越小越小越大越低 (2)判断正在进行的可逆反应是否达到平衡或反应进行的方向(3)判断可逆反应的热效应 (1)K的大小只与温度有关,与反应物或生成物的起始浓度的大小无关。(2)代入平衡常数表达式的是平衡浓度,而不是任意时刻的浓度,更 不能将物质的量代入。(3)同一化学反应,可以用不同的化学方程式表示,每个化学方程式 都有自己的平衡常数表达式及相应的平衡常数。因此,要注意使 用与化学方程式相对应的平衡常数。3、转化率的分析与判断 反应 的转化率分析若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达 到平衡后,它们
19、的转化率相等。若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率提高,A 的转化率降低。若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效 于压缩(或扩大)容器体积,气体反应物的转化率与其 化学计量数有关。同倍增大c(A)和c(B)aA gbB gcC gdD g 示例:示例:在一定温度下,改变起始时n(SO2)对反应 的影响如图所示,下列说法正确的是()A.b、c均为平衡点,a点未达平衡且向正反应方向进行 B.a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最大 C.a、b、c点均为平衡点,b点时的转化率最大 D.a、b、c三点的平衡常数:23O(g)2SO(g)0H bcaKKK答案:B 解析:题图中横坐标为
20、起始时SO2的物质的量,纵坐标为平衡时SO3的体积分数,曲线上的点对应的状态为平衡状态,A错误;改变的只有起始时n(SO2),n(O2)不变,当起始n(SO2)越小时,SO2的转化率越大,故a点SO2的转化率最大,B正确,C错误;温度不变,则平衡常数不变,D错误。1、化学反应方向的判据 2、复合判据应用规、复合判据应用规律律示例:示例:随着汽车使用量增大,尾气污染已经受到人们的普遍关注。研究表明,常温常压下 ,。下列说法与事实不相符合的是()A.常温下,此反应不能自发进行B.常温下,但CO和NO通常难以转化N2为CO2C.汽车尾气中含有较多的CO和NO,是因为该反应的活化能较高D.要有效降低汽
21、车尾气中的CO和NO含量,应该寻找高效廉价的催化剂1222CO()2NO(g)N(g)2CO(g)746.8kJ molgH 11197.5J molKS 0HT S0HT S答案:A 解析:A项,常温下,0,此反应能自发进行,符合题意;B项,常温下,该反应 ,能自发进行,但该反应的活化能较高,CO和NO难以转化为N2和CO2,不符合题意;C项,因为该反应的活化能较高,使得反应自发进行的程度较小,反应速率非常小,所以汽车尾气中含有较多的CO和NO,不符合题意;D项,加入催化剂可以降低反应的活化能,增大反应速率,所以要有效降低汽车尾气中的CO和NO含量,应该寻找高效廉价的催化剂,不符合题意。37
22、46.8kJ/mol298K197.5 10kJ/(mol K)HT S 687.945kJ/mol0HT S1、(2020天津,天津,16节选节选)用H2还原CO2可以在一定条件下合成CH3OH(不考虑副反应)(3)某温度下,恒容密闭容器中,CO2和H2的起始浓度分别为 a mol L-1和3 a molL-1,反应平衡时,CH3OH的产率为b,该温度下反应平衡常数的值为 。2232CO(g)+3H(g)CH OH(g)+H O(g)2.5MPa=P2,所以P1=5.0MPa 温度、压强和反应物的起始浓 度(组成)(3)2100mmp1.50.5(1)()100pmm解析:解析:(2)由题给
23、反应式知,该反应为气体分子数减少的反应,其他条件一定时,增大压强,SO2平衡转化率增大,故P1=5.0MPa。结合题图(b)知5.0MPa、550时对应的SO2平衡转化率为0.975。影响平衡转化率的因素有:温度、压强、反应物的起始浓度等。(3)设通入的SO2、O2和N2共100mol,利用三段式法进行计算:起始量/mol 0转化量/mol 平衡量/mol 平衡时气体的总物质的量为 ,则 ,因 ,代入计算得 2231SO(g)O(g)SO(g)2 钒催化剂2mm2mm2m22mmmm2m(3)molmqm2SO(22)/(3)ppmmmqm2O()/(3)ppmmmqm3SO2/(3)ppmm
24、qm3 100mq3p1222SOSOOpKppp0.51.5(1)100Kmpm1、已知反应 ,若往该溶液中加入含Fe3+的某溶液,反应机理如下:下列有关该反应的说法不正确的是()A.增大 浓度,反应的反应速率加快B.Fe3+是该反应的催化剂C.该反应是放热反应D.Fe3+降低了该反应的活化能,也减小了该反应的焓变222842S O(aq)2I(aq)2SO(aq)I(aq)3222Fe(aq)2I(aq)I(aq)2Fe(aq)22322842Fe(aq)S O(aq)2Fe(aq)2SO(aq)228S O答案:D 解析:增大 浓度,反应的反应速率加快,A正确;若往该溶液中加入含Fe3+
25、的某溶液,发生的总反应为 ,Fe3+为反应的催化剂,B正确;反应物的总能量高于生成物的总能量,所以该反应是放热反应,C正确;催化剂不改变反应的焓变,D错误。228S O222842S O(aq)2I(aq)2SO(aq)I(aq)2、下面是某化学研究小组探究外界条件对化学反应速率和化学平衡影响的图像,其中图像和实验结论表达均正确的是()A.是其他条件一定时,反应速率随温度变化的图像,正反应B.是在平衡体系的溶液中溶入少量KCl晶体后化学反应速率随时间变化的图像C.是在有无催化剂存在下建立的平衡过程图像,a是使用催化剂时的曲线D.是一定条件下,向含有一定量A的容器中逐渐加入B时的图像,压强0H1
26、2PP答案:答案:C 解析:解析:根据图象知,升高温度,平衡向正反应方向移动,则正反应的0,A错误;该反应实质为Fe3+3SCN-Fe(SCN)3,钾离子和氯离子不参加反应,则KCl浓度增大不影响化学平衡移动,B错误;使用催化剂,反应速率加快,缩短反应时间,所以先达到平衡状态,C正确;该反应前后气体的物质的量不变,改变压强不影响平衡的移动,即不影响A的转化率,由于不断加入B,A的转化率增大,D错误。3、丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备:。该反应C4H10(g)的平衡转化率与温度及压强的关系如图,下列说法正确的是()A.该反应 0,A项错误;根据图象可知,相同温度下,P1下C4H1
27、0(g)的平衡转化率大于P2下C4H10(g)的平衡转化率,在温度不变时,增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,使反应物的转化率降低,所以压强P2P1,B项正确;根据图象,在压强不变时,升高温度,C4H10(g)的平衡转化率增大,说明升高温度,平衡正向移动,根据平衡移动原理知,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,故该反应为吸热反应,平衡常数随温度的升高而增大,C项错误;使用催化剂可降低反应的活化能而加快反应速率,但不能使平衡发生移动,D项错误。S4、将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),使其达到分解平衡:。实验测得不同温度下的平衡数据如表
28、。下列有关叙述正确的是()A.该可逆反应达到平衡的标志之一是混合气体的平均相对分子质量不变B.因该反应的 ,所以该反应在低温下自发进行C.达到平衡后,若在恒温下压缩容器体积,体系中气体的浓度增大D.根据表中数据,计算25.0时的分解平衡常数约为 2432NH COONHs2NHg+COg温度/15.020.025.030.035.0平衡气体总浓度/(10-13 molL-1)2.43.44.86.89.400SH、81.64 10答案:答案:D 解析:解析:该反应中只有生成物是气体,混合气体的平均相对分子质量始终不变,所以混合气体的平均相对分子质量不变不能作为反应达到平衡的标志,A项错误;根据
29、表中数据知,随着温度升高,平衡正向移动,从而判断出正反应是吸热反应,所以该反应的焓变(H)大于0,根据反应物与生成物状态可判断出该反应的熵变(H)大于0,所以该反应在高温下可自发进行,B项错误;达到平衡后,若在恒温下压缩容器体积,平衡逆向移动,但温度不变,平衡常数 不变,因此当体系再次达到平衡时气体的浓度不变,C项错误;根据表中数据,25.0时平衡气体的总浓度为 ,容器内NH3和CO2的浓度之比为2:1,故NH3和CO2的浓度分别为 、,代入平衡常数表达式,可得 ,D项正确。232NHCOKcc314.8 10 mol L313.2 10 mol L3110 mol L23383.2 101.6 101.64 10K